UNIVERSIDADE DE SO PAULO

INSTITUTO DE QUMICA LEEAA

IQ-USP

Laboratrio de Espectrometria de
Emisso e Absoro Atmica

ELISABETH DE OLIVEIRA
edolivei@iq.usp.br
 QUMICA ANALTICA

ETAPAS DA ANLISE QUMICA

PREPARO DE AMOSTRA: UMA REVISO

 PREPARO DE AMOSTRAS

OBTENO DO MELHOR RESULTADO, NO MENOR

TEMPO, COM MNIMA CONTAMINAO, BAIXO

CONSUMO DE REAGENTES E GERAO DE POUCO

RESDUO E EFLUENTES.
 PREPARO DE AMOSTRAS

Pode ser uma simples diluio;

COMO PREPARAR AMOSTRA? Pr-concentrao por aquecimento;
Solubilizao parcial;
Solubilizao total;

REAGENTES
Rompimento das ligaes/
AMOSTRA destruio da estrutura cristalina

ENERGIA

SOLUO ANALITOS
Reagentes complementares

Prof. Dr. Celso Spinola- UFBa

 PREPARO DE AMOSTRAS

PREPARAO DE AMOSTRAS

VIA SECA VIA MIDA

 PREPARO DE AMOSTRAS

PREPARO DE AMOSTRAS

MUFLA
CINZAS trmico
microondas

VIA SECA
FUSO

CHAMA
 PREPARO DE AMOSTRAS

VIA SECA
MUFLA
trmico
microondas

CINZAS

AMOSTRAS ORGNICAS

C, N, H, analitos
 PREPARO DE AMOSTRAS

CINZAS

Temperatura 500- 800o C : perda de volteis:Hg, Pb, Cd, As, Se...

haletos volteis: Zn, Sn, Sb ....

Aditivo

cido sulfrico As, Hg e Pb

nitrato de magnsio 50%
 PREPARO DE AMOSTRAS

VIA SECA
MUFLA
trmico
microondas

FUSO
CHAMA

analitos
(sais)
AMOSTRA INORGNICA
 PREPARO DE AMOSTRAS

fundentes tetraborato de ltio,

carbonato de sdio,
FUSO
nitrato de potssio,
hidrxido alcalinos.

cadinhos platina,nquel,prata,ferro,
grafite, porcelana.

desvantagem alto teor de slidos

dissolvidos.
 PREPARO DE AMOSTRAS

PREPARO DE AMOSTRAS

VIA MIDA

Trmica
Ultra-som
Radiante

AMOSTRAS ORGNICAS E INORGNICAS

Prof. Dr. Celso Spinola- UFBa

 PREPARO DE AMOSTRAS

MTODOS CONVENCIONAIS

SISTEMA ABERTO

Placa Aquecedora
Banho Maria
Bloco Digestor
Estufa
Mufla
Chama (bico de Bunsen)
 PREPARO DE AMOSTRAS

Propriedades do cido conc. e com aquecimento

Fora do cido
Ponto de ebulio
Poder oxidante
Poder complexante
Solubilidade dos sais dos metais
Segurana na manipulao
Pureza

HCl, HNO3, H2SO4, HF e H3PO4; H2O2

 PREPARO DE AMOSTRAS

PONTO DE EBULIO PRESSO ATMOSFRICA

cido Concentrao P.E. (C)

HCl 37% (m/v) 110
HF 49% (m/v) 108
HNO3 70% (m/v) 120
gua-rgia (HCl:HNO3 3:1) v/v 112
H2SO4 98,3% (m/v) 338
H3PO4 85% (m/v) 150
 PREPARO DE AMOSTRAS

MTODOS CONVENCIONAIS

LENTA
REAGENTES
PERDA DE VOLTEIS
CONTAMINAO RESULTADOS
OXIDANTES FORTES ADEQUADOS
CONSTANTE SUPERVISO
MATRIZES REFRATRIAS
 PREPARO DE AMOSTRAS

SISTEMAS FECHADOS

FRASCO DE CARIUS
1860 FRASCO DE COMBUSTO DE SCHNIGER

absoro
oxidao
 PREPARO DE AMOSTRAS

SISTEMAS FECHADOS

BOMBA DE TEFLON
1972 (Tolg/Bernas) HIGH PRESSURE ASHER 1989 Knapp
 PREPARO DE AMOSTRAS

LMPADAS I.V.
LMPADAS U.V.
FORNO DE MICROONDAS

SISTEMA FOCALIZADO
SISTEMA CONVENCIONAL
 PREPARO DE AMOSTRAS

DECOMPOSIO ASSISTIDA POR IV

= 770 nm a 1000 m; = 1,2.1014 Hz a 6,0.1012 Hz

> vibraes moleculares e variao nas rotaes moleculares =
aquecimento e propagao do calor gerado.

Massa: 200 mg
(fgado bovino)
HNO3conc: 2 mL
(suspenso)
10V : 120-180 s

H2O2: 1 mL
10V : 60 s

S.T. Gouveia, J.A. Nobrega, O.Fatibello-Filho

JBCS 2000
 PREPARO DE AMOSTRAS

DECOMPOSIO ASSISTIDA POR UV

Decomposio de matria orgnica : uso de TiO2 como

catalisador de fotomineralizao e irradiao por lmpada de vapor
de Hg (400W) e deteco de Cd por polarografia em pulso normal.

Cavicchioli,A.M., Gutz, I.G.R.,10 ENQA, 1999

Digestor U.V. Methron,

Methron 705, lmpada de 300 W de Hg (alta presso)
Soluo de nutrio parenteal: Cu, Zn,Cd
Nascimento,P.C.; Bohrer,D.; Carvalho, L.; Marques, M. S.; Wollmann, C.;
Hilgeman, M. - Santa Maria, RGS. 12. ENQA 2003.
 PREPARO DE AMOSTRAS

Alta temperatura: digesto assistida por

microondas + UV - uma
tcnica de preparao de amostra para
elementos traos
Florian, D., Knapp, G., Analytical Chemistry
2001

Decomposio utilizando radiao UV + microondas MW

(MWL(lmpada)) de compostos orgnicos (Ca, Cu, mg, Mn e Zn
em figado bovino (MRC))
Kamagawa, M.Y.; Nogueira A.R.A. 2. ENQA, 2003
 PREPARO DE AMOSTRAS

Amostras botnicas, biolgicas e Alimentos

HNO3 + H2O2
sistema focalizado

carboidratos, protenas e lipdeos

HNO3 (140-170 C)
sistema convencional
 PREPARO DE AMOSTRAS

Microondas

Amostra Carbonizao Carbonizao Solubilizao

+ cido parcial total total ou parcial
ou cido + H2O2
+ H2O2
 PREPARO DE AMOSTRAS

FORNO FOCALIZADO FORNO CONVENCIONAL

 PREPARO DE AMOSTRAS

PONTO DE EBULIO PRESSO 690 kPa

(100 psi) EM RECIPIENTE SELADO

cido Concentrao P.E. (C)

HCl 37% (m/v) 140
HF 49% (m/v) 175
HNO3 70% (m/v) 190
HCl:HNO3 ( 3:1, v/v) 146
 PREPARO DE AMOSTRAS

Gordura < 75% Gordura > 75%

Massa < 0,5 g Massa > 0,5 g Massa < 0,25 g

Massa > 0,25g

Baixa presso 20 BAR

Baixa presso
20 BAR

Alta presso 100 BAR Alta presso

100 BAR
 PREPARO DE AMOSTRAS

SLIDOS INORGNICOS

DISSOLUO EM CIDO CONC.

METAIS LIGAS METLICAS MINERAIS

SOLOS ROCHAS ARGILAS

ALUMINATOS SILICATOS

CIDOS MINERAIS
 PREPARO DE AMOSTRAS

Amostras de ligas metlicas

Mistura de cidos
sistema focalizado
 PREPARO DE AMOSTRAS

cido Reao violenta Microondas Solubilizao

total

Limalhas Evoluo de H2 Solubilizao Anlise

assistida
 PREPARO DE AMOSTRAS

Amostras Geolgicas Mistura de cidos

sistema focalizado
sistema convencional

Exemplo: primeiro mtodo de decomposio total para

determinao de elementos em baixas concentraes
(traos) (EPA): mtodo 3052: 26 elementos. 80-90% das
amostras comuns e industriais: 0,2-2,0 g + 9 mL HNO3 + 3
mL HF + 2 mL HCl, 15 min, a 180 5oC em 5,5 min, a
temperatura ento mantida por 9,5 min.
 PREPARO DE AMOSTRAS

Massa (g) cido Volume Potncia Tempo

(mL) (W) (min)
Minrio 0,5 HNO 3 Total 10 30 6
urnio (2/3)
HClO 4
(1/3) 45 5
60 5
Alumina 1,0 H2SO 4 Total 15 120 15
(50%)
H3PO 4
(50%)
TiO 2 0,2 H2SO 4 40 295 5
suspenso Saturado
1 mL (H2O) com
(NH4)SO 4
Zeolita 0,39 HF 7 60 20
HCl 5
HNO 3 4
120 10
180 10
HCl 5 180 2
 PREPARO DE AMOSTRAS

DECOMPOSIO ASSISTIDA POR MiCROONDAS

Sistema Convencional

Velocidades de reaes rpidas que resultam de altas temperaturas

e presses obtidas dentro dos recipientes fechados
No perda incontrolvel de elementos traos volteis
Decrscimo no valor do branco devido a menor contaminao do
ambiente e menor quantidade de cido

Sistema Focalizado

Trabalha a presso atmosfrica

Permite uso de at 10 g de amostra
Ideal para alta concentrao de orgnico
 PREPARO DE AMOSTRAS

Tendncias atuais no desenvolvimento

das operaes em qumica analtica

Simplificao
Automao/Mecanizao

turizao
Miniaturizao

t ipos
o vos rgia
N
e ene
d
Mdulos automticos de
tratamento de amostras
u o d ireta
Introd tras
de amos
s t r ag e m de
(amo e ns es)
su s p
slidos/
Prof. Marco A. Z. Arruda
 PREPARO DE AMOSTRAS

Decomposio em Minifrascos Assistida por Microondas

H2SO4 50l
HNO3 150 l

M = 10 a 15 mg (cabelo ou fgado bovino)

Estufa 20 h 70o C ou
Microondas analtico (sistema hermtico ou no)
cerca de 7 min para As em cabelo

HGAAS
Aferio 1,5 mL H2O

rico M.M. Flores

UFSM/RS
 PREPARO DE AMOSTRAS

Dissertao de Mestrado - T C S
 PREPARO DE AMOSTRAS

Princpio do frasco nico - IN SITU

REAGENTE

ALQUOTA

AMOSTRA
1,5 - 2,0 mL
Dissertao de Mestrado - PRMC Forno grafite

COMBUSTO iniciada por microondas; um novo conceito

para o preparo de amostras:

Barin,J.; Flores, E.L.M.; Steinmetz, R.L.R.S.; Pedroso, M.P.; Paniz, J.N.G.;

Bittencourt, C.F.; Flores, E. M.M.
12. ENQA, 2003, V WORKSHOP SOBRE PREPARO DE AMSOTRAS
 PREPARO DE AMOSTRAS

Vantagens x Cuidados
Homogeneidade

Purificao Granulometria
in situ
Frasco nico Massa reduzida
4 amostras
simultneas
Presso
Velocidade
ambiente
Fcil
manuseio
Fcil Compatvel com
descontaminao amostrador GFAAS
Resistente
at 250oC Resistncia Reduo
a cidos de custos
 PREPARO DE AMOSTRAS

ULTRA-SOM
16 kHz

90% energia ultra-sonora empregada para o aquecimento

e agitao do sistema.

Dissoluo em sistema aberto

Adio de reagentes durante a sonicao
Baixo consumo de reagentes
Pequena quantidade de amostra
Diminuio do intervalo de tempo do preparo
Processamento simultneo de vrias amostras

Mauro Korn
UNEB
 FORNOS DE MICROONDAS

INTRODUO DIRETA DE AMOSTRAS

DMA 80: amostras slidas

ou lquidas

Forno de Grafite: introduo de slido

suspenso
 PREPARO DE AMOSTRAS

PRESENTE E FUTURO

Solubilizao total/parcial
Suspenso
In situ
Slido
On-line
Automao/Robtica
 Profa.Dra. ELISABETH DE OLIVEIRA

Prof.Dr. PEDRO VITORIANO DE OLIVEIRA

Mrcia A. M. S. Veiga (IQ-USP)

Paulo R. M. Correia (PD)
Cntia Soares da Silva (PD)
Silvio Miranda Prada (PD)
Rita de Cssia Siloto (M)
Daniela de Santi (M)
Angerson N. Nascimento (M)
Afrnio R.R. Primo (M)
Joo Marcos A. Bispo (M)
Erasmo B. S. Santos (M)
Cassiana Seimi Nomura (D)
Juliana Naozuka(D)
Maria da Rosa Capri (D)
Kalil Hussein Charanek (D)
Gilson A . Quinglia(D)
Danielle Polidorio Intima(D)

CAPES