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En esta unidad de trabajo estudiaremos las propiedades coligativas, que son aquellas que dependen de la
concentracin y no del tipo de soluto.
Las propiedades coligativas son cuatro:
la presin osmtica.
Para ello, empezaremos repasando los conceptos bsicos de las disoluciones y las maneras de expresar la
concentracin.
Cuando se mezclan agua y alcohol se obtiene una disolucin, pero recuerdas cul de los dos es el
disolvente? y el soluto? Ya puestos, podras contestar a la pregunta: la leche con cacao en polvo es una
disolucin?
Concentradas: contienen mucha cantidad de soluto, pero el disolvente an puede admitir ms.
Sobresatruradas: contienen ms soluto del que deberan admitir a una temperatura dada, son
muy inestables, con un mnimo movimiento precipita el soluto sobrante hasta llegar a una
concentracin saturada.
Existen disoluciones slidas, lquidas y gaseosas. Disolvente y disolucin tienen el mismo estado fsico.
Las propiedades de una disolucin son muy diferentes de las propiedades del disolvente puro.
Cuando se aade un soluto a un disolvente, las propiedades del disolvente variarn de la siguiente manera:
el soluto disminuye la presin de vapor del disolvente y esto provoca que el punto de
ebullicin de la disolucin sea superior a la del disolvente puro.
el soluto provoca que el punto de fusin de la disolucin sea menor que el del disolvente puro.
Estas propiedades se llaman coligativas porque no dependen del tipo de soluto, sino nicamente del nmero
de partculas de soluto (concentracin).
Las leyes que explican estas propiedades slo son exactas para las disoluciones ideales (disoluciones
diluidas de solutos no electrolticos).
Vamos a ver qu es la presin de vapor de un disolvente y porqu disminuye cuando se le aade un soluto
no voltil,
Una disolucin de un soluto no voltil tiene una presin de vapor menor que la
del disolvente puro. Decimos que el soluto es no voltil para explicar que la
contribucin del soluto a la presin de vapor es mnima. Esto ocurre en casi
todos los solutos slidos pero no en los solutos lquidos y gaseosos. As nos
aseguramos que la presin de vapor de la disolucin es debida solamente al
disolvente.
La velocidad de las partculas del disolvente que se evaporan disminuye en presencia de un soluto no voltil.
Esto hace que se produzca una disminucin de la presin de vapor que depende de la concentracin del
soluto, no de su naturaleza. A ms molculas de soluto, menor velocidad de evaporacin de molculas de
disolvente.
En la imagen pueden verse las partculas de disolvente de color gris y las de
soluto en amarillo.
El soluto no voltil dificulta la salida del disolvente ya que hay partculas del
disolvente que encima tienen partculas de soluto. En cambio, el soluto no
afecta para nada al retorno de las partculas de disolvente.
P = P*Xd = P*(1-Xs)
donde
Puede deducirse de la frmula, que a mayor concentracin de soluto, menor ser la presin de vapor.
Te has fijado alguna vez al cocinar pasta que si pones la sal en el agua antes de que hierva, sta tarda ms
en hervir el agua? Veamos porqu ocurre esto...
El punto de ebullicin de un lquido o de una disolucin es la temperatura a la cual su presin
de vapor es igual a 1 atm, o sea, la temperatura a la cual hierve cuando la presin es de 1
atm.
Un soluto no voltil hace que la presin de vapor sea menor, por lo tanto necesitaremos
mayor temperatura para que la presin de vapor de la disolucin llegue a 1 atm.
Si la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro, el punto de
ebullicin de una solucin ser mayor que la del disolvente puro.
Te = Ke*m
donde
Te = ascenso ebulloscpico.
Ke = constante ebulloscpica del disolvente.
m = molalidad de la disolucin (molalidad = moles de soluto/kg de disolvente).
El soluto disminuye la presin de vapor de la disolucin respecto al disolvente puro. Como el punto de
ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor se iguala a 1 atmsfera, necesitaremos ms
temperatura para alcanzar este punto.
Te has fijado alguna vez en lo que comentaban Sonia y Pedro de poner sal en la carretera, cuando nieva,
para evitar que se acumule la nieve? Veamos porqu ocurre esto...
Un soluto disminuye el punto de fusin de una disolucin por debajo de la del disolvente puro.
DTc = Kc*m
Esta ecuacin se utiliza para determinar masas moleculares de soluto. Es ms fiable que usar el ascenso
ebulloscpico ya que la Kc es mayor que la Ke.
= [soluto]RT
= presin osmtica.
R = constante 0,082 (atm*L)/(K*mol).
T = temperatura.
Esta ecuacin se utiliza para determinar masas moleculares de solutos (osmometra). Es un mtodo ms
sensible que por ebulloscopa o crioscopa. Es til para determinar masas moleculares elevadas como de
protenas, enzimas, etc.
Cuando hablamos de la concentracin siempre nos referimos a la cantidad de soluto que tenemos en una
determinada cantidad de disolucin o de disolvente. Pero cuando hablamos de concentracin de un
compuesto inico tenemos que pensar que ste en disolucin se disocia en iones, por lo tanto el nmero de
partculas, o sea la concentracin ser mayor. Veamos qu es lo que ocurre en las disoluciones inicas...
En las disoluciones inicas diluidas el soluto est totalmente disociado en iones, por lo tanto, aumenta el
nmero de partculas.
En el siguiente esquema se representa un soluto inico (NaCl) en disolucin. Por cada
mol de cloruro de sodio que se disuelve obtenemos dos moles de iones (un mol de anin
cloruro y un mol de catin sodio). En este caso el nmero de partculas final sera el
doble que el inicial.
En este otro esquema se representa un soluto inico (MgCl 2) en disolucin. Por cada mol
de cloruro de magnesio que se disuelve obtenemos tres moles de iones (dos moles de
anin cloruro y un mol de catin magnesio). En este caso, el nmero de partculas final
sera el triple que el inicial.
En el ltimo esquema se representa un soluto inico (AlCl 3) en disolucin. Por cada mol de cloruro de
aluminio que se disuelve obtenemos cuatro moles de iones (tres moles de anin cloruro y un mol de catin
aluminio). En este caso, el nmero de partculas inicial sera el cudruple que el inicial.
Como las propiedades coligativas dependen de la concentracin, o sea del nmero de partculas, tendremos
que incluir este hecho en las ecuaciones.
Hay que introducir en las ecuaciones anteriores el factor de van't Hof (i).
P = P*(1-iXs)
Te = iKe*m
Te = ascenso ebulloscpico.
i = factor de van't Hoff.
Ke = constante ebulloscpica del disolvente.
m = molalidad de la disolucin.
Tc = iKc*m
Tc = descenso crioscpico.
i = factor de van't Hoff.
Kc = constante crioscpica del disolvente.
m = molalidad de la disolucin.
i = factor de van't Hoff.
= i[soluto]RT
= presin osmtica.
i = factor de van't Hoff.
R = constante 0,082 (atm*L)/(K*mol).
T = temperatura.
Para realizar los clculos en el caso de disoluciones muy diluidas de electrolitos fuertes se debe tener en
cuenta que el factor de van't Hoff es:
Vamos a ver cmo se resuelven los problemas relacionados con las propiedades coligativas y cmo se
aplican las frmulas.
1.- La presin de vapor del agua a 110 C es de 1,41 atm. Calcular la presin de vapor a 110 C
de una disolucin de 5% en peso de sacarosa (C12H22O11) en agua.
4.- La presin osmtica de una disolucin de protena de origen animal con una densidad de 0,02
g/mL es de 8,02. 10-3 atm a 0 C. Calcular el peso molecular de esta protena.