1

1. Generalidades de los equilibrios cido-base

1.A. cidos y bases fuertes
1.B. cidos y bases dbiles
1.C. Disoluciones reguladoras o tampn
1.D. cidos y bases diprticos
1.E. cidos y bases poliprticos
1.F. Composicin en fracciones molares
1.G. Punto isoelctrico e isoinico
2. Valoraciones cido-base. Curvas de valoracin
2.A. Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
2.B. Valoracin de una base fuerte con un cido fuerte
2.C. Valoracin de un cido dbil con una base fuerte
2.D. Valoracin de una base dbil con un cido fuerte
2.E. Valoraciones de sistemas diprticos
2.F. Valoracin de cidos y bases polifuncionales
3. Deteccin del punto final en valoraciones cido-base
3.A. Con un electrodo de pH
3.B. Con indicadores cido-base
4. Reactivos para volumetras cido-base
4.A. Patrones de cidos
4.B. Patrones de bases
5. Aplicaciones de las volumetras cido-base
5.A. Anlisis elemental
5.B. Determinacin de sales inorgnicas
5.C. Determinacin de grupos funcionales orgnicos
2
1. GENERALIDADES DE LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE
Clculo de concentraciones de H3O+:
1.A. CIDOS Y BASES FUERTES

Disoluciones de cidos fuertes

HA + H2O A- + H3O+ CAH = [A-] = [H3O+] [ H 3O ] CHA

Disoluciones de bases fuertes

B + H2O BH+ + OH- CB = [BH+] = [OH-] [OH ] C B

Cul es el pH de una disolucin 10-8 M en HCl? pH=8??

Para disoluciones muy diluidas de cidos y bases fuertes es necesario aplicar el

TRATAMIENTO SISTEMTICO DEL EQUILIBRIO.

Balance de cargas: [Cl-] + [OH-] = [H+]

Balance de masas: [Cl-] = 10-8 M 3 ecuaciones, 3 incgnitas: pH = 6,98
Equilibrios en la disolucin: [H+] [OH-] = 10-14
Resultado lgico

3
1.B. CIDOS Y BASES DBILES

Disoluciones de cidos dbiles

[ H 3O ][ A ]
HA + H2O A- + H3O+ Ka
[ HA]
[A-] [H3O+] [ H 3O ]2
CHA = [H3O+] + [HA] [HA] = CHA - [H3O+] Ka
CHA = [A-] + [HA] cHA [ H 3O ]

Si CAH >> [H3O+]

[ H3O ] Ka cHA

Disoluciones de bases dbiles

[ NH 4 ][OH ]
NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb
[ NH 3 ]

[NH4+] [OH-] [OH ]2

CNH3 = [OH-] + [NH3] [NH3] = CNH3 - [OH-] Kb
CNH3 = [NH4+] + [NH3] cNH3 [OH ]

Si CNH3 >> [OH-]

[OH ] Kb cNH3

4
 1.C. DISOLUCIONES REGULADORAS O TAMPN

Tipo HA/A-
[ H 3O ][ A ]
HA + H2O A- + H3O+ Ka
[ HA]
[OH ][ HA] K w CHA
A- + H2O HA + OH- Kb [ H 3O ] K a
[ A ] Ka C A
Considerando: [HA] CHA
[A-] CA-
c A
pH pK a log
cAH

Tipo NH3/NH4+ Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

CNH3 cNH cNH

[OH ] Kb pOH pKb log 4
lo que es lo mismo pH pK a log 3

CNH cNH3 cNH

4
4

Cmo acta un tampn? Ka(NH4+/NH3) = Kw/Kb(NH3/NH4+)

Si se aade cido: Si se aade base:

Tipo HA/A- A- se transforma en HA Tipo HA se transforma en A-
HA/A-
Tipo NH3/NH4+ NH3 se transforma en NH4+ Tipo NH3/NH4+ NH4+ se transforma en NH3

5
 CAPACIDAD DE UNA DISOLUCIN REGULADORA

dCb dCa
Ca = concentracin cido fuerte, mol/L
Cb = concentracin base fuerte, mol/L
para producir pH=1
dpH dpH

siempre es positiva Valor mximo de cuando pH = pKa

[HA] = [A-]
PREPARACIN DE UN TAMPN EN EL LABORATORIO
Ej. 1 L de tampn AcH/AcNa 0,1 M de pH 4,5.
Se dispone de AcNa slido y una disolucin de AcH 1 M

11. Preparacin de unos 800 mL de disolucin de AcNa 0,1 M

12. Medida del pH con electrodo de pH 4. Trasvase de la disolucin y de los lavados a matraz
13. Adicin de disolucin de AcH 1 M hasta pH 4,5 aforado y enrase.

6
1.D. CIDOS Y BASES DIPRTICOS

[ H 3O ] [ HA ]
H2A + H2O HA- + H3O+ K a1
[ H 2 A]
[ H 3O ][ A2 ]
HA - + H2O A2- + H3O+ Ka 2
[ HA ]
Disolucin de H2A: [H3O+] se calcula considerando H2A como un cido monoprtico de Ka=Ka1
Disolucin de HA-: [H3O+] se calcula como en una disolucin de una especie anftera
Disolucin de A2-: se considera A2- como una especie monobsica con Kb= Kb1 = Kw/Ka2

AMINOCIDOS cido diprtico

Sustituyente H2L+ HL + H+ Ka1 K1

Grupo +
amonio H3N HL L- + H+ Ka2 K2
CH R Base diprtica
Grupo
carboxilo
-OOC
L- + H2O HL + OH- Kb1
HL + H2O H2L+ + OH- Kb2
In hbrido

7
pH para la forma cida, H2L+

Para la mayora de los aminocidos: Ka1 >> Ka2 H2L+ cido monobsico dbil

H2L+ HL + H+ Ka1 Si CH2L+ >> [H+] : [ H ] Ka1 cH L

2
c-x x x

HL L- + H+ Ka2 HL prcticamente no se disocia

pH para la forma bsica, L- L- se encuentra en una sal: que se obtiene tratando la

forma hbrida (HL) con una cantidad equimolar de NaOH.
Cmo se genera esta forma?

Para la mayora de los aminocidos: Kb1 >> Kb2 L- base monobsica dbil

L- + H2O HL + OH- Kb1 Si CL- >> [OH-] : [OH ] Kb1 cL

c-x x x

HL + H2O H2L+ + OH- Kb2 HL prcticamente no se hidroliza

pH para la forma intermedia, HL- Especie anftera

Para la mayora de los aminocidos: No puede despreciare Kb2 frente a Ka2

HL L- + H+ Ka2
[ H 3O ] K a1 K a 2
HL + H2O H2L+ + OH- Kb2=Kw/Ka1

8
Disoluciones de sales anfteras o anfolitos
Se forman por neutralizacin de cidos y bases polifuncionales:
Ej.: 1 mol NaOH + 1 mol de AH2, se forma 1 mol de NaHA

[ H 3O ][ A2 ]
HA- + H2O A2- + H3O+ Ka 2
[ HA ]

K w [ H 3O ] [ A2 ]
HA- + H2O H2A + OH- Kb 2
K a1 [ HA ] Tratamiento sistemtico
de los equilibrios:
K a 2 c NaHA K w K a1K a 2cNaHA K a1K w
[ H 3O ]
1 c NaHA K a1 K a1 cNaHA

Si cNaHA/Ka1 es mucho mayor que la unidad y Ka2cNaHA es tambin mucho mayor que Kw entonces:

El pH de las disoluciones de este tipo permanece constante

[ H 3O ] K a1 K a 2
en un intervalo considerable de concentraciones de soluto

pH = 1/2 (pK1 + pK2)

9
1.E. CIDOS Y BASES POLIPRTICOS
[ H 3O ][ H 2 PO4 ]
H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+ K a1 7,11 103
[ H 3 PO4 ]

[ H 3O ] [ HPO42 ]
H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+ Ka2
6,32 108
[ H 2 PO4 ]
[ H 3O ] [ PO3 ]
HPO42- + H2O PO43- + H3O+ Ka3 2
4,5 1013
[ HPO4 ]

En todos los cidos poliprticos: Ka1 > Ka2 > Ka3

Si Ka1 >> Ka2 >> Ka3 (situacin habitual), podemos suponer que todos los protones
proceden de la 1 disociacin:

[ H PO ] - La forma H2PO4- apenas se ioniza, por tanto: [H2PO4-] = [H3O+]

[ H 3O ] K a1 3 4 - Adems CT = [H3PO4] + [H2PO4-]
[ H 2 PO4 ]

[H3O+]2 + Ka1[H3O+] - Ka1CT = 0

10
De forma general,

Disolucin de H3A:
[H3O+] se calcula considerando H3A como un cido monoprtico de Ka=Ka1

Disolucin de H2A-:
Se trata como la forma intermedia de un cido diprtico

K a1 K a 2cH K a1 K w
[ H 3O ] 2A

K a1 cH
2A

Disolucin de HA2-:
Se trata tambin como la forma intermedia de un cido diprtico pero
usando las constantes Ka2 y Ka3.

K a 2 K a 3cHA2 K a 2 K w
[ H 3O ]
K a 2 cHA2

Disolucin de A3-:
Se considera una especie monobsica con Kb= Kb1 = Kw/Ka3

11
1.F. COMPOSICIN EN FRACCIONES MOLARES
[ HA] [ A ]
Sistemas monoprticos, HA/A- HA A

C HA CHA

[ H ][ A ]
[ H ] [ A ] HA A- + H+ Ka
[ H ] (CHA [ AH ])
Ka [ HA] Ka
(CHA [ A ]) [ HA]
Balance de masas: CHA = [HA] + [A-]

[A ]
K a CHA [H ] [ HA] [ H ] CHA
HA [ HA]
[H ] Ka
[H ] Ka CHA [H ] Ka

Ka [ A ]
A
[ H ] K a CHA

(fraccin de cada forma)

DIAGRAMA DE DISTRIBUCIN:
Diagrama de composicin en
fraccin molar para un cido
monoprtico de pKa=5

12
 Sistemas diprticos, H2A/HA-/A2-
- 2-
Considerando Ka1, Ka2 y el balance de masas: CH2A = [H2 A ] + [HA ] + [A ]

[ H 2 A] [ H ]2
H A
2
CH2 A [ H ]2 [ H ] K a1 K a1K a 2 [ A2 ] K a1 K a 2
A
2 2
CH2 A [ H ] [ H ] K a1 K a1K a 2
[ HA ] K a1 [ H ]
HA
CH 2 A [ H ]2 [ H ] K a1 K a1K a 2

Diagrama de distribucin
para un cido diprtico
(pKa1=3,053 y pKa2=4,494)
(fraccin de cada forma)

13
1.G. PUNTO ISOELCTRICO E ISOINICO

Aminocido
H2A+ HA + H+ pKa1=2,35
alanina
HA A- + H+ pKa2=9,87

Punto isoinico: pH obtenido al disolver el cido puro un neutro poliprtico (HA) en agua.
[H2A+] [A-]

K a1K a 2cHA K a1K w

[H ] Considerando una concentracin 0,1 M
K a1 cHA de alanina en el punto isoinico: pH=6,12

Punto isoelctrico: pH al que el promedio de cargas del cido poliprtico es cero.

[H2A+] = [A-]
Independientemente de la concentracin, el
pH = 1/2 (pKa1 + pKa2) pH del punto isoelctrico de la alanina es 6,11

14
2. VALORACIONES CIDO-BASE. CURVAS DE VALORACIN
2.A. VALORACIN DE CIDO FUERTE CON BASE FUERTE

Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?

a. Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin de cido fuerte

b. En el punto de equivalencia: pH de una sal de cido fuerte y base fuerte

c. Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de base fuerte

Ej. 25 mL de HCl 0,05 M con NaOH 0,1 M

En 1er lugar localizamos el volumen de NaOH necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:
VNaOH = 12,5 mL

a. Antes del punto de equivalencia: VNaOH < 12,5 mL

b. En el punto de equivalencia: VNaOH = 12,5 mL
c. Tras el punto de equivalencia: VNaOH > 12,5 mL

15
a. Antes del punto de equivalencia:
Punto inicial: VNaOH = 0 mL pH = -log 0,05 = 1,3
VNaOH = 5 mL
25 0, 05 5 0,1
[H ] 0, 025 M pH = -log 0,025 = 1,6
30

b. En el punto de equivalencia: [H+] = [OH-] = Kw1/2 = 1 10-7 M pH = 7

c. Tras el punto de equivalencia:

VNaOH = 18 mL

0,1 (18 12,5)

[OH ] 0, 0128 M pOH = -log 0,0128 = 1,89
43
pH = 12,11

16
 Curva de valoracin de cido fuerte con base fuerte
25 mL de HCl 0,05 M con NaOH 0,1 M

Exceso de H+ Exceso de OH-

14

12

Punto de inflexin = Punto de equivalencia

10
Ve=12,5 mL; pH=7
Fenolftalena
8
pH

Azul de bromotimol
6

0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0

VNaOH, mL

17
Efecto de la concentracin sobre las curvas de valoracin de
cido fuerte con base fuerte

14

HCl 0,05 M con NaOH 0,1 M

12 HCl 0,005 M con NaOH 0,01 M
HCl 0,0005 M con NaOH 0,001 M
10
Fenolftalena
8
pH

Azul de bromotimol
6

0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0
VNaOH, mL

18
2.B. VALORACIN DE BASE FUERTE CON CIDO FUERTE

Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?

a. Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin de base fuerte

b. En el punto de equivalencia: pH de una sal de cido fuerte y base fuerte

c. Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de cido fuerte

Ej. 25 mL de NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M

En 1er lugar localizamos el volumen de HCl necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:
VHCl = 12,5 mL

a. Antes del punto de equivalencia: VHCl < 12,5 mL

b. En el punto de equivalencia: VHCl = 12,5 mL
c. Tras el punto de equivalencia: VHCl > 12,5 mL

19
a. Antes del punto de equivalencia:
Punto inicial: VHCl = 0 mL pOH = -log 0,05 = 1,3; pH = 12,7
VHCl = 5 mL
25 0, 05 5 0,1
[OH - ] 0, 025 M pOH = -log 0,025 = 1,6; pH = 12,4
30

b. En el punto de equivalencia: [H+] = [OH-] = Kw1/2 = 1 10-7 M pH = 7

c. Tras el punto de equivalencia:

VHCl = 18 mL

0,1 (18 - 12,5)

[H ] 0, 0128 M pH = -log 0,0128 = 1,89
43

20
 Curva de valoracin de base fuerte con cido fuerte
25 mL de NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M

Exceso de OH- Exceso de H*

14

12
Punto de inflexin = Punto de equivalencia
10 Ve=12,5 mL; pH=7
Fenolftalena
8
pH

Azul de bromotimol
6

0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0

VHCl, mL

21
Efecto de la concentracin sobre las curvas de valoracin de
base fuerte con cido fuerte

14

12

10

Fenolftalena
8
pH

Azul de bromotimol
6

4 NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M

NaOH 0,005 M con HCl 0,01 M
NaOH 0,0005 M con HCl 0,001 M
2

0
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0

VHCl, mL

22
2.C. VALORACIN DE CIDO DBIL CON BASE FUERTE

Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?

a. Antes de aadir valorante: pH de una disolucin de cido dbil

b. Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin reguladora

c. En el punto de equivalencia: pH de una sal de cido dbil y base fuerte

d. Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de base fuerte

Ej. 25 mL de AcH (Ka = 1,75 x 10-5) 0,1 M con NaOH 0,05 M

En 1er lugar localizamos el volumen de NaOH necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:
VNaOH = 50 mL

a. Antes de aadir valorante: VNaOH = 0 mL

b. Antes del punto de equivalencia: VNaOH < 50 mL
c. En el punto de equivalencia: VNaOH = 50 mL
d. Tras el punto de equivalencia: VNaOH > 50 mL

23
a. Punto inicial:
[ H ] Ka c 1,75 105 0,1 1,33 10-3 M pH = 2,88

b. Antes del punto de equivalencia: VNaOH = 25 mL

25 0,1 25 0, 05
25 0, 05
0, 025 M
c AcH 0, 025 M cNaAc
50 50
cNaAc 0, 025
pH pK a log 4, 75 log 4, 75
c AcH 0, 025
2
[ AcH ][OH ] [OH ]
c. En el punto de equivalencia: Ac + H2O AcH + OH ; b
- - K
[ Ac ] [ Ac ]
25 0,1
c Ac 3,33 10 2 M
75
[OH - ] Kb cAcH (10-14 1,75 10-5 ) 3,33 10-2 4,36 10-6 M pH = 8,64

d. Tras el punto de equivalencia: VNaOH = 75 mL

0, 05 (75 - 25) pOH = 1,6 ; pH = 12,40
[OH ] 0, 025 M
100
24
 Curva de valoracin de cido dbil con base fuerte
25 mL de AcH 0,1 M con NaOH 0,05 M

Regin tampn Exceso de OH-

14

12
Punto de equivalencia
10 Punto de mxima pendiente
pH > 7
Fenolftalena
pH

VNaOH = Ve
6
pH = pKa
Punto de pendiente mnima
4
Puntos de
inflexin

2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

VNaOH, mL

25
Efecto de la concentracin sobre las curvas de valoracin
de cido dbil con base fuerte

14
AcH 0,1 M con NaOH 0,05 M
AcH 0,01 M con NaOH 0,005 M
12 AcH 0,001 M con NaOH 0,0005 M

10
pH

2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

VNaOH, mL

26
Efecto del valor de Ka sobre las curvas de valoracin
de cido dbil con base fuerte

14
pKa = 3
12 pKa = 5
pKa = 7
pKa = 9
10
Fenolftalena
8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

VNaOH, mL

27
2.D. VALORACIN DE BASE DBIL CON CIDO FUERTE

Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?

a. Antes de aadir valorante: pH de una disolucin de base dbil

b. Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin reguladora

c. En el punto de equivalencia: pH de una sal de base dbil y cido fuerte

d. Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de cido fuerte

Ej. 50 mL de NH3 (Kb = 1,75 x 10-5) 0,1 M con HCl 0,1 M

En 1er lugar localizamos el volumen de HCl necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:
VHCl = 50 mL

a. Antes de aadir valorante: VHCl = 0 mL

b. Antes del punto de equivalencia: VHCl < 50 mL
c. En el punto de equivalencia: VHCl = 50 mL
d. Tras el punto de equivalencia: VHCl > 50 mL

28
 a. Punto inicial:
[OH ] Kb cb 1,75 10-5 0,1 1,32 10-3 M pOH = 2,88; pH = 11,12
1, 00 1014
b. Antes del punto de equivalencia: VHCl = 25 mL Ka 5
5, 714 1010
1, 75 10
50 0,1 25 0,1 cNH
25 0,1
0, 033 M pKa = 9,243
cNH3 0, 033 M
75 4
75

cNH3 0,033
pH pK a log 4,75 log 4,75
cNH 0,033
4

NH4+ NH3 + [ NH 3 ] [ H ] [ H ]2
c. En el punto de equivalencia: H+ ; Ka
[ NH 4 ] [ NH 4 ]
50 0,1
cNH 0, 05 M
4
100
[ H ] Ka cNH 5,714 10-10 0,05 5,35 10-6 M pH = 5,27
4

d. Tras el punto de equivalencia: VHCl = 75 mL

0,1 (75 50)
[H ] 0, 02 M pH = 1,70
125
29
 Curva de valoracin de base dbil con cido fuerte
25 mL de NH3 0,1 M con HCl 0,05 M

Exceso de
Regin tampn OH-
12
VHCl = Ve Punto de equivalencia
pOH = pKb 10 Punto de mxima pendiente
Punto de pendiente pH < 7
mnima
8
pH

6
Rojo de metilo
Puntos de 4
inflexin
2

0
0 10 20 30 40 50 60 70

VHCl, mL

30
 pH en el punto de equivalencia de una
valoracin cido-base

cido fuerte con fase fuerte: pH = 7. Los iones son dbiles no se hidrolizan.
Ej. HCl con NaOH

Base fuerte con cido fuerte: pH = 7. Los iones son dbiles no se hidrolizan.
Ej. KOH con HClO4

cido dbil con fase fuerte: pH > 7. Los iones son fuertes, se hidrolizan.
Ej. AcH con NaOH: Ac- + H2O AcH + OH-

Base dbil con cido fuerte: pH < 7. Los iones son fuertes, se hidrolizan.
Ej. NH4OH con HCl: NH4+ + H2O NH4OH + H+

31
 2.E. VALORACIN DE SISTEMAS DIPRTICOS

Valoracin de 10 mL de base B (pKb1=4,0 y pKb2=9) 0,1 M con HCl 0,1 M

La curva de valoracin tendr dos saltos correspondientes a los puntos de equivalencia de las reacciones:
B + H+ BH+
BH+ + H+ BH22+

Segunda regin
Primera regin tampn Exceso de H+
tampn

F1 Puntos de semineutralizacin
1er punto de equivalencia:

mmoles de HCl = mmoles de B

Ve x 0,1 = 10 x 0,1
VHCl = 10 mL

2 punto de equivalencia:

20 mL, ya que las dos reacciones

consumen el mismo n de moles de HCl

Curva de valoracin de 10 mL de nicotina

(pKb1=6,15 y pKb2= 10,85) 0,1 M con HCl
0,1 M. En el 2 punto de equivalencia no
hay salto.

32
 Clculo de pH a lo largo de la curva

Punto inicial (punto A): La disolucin slo contiene B

[OH ] Kb1 cb 1,0 10-4 0,1 3,16 10-3 M pOH = 2,5; pH = 11,5

Antes del 1er punto de equivalencia (punto B): Tampn B/BH+ VHCl = 5 mL
1, 00 10-14 10
Ka 2 10 pKa2 = 10,00
1, 00 10-4

10 0,1 5 0,1
cB 0, 033 M cB
15 pH pK a 2 log 10,00 log1 10,00
cBH
5 0,1
cBH 0, 033 M
15

1er punto de equivalencia (punto C): B se ha transformado a BH+, cido y base a la vez.
Ka1 Ka 2 c BH Ka1 K w
[H ] pH = 7,50
Ka1 K w

10 0,1
cBH 0, 05 M
20

33
Entre los dos puntos de equivalencia (punto D): Tampn BH+/BH22+ VHCl = 15 mL

cBH
pH pK a1 log 5, 00 log1 5, 00
cBH 2
2

2 punto de equivalencia (punto E): BH+ se ha transformado a BH22+ (cido dbil) VHCl = 20 mL

K w 1, 00 10-14
K a1 -9
1, 00 105
Kb 2 1, 00 10

[ H ] Ka1 cBH 2 1,0 10-5 0,0333 5,77 10-4 M pH = 3,24

2

Tras el 2 punto de equivalencia: pH determinado por el HCl en exceso

5 0,1
VHCl = 25 mL [H ] 1, 43 10 2 M pH = 1,84
35

34
3. DETECCIN DEL PUNTO FINAL EN VALORACIONES CIDO-BASE

3.A. CON UN ELECTRODO DE pH

Valoracin manual de cido hexaprtico con NaOH
F2

F1

Electrodos
Valorante (medida de pH)

Autovalorador Analito

1 derivada
Agitador
magntico 2 derivada

35
 3.B. CON INDICADORES CIDO-BASE

Los indicadores acido-base son cidos o bases dbiles y de carcter orgnico, cuyas
especies en distintos estados de protonacin tienen colores diferentes

Antoxantina
F1

Presentan estructuras moleculares complejas

Fenolftalena (C20H14O4)

Son intensamente coloreados:

Con concentraciones 10-4 10-5 M se aprecia
perfectamente el cambio de color . Cantidad de
valorante consumido despreciable)

F2

36
 Comportamiento de un indicador cido (HIn)

HIn + H2O In- + H3O+

Color del cido Color de la F1
base conjugada

Comportamiento de un indicador bsico (In)

Incolora, pH<8,0

In + H2O InH+ + OH-

Color de la base Color del cido
conjugado

Rosa, pH>9,6

Los cambios de color se producen por cambios

estructurales debidos a la disociacin Fenolftalena

37
 INTERVALO DE VIRAJE O DE TRANSICIN
Recordemos: Cambian de color en funcin del pH

[In-] [H3O+] [ InH ]

HIn + H2O In- + H3O+ Ka = [ H 3O ] K a
[ In ]
Color del Color de
cido la base
[InH]

El pH determina la relacin de concentraciones

entre la forma cida y la forma bsica

10
[H3O+] Ka 1 -log [H3O+] - log (10 Ka) pH pKa-1
observamos el color
del cido
De al menos
1
1:10 [H3O+] Ka 10 -log [H3O+] - log (0,1 Ka) pH pKa+1
observamos el color
de la base

Intervalo de pH del indicador = pKa 1

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 In + H2O InH+ + OH- Intervalo de pOH para un indicador bsico = pK b 1
Color de la base Color del cido
conjugado

Supongamos InH de Ka=10-4 InH In- + H+

Color cido Color base

pH 3 4 5

(pKa-1) pKa (pKa+1)

Intervalo de viraje de pH 3 a 5

Supongamos In de Kb=10-7 In + H2O InH+ + OH-

Color base Color cido

pOH 6 7 8

(pKb-1) pKb (pKb+1)

Intervalo de viraje de pOH 6 a 8

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Existe un nmero muy elevado de indicadores cido-base, la tabla muestra slo
algunos de los ms comunes:
Nombre Intervalo de pH pKa Cambio de color Tipo de
de transicin indicador
Azul de timol 1,2 2,8 1,65 Rojo-amarillo cido
8,0 9,6 8,96 Amarillo-azul
Anaranjado de metilo 3,1 4,4 3,46 Rojo-anaranjado Bsico

Rojo de metilo 4,2 6,3 5,00 Rojo-amarillo Bsico

Azul de bromotimol 6,2 7,6 7,1 Amarillo-azul cido

Fenolftalena 8,3 - 10 Incoloro-rosa cido

Timolftalena 9,3 10,5 Incoloro-azul cido

Amarillo de alizarina 10 - 12 Incoloro-amarillo Bsico

En la prctica los intervalos de transicin varan de 1,1 a 2,2 unidades.

Existen indicadores disponibles para cualquier intervalo de pH que se desee.

Se elige el indicador cuyo intervalo de viraje englobe el valor del pH en el

punto de equivalencia de la valoracin bajo estudio

40
 4. REACTIVOS PARA VOLUMETRAS CIDO-BASE

4.A. Patrones de cidos

Preparacin:
HCl, HClO4 y H2SO4 Dilucin de un volumen aproximado del reactivo concentrado

Na2CO3: empleando el 2 punto final, Estandarizacin con patrn primario

Naranja de metilo (indicador)

4.B. Patrones de bases

Preparacin:
NaOH, KOH y Ba(OH)2 Preparacin de las disolucin a partir de los productos
slidos

KHC8H4O4, Estandarizacin con patrn primario

cido benzico y KH(IO3)2

Efecto del CO2 en las disoluciones patrn de bases:

CO2(g) + 2OH- CO32- + H2O
Error de carbonato
2-
CO3 + 2H3 O+ H2CO3 + 2H2O 2-
CO3 + H3 O+ HCO-3 + H2O
41
5. APLICACIONES DE LAS VOLUMETRAS CIDO-BASE

5.A. Anlisis elemental: N y S.

Mtodo Kjeldahl: Determinacin de N orgnico

Etapa de descomposicin
En matraz Kjeldahl para evitar proyecciones
Muestra + H2SO4 + H2O2 + K2SO4 + CuSO4 HgO (cido Saliclico y Na2S2O3)
(~ 400 C, hasta 60 min dependiendo del catalizador)
El N queda en disolucin como sal amnica

Alcalinizacin de la disolucin de NH4+

NH4+ + OH- NH3(g) + H2O
Destilacin del amoniaco:
se recoge sobre una disolucin cida
H3BO3 + NH3 NH4+ + H2BO3-

Valoracin de H2BO3- con HCl

Indicador: rojo de metilo

% Protenas = % N x 6,25
Muchas protenas tienen aproximadamente el mismo porcentaje de N:

42
 Determinacin de S en materiales orgnicos y biolgicos

Etapa de combustin Destilacin del SO2 y recogida sobre H2O2

Muestra + O2 SO2 SO2 + H2O2 H2SO4

Valoracin del H2SO4

5.B. Determinacin de sales inorgnicas

Determinacin de Conversin a NH3 por adicin de base fuerte Kjeldahl

sales de NH4+

Determinacin de NO3- y NO2- Reduccin a NH4+

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5.C. Determinacin de grupos funcionales orgnicos

Grupos cidos carboxlico y sulfnico

Grupos amino

Grupos ster

Grupos hidroxilo

Grupos carbonilo

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 CRDITOS DE LAS ILUSTRACIONES PICTURES COPYRIGHTS
-Logo Portada OCW-UM. Autor: Universidad de Murcia. Direccin web: http://ocw.um.es.
-Pgina 26, F1. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H. Freeman and Company.
-Pgina 29, F1 y F2. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H. Freeman and Company.
-Pgina 36, F1. Direccin web: http://www.heurema.com/QG/QG7/INDICADORESAB1.pdf
-Pgina 36, F2. Autor: Ben Mills. Direccin web: http://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Phenolphthalein-orange-very-low-pH-3D-balls.png.
-Pgina 37, F1. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H. Freeman and Company.

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