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VII IBEROLAB

APLICACIN DE MODELOS MATEMTICOS EN LA DETERMINACIN DE OXGENO DISUELTO EN


AGUAS SALINAS UTILIZANDO ELECTRODO DE MEMBRANA

M. C. Espinosa Llorns1, Y. Len Hernndez1, J. Gutirrez Navarrete1, Y. Alvarez Llaguno1, X. Rodrguez Petit1 y O.
Veranes Deliz1

1
Dpto. de Estudios sobre Contaminacin Ambiental (DECA), Centro Nacional de Investigaciones Cientficas, Ave. 25 y
158, Cubanacn, Playa, La Habana, Cuba. Apartado Postal 11300. Tlf. 208-6543. E-mails: maria.espinosa@cnic.edu.cu y
yadiana.leon@cnic.edu.cu

REA TEMTICA. REQUISITOS TCNICOS

RESUMEN. En el presente trabajo se muestra una actuales la compensacin de temperatura se puede hacer
metodologa especfica para la determinacin de oxgeno automticamente por medio de termistores en el circuito de
disuelto (OD) en aguas salinas, que permite tener en cuenta electrodos. Sin embargo, stos pueden no compensar
las variaciones de temperatura y de concentracin de sales totalmente en una escala amplia de temperatura. Es por ello
(ya que ambos factores influyen en la solubilidad de los que se recomienda corregir el efecto de la temperatura
gases en agua), haciendo posible las mediciones in situ, en mediante nomogramas, tablas, etc. (Hart, 1967, Schott-
cuerpos de agua con contenido de sales hasta del nivel del Gerte, 2014) y, en el caso de aguas estuarinas o residuales
agua de mar, con un grado mayor de confiabilidad. con fuerza inica variable, corregir, tambin, el efecto de la
Se muestran los modelos matemticos obtenidos, los salinizacin sobre la sensibilidad del electrodo (Schott-
errores producidos por no contar con una calibracin Gerte, 2014; Mettler-Toledo, 2013; Jenway, 2013; Hanna,
adecuada del equipamiento, as como los resultados 2012).
alcanzados al aplicar esta metodologa en aguas salinas con En el presente trabajo se muestra una metodologa
diversos niveles de contaminacin, lo que permite discernir especfica para la determinacin de OD en aguas salinas
cundo la disminucin de los niveles de OD es debido a un (empleando medidores con electrodos de membrana) la
aumento en la salinidad o a un aumento en la cual permite tener en cuenta las variaciones de temperatura
contaminacin del cuerpo de agua. y de concentracin de sales. La aplicacin de esta
metodologa permite que las mediciones in situ, en cuerpos
PALABRAS CLAVE. Oxgeno disuelto, aguas salinas, de agua con contenido de sales hasta del nivel del agua de
electrodos de membrana, modelos. mar, se realicen con un grado mayor de confiabilidad,
permitiendo discernir cundo la disminucin de los niveles
de OD es debido a un aumento en la temperatura, la
1.- Introduccin salinidad o a la presencia de contaminacin en el cuerpo de
agua.
Actualmente, en Cuba se impone el desarrollo de estudios
de impacto ambiental previo a la autorizacin de nuevas
inversiones, ocupando un lugar importante aquellas que se 2.- Materiales y Mtodos
realizan en zonas costeras (instalaciones tursticas, zonas
francas, etc.). 2.1 Preparacin de disoluciones para la calibracin del
El anlisis de Oxgeno Disuelto (OD) es un ensayo clave medidor de OD
en los estudios de contaminacin de aguas y en el control
de los procesos de tratamiento de residuales, ya que los Se prepar agua de mar sinttica, de acuerdo a la
niveles de este parmetro en las aguas naturales y las aguas composicin que se describe en los Mtodos Normalizados
residuales dependen de las actividades fsicas, qumicas y para Anlisis de Aguas Potables y Residuales (APHA,
bioqumicas del sistema de aguas (APHA, 2005). Es 2005), as como soluciones de similar composicin, pero
posible realizar este ensayo por mtodos volumtricos o diferentes concentraciones para simular las mezclas de
por mtodos instrumentales, entre los que se encuentra el agua de mar con agua dulce. De esta forma el intervalo de
empleo de medidores con electrodos de membrana. salinidades (expresada como concentracin de sales)
En este ensayo es imprescindible tener en cuenta la incluy: 35, 20 y 10 g/L. Cada una de estas soluciones se
temperatura y la salinidad de la muestra, ya que ambos satur con aire, a 20C, para posteriormente realizar el
parmetros influyen, en lneas generales, sobre la ajuste del equipo a los valores de saturacin.
solubilidad de los gases en agua y sobre la sensibilidad del A partir de agua de mar (salinidad: 33 g/L) se prepararon
electrodo (APHA, 2005). En la mayora de los equipos diferentes diluciones (0,47; 4,72; 9; 43; 18,86 y 28,00 g/L).

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2.2 Equipo empleado de segundo grado, que describen la variacin de la


concentracin de OD de saturacin con la temperatura, en
Se utiliz un medidor digital de oxgeno CG867 (Schott- agua con diferentes salinidades, tomando como
Gerte, 2014), con un electrodo polarogrfico y un resistor concentracin mxima la del agua de mar. Los datos
NTC, incorporado al electrodo, para la compensacin de la procesados se ajustan a los modelos casi perfectamente,
temperatura. teniendo en cuenta los coeficientes de correlacin (r) que
se muestran (Tabla 1).
2.3 Calibracin del equipo
Tabla 1. Ecuaciones para el clculo del OD de saturacin en agua con
diferentes salinidades, teniendo en cuenta la variacin de temperatura
Una vez ajustado el cero del equipo, se ajusta el valor de
Salinidad (g/L) Ecuaciones r
la pendiente, para que la lectura del display corresponda 0 y = 0,0033 x2 - 0,3196x + 14,156 0,9999
con el valor de saturacin del agua destilada, a la 10 y = 0,0035 x2 - 0,3119x + 13,366 0,9998
temperatura de la medicin, de acuerdo con las tablas que 20 y = 0,0029 x2 - 0,2731x + 12,342 0,9995
aparecen en la literatura (Schott-Gerte, 2014). 30 y = 0,0025 x2 - 0,2436x + 11,488 0,9997
Tambin se utilizaron para la calibracin del equipo, en 35 y = 0,0022 x2 - 0,2261x + 11,028 0,9993
y = OD (mg/L); x = T (C)
dependencia de la salinidad de las muestras, las
disoluciones de 35, 20 y 10 g/L.
En cuanto a la influencia de la salinidad en el valor de OD
2.4 Determinacin de OD de saturacin, para una temperatura determinada, tambin
se comprob que el mejor ajuste se obtena aplicando
Se determin el OD en agua de mar y en las diferentes polinomios de segundo grado (Tabla 2). Resalta, de nuevo,
diluciones de la misma, realizndose 5 rplicas. Estas el alto grado de ajuste, ya que el coeficiente de correlacin
mediciones fueron utilizadas para la comprobacin de los (r) siempre fue mayor que 0,999.
modelos de ajuste (Fernndez, 1995).
Tabla 2. Ecuaciones para el clculo del OD de saturacin en agua a
Adems se midi el OD a muestras reales de agua de mar, diferentes temperaturas, teniendo en cuenta la variacin de salinidad
con diferentes grados de contaminacin. TC Ecuaciones r
10 y = 0,0002 x2 - 0,0743x + 11,305 0,9999
2.5 Determinacin de coliformes fecales 12 y = 0,0002 x2 - 0,0691x + 10,792 0,9999
14 y = 0,0002 x2- 0,0622x + 10,3 0,9997
Con el objetivo de establecer la contaminacin 16 y = 0,0003 x2 - 0,0665x + 9,909 0,9998
microbiana, se determin la concentracin de coliformes 18 y = 0,0001 x2 - 0,057x + 9,4878 0,9995
fecales empleando la tcnica de Tubos Mltiples 20 y = 0,0004 x2 - 0,0634x + 9,0968 0,9999
(NMP/100 mL) segn la metodologa descrita en el mtodo 22 y = 3E-05 x2 - 0,0468x + 8,6917 0,9994
9221 de APHA (2005). 24 y = 0,0002 x2 - 0,0491x + 8,3921 0,9997
26 y = 0,0002 x2 - 0,0491x + 8,0921 0,9997
2.6 Procesamiento matemtico 28 y = -3E-17 x2 - 0,04x + 7,8 0,9998
y = OD (mg/L); x = Salinidad (g/L)
Fueron procesados matemticamente los datos que
aparecen en la literatura, que relacionan los OD de En la Figura 1 se observa cmo se comportan los
saturacin del agua, a diferentes temperaturas y resultados de OD experimentales con respecto a aquellos
salinidades, para obtener los modelos matemticos de estimados por el modelo, a diferentes salinidades y 20C de
mejor ajuste. temperatura, cuando el equipo se ajusta con agua destilada.
Se calcularon diferentes parmetros estadsticos como:
coeficiente de variabilidad (CV%), desviacin estndar
(DE) y media aritmtica (X) de las mediciones realizadas
en agua de mar, diluciones de sta y en las muestras reales.
Se construyeron grficos para comparar los valores
obtenidos por los modelos con los reales. Se aplic
regresin lineal para hallar las ecuaciones de correlacin
entre los resultados de OD estimados por el modelo y los
determinados experimentalmente. Se emplearon las hojas
de clculo de Microsoft Excel 2010 y el paquete estadstico
Statgraphic Centurion XV, versin 15.2.05, 2007

3.- Resultados y Discusin


Fig. 1. Comparacin de los valores de OD medidos (OD med.) y
De las diferentes ecuaciones probadas para el ajuste de los estimados por el modelo (OD mod.) a diferentes salinidades y T: 20C.
datos, los mejores resultados se obtuvieron con polinomios (Equipo ajustado con agua destilada)

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Se evidencia que, al estar el equipo ajustado con agua Para mejorar an ms la correspondencia entre los
destilada saturada con aire, los valores de OD de las resultados experimentales y los estimados por el modelo,
muestras con salinidades bajas, se acercan a los del ambos juegos de datos fueron procesados mediante
modelo. Sin embargo, a medida que la salinidad aumenta, regresin lineal, obtenindose una ecuacin que nos
aumentan tambin las diferencias entre las respuestas del permite estimar el OD real (de saturacin) a partir de aquel
modelo y los valores medidos. De aqu se deriva la ofrecido por el modelo, con un error menor del 6% en el
necesidad de ajustar el equipo con agua saturada con aire, intervalo de salinidad estudiado.
pero cuyo contenido de sales sean similares o en el entorno
del de las muestras. OD real (saturacin) = 1,2 (OD modelo) 1,5 (r: 0,985) (1)

De esta forma se obtiene una herramienta que permite


estimar el OD de saturacin, en las condiciones de la
muestra, a partir de los resultados dados por el modelo.
Aplicando la ecuacin 1 se determinaron los OD reales o
de saturacin para las salinidades y temperaturas de las
muestras en mediciones realizadas in situ, (mostrndose en
la Tabla 3, tres ejemplos), de forma de poder precisar si la
disminucin del OD era provocada por el metabolismo de
microorganismos aerbicos presentes.
La normatividad cubana para la regulacin de los
vertimientos de aguas residuales a las aguas terrestres (NC
27:2012) y a la zona costera y aguas marinas (NC
Fig. 2. Comparacin de los valores de OD medidos (OD med.) y del 521:2007), establece como indicador de contaminacin
modelo (OD mod.) a diferentes salinidades y T: 20C. (Equipo ajustado microbiolgica los Coliformes Fecales, por lo que se
con solucin de salinidad 35 g/L) muestran algunos resultados en la Tabla 3, teniendo tres
niveles de contaminacin (de menor a mayor, con
Por otra parte, cuando el equipo se ajusta con solucin de diferencias de un orden).
salinidad 35 g/L, se presenta un caso contrario al anterior Debe tenerse en cuenta que, en el cuerpo de agua pueden
(Figura 2). Es decir, que al estar el equipo ajustado con un existir una amplia gama de microorganismos aerobios
agua de salinidad alta, las diferencias mayores entre los contaminantes, pero slo los Coliformes fecales son los
datos de OD medidos y los obtenidos mediante el modelo establecidos por la normatividad de referencia.
aparecen a medida que la salinidad de las muestras
disminuye. Tabla 3. Variaciones del OD medido con respecto al OD de saturacin, de
Los resultados mostrados en las figuras 1 y 2 corroboran acuerdo con la salinidad y la temperatura, teniendo en cuenta la presencia
la necesidad de ajustar el medidor de oxgeno disuelto con de contaminantes microbiolgicos
agua de salinidad semejante a la muestra. OD
Coliformes saturacin
Por ello, se procedi a realizar experiencias teniendo en fecales T
Salinidad
para esa OD medido
cuenta estos resultados. Al ajustar el equipo con agua de promedio
(NMP/100 ( C) temperatura y (mg/L)
(g/L)
salinidad similar a las muestras (Figura 3) se obtiene una mL) salinidad
mejor correspondencia entre los valores medidos y los (mg/L)
reales, permitiendo una adecuada utilizacin del equipo en 4,0 102 26,31 35 6,60 6,55
las mediciones de campo y del laboratorio. 1,1 10 3
26,41 35 6,59 6,05
4
4,9 10 26,75 35 6,55 5,49

En la tabla 3 se puede observar que, a medida que


aumenta la concentracin del microorganismo indicador de
la contaminacin microbiolgica de las muestras, las
diferencias entre el OD de saturacin estimado (para la
temperatura y salinidad de la muestra) y el medido (dficit
de oxgeno) resultan mayores (hasta de 1 mg/L,
aproximadamente), lo que pudiera deberse a la disminucin
del OD provocado por el metabolismo de esos
microorganismos aerobios.
Este comportamiento se observa de manera ms directa en
la figura 4.
Fig. 3. Comparacin de los valores de OD medidos y del modelo a
diferentes salinidades y T: 20C. (Equipo ajustado con soluciones de
salinidades similares a las muestras)

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7,0
OD saturacin a una
6,8 Temperatura de 26oC y salinidad

6,6

6,4
OD medido (mg/L)

6,2 Dficit OD, debido a la


contaminacin
6,0

5,8

5,6

5,4

5,2

5,0
1,00E+02 1,01E+04 2,01E+04 3,01E+04 4,01E+04 5,01E+04
Coliformes fecales (NMP/100 mL)
Fig. 4. Aumento del dficit de OD (diferencia entre OD medidos y de
saturacin) para una salinidad de 35 g/L y T: ~26C, con el aumento de la
contaminacin microbiolgica

4.- Conclusiones

Se obtuvieron ecuaciones que permiten estimar, con un


adecuado grado de confiabilidad, el OD real de saturacin
de una muestra teniendo en cuenta su salinidad y su
temperatura.
Se demostr la necesidad de calibrar los medidores de
oxgeno disuelto con un agua de salinidad similar a la
muestra, para obtener resultados de una confiabilidad
adecuada.
Los resultados obtenidos permiten mejorar las mediciones
in situ de OD y la forma de determinar si el dficit de
oxgeno disuelto existente es provocado por la presencia de
contaminacin en el lugar.

Bibliografa

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and Wastewater. 21th Edition. American Public Health
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