Acidez e Basicidade de

Compostos Orgnicos

Prof. Marcio Maral Lobo

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 Por que se faz necessrio o estudo de
cidos e bases em qumica orgnica?
Compreender os aspectos de acidez e
basicidade essencial em Q. O.:

Muitas reaes em sistemas vivos so catalisadas

por cidos de Brnsted ou de Lewis;

Muitas reaes em Q. O. so reaes cido-base;

cidos e bases esto presentes como intermedirios

de reaes orgnicas.

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 Conceitos de Acidez e Basicidade
Histrico

O surgimento da palavra cido data da antiguidade

(do latim acere que significa azedo);

1663 Boyle observou que cidos possuam a

capacidade de mudar a colorao do litmus de azul
para vermelho

~1600 obteno do cido sulfrico em laboratrio,

por Helmont;

1772 Priestley descobre o cido clordrico;

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

1777 Lavoisier postulou que as caractersticas

cidas das substncias eram devido a presena do
tomo de oxignio (equvoco!!);

A palavra lcalis vem do rabe, foi empregada

para caracterizar cinzas de plantas ricas em
carbonato de potssio;

XVIII introduo da palavra base;

XIX surgimento das primeiras teorias bem

sucedidas acerca dos cidos e das bases.

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Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

1. A Teoria de Arrhenius (1887)

cidos so todas as substncias que em soluo

aquosa aumentam a concentrao de ons H+

Bases so todas as substncias que em soluo

aquosa aumentam a concentrao de nions
OH-

Limitao para a qumica orgnica: teoria restrita para

solues aquosas!

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

Exemplos

cidos de Arrhenius: HCl, H2SO4, H3PO4, CH3CO2H,

Etc..

Bases de Arrhenius: NaOH, Ca(OH)2, Al(OH)3, etc...

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Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

2. A Teoria de Brnsted-Lowry (1923)

cidos so todas as espcies doadoras de ons H+

Bases so todas as espcies aceptoras de ons H+

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

Quando um cido doa um prton para uma base, ele se transforma

na sua base conjugada.

Par de cidos

Par de bases

Quando a base captura um prton de um cido ela se transforma no

seu cido conjugado

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

Substncias anfteras: So aquelas que

podem atuar tanto como cidos como
bases. Ex. a H2O, NH3, etc.

Espcies Zwiterinicas: Espcies neutras

que contm uma carga negativa e uma
carga positiva. Ex. Aminocidos

Grupo Grupo
bsico cido

Espcie Zwiterinica

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

Por que o entendimento da teoria de Brnsted-Lowry se faz

necessria?

Morfina: Analgsico
Quinina: Alcaloide utilizado
no tratamento da Malria

Papaverina: Vasodilatador
cerebral

cido benzico: conservante

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Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

3. A Teoria de Lewis (1923)

cidos so todas as espcies capazes de receber um

par de eltrons, formando uma nova ligao qumica;

Bases so todas as espcies capazes de doar um par

de eltrons, formando uma nova ligao qumica.

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

Alguns cidos e bases de Lewis:

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

Mas como ocorre essa interao entre cidos e bases de

Lewis?

A interao segue a TEORIA DE PEARSON:

cidos duros interagem com mais

facilidade com bases duras

cidos moles interagem com mais

facilidade com bases moles

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

O que uma espcie dura e mole?

cido duro: Ctions pequenos ou molculas neutras com

alto nmero de oxidao.:

H+, Li+, Na+, Mg2+, AlCl3, BF3, CeCl3, TiCl4, etc.

cido mole: Ctions volumosos ou molculas neutras com

ligadas a elementos pouco eletronegativos:

Ag+, Hg2+, Cu+, Br2, Pt0, Pd0, BH3

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 Conceitos de Acidez e Basicidade: histrico

Base dura: Possui alta densidade eletrnica. Normalmente

o tomo que possui o par de e- n ou a carga pequeno e
bastante eletronegativo:

F-, Cl-, NH2-, OH-, H2O, etc.

Base mole: tomos grandes e pouco eletronegativos: o par

de e- n ou a carga negativa esta mais dispersa (alta
polarizabilidade):

I-, H-, Br-, Tioteres, olefinas, acetilenos,

compostos aromticos, etc.

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 Estrutura molecular e a acidez de
compostos orgnicos

Quanto mais estvel for a base conjugada, mais

forte o cido.

Fatores estruturais que afetam a acidez em compostos

orgnicos:
a) Hibridizao; d) Efeito indutivo;

b) Ressonncia; e) Fora de ligao.

c) Eletronegatividade;

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a) Hibridizao

Acidez aumenta com o aumento do carter s do orbital hbrido

17
 A
c
i
d
e
z

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b) Ressonncia

Deslocalizao da carga pelo sistema p estabiliza o nion

formado. Bases mais estvel = hidrognio mais cido

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 Por questes estricas, a ressonncia da
carga negativa com os anis aromticos fica
comprometida pois no h planaridade.

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Por que o fenol mais cido que o etanol?

Por que o cido

actico mais cido
que o fenol?

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 Ligaes C-H cidas

Ligaes C-H de alcanos so pouco cidas;

Presena de grupos funcionais em posio adjacentes

estas ligaes C-H influenciam no pKa desta ligao C-H;

Quanto maior a habilidade do grupo funcional de

estabilizar a carga negativa que ir ser gerada, maior a
acidez dessa ligao C-H;

Compostos insaturados, como grupos nitro e carbonilas,

estabilizam melhor a carga gerada pelo efeito de
ressonncia.

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 Alguns exemplos de ligaes C-H cidas

Hidrognios pouco cidos

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 Ligaes N-H cidas

A acidez da ligao N-H aumenta com a presena de

grupos retiradores de eltrons como carbonilas.

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c) Eletronegatividade

25
d) Efeito indutivo

a polarizao da densidade eletrnica transmitida

atravs de ligaes covalentes por um tomo de
maior eletronegatividade prximo.

Aumento da acidez

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A acidez dos hidrognios aumenta com o aumento do
nmero de tomos retiradores de eltrons

- Maior nmero de
estruturas de
ressonncia;
- 3 grupos retiradores
de eltrons.

27
 Aumento da e- do tomo em a aumento da acidez

28
e) Fora de Ligao
Em geral, quanto mais forte a ligao
covalente, mais fraco o acido.

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 Basicidade em molculas orgnicas

A basicidade de aminas
medida em relao ao pKa de
deu cido conjugado;

A Basicidade aumenta com a

disponibilidade do par de e- n e
do numero de grupos alquila Solvatao pode alterar
que estabilizem a carga +; a basicidade.

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 Fatores que diminuem a basicidade de aminas:

Grupos retiradores (como carbonilas) na posio a;

Par de eltrons n em um orbital sp2 ou sp;

Par de eltrons n conjugado com um grupo eletroretirador;

Par de eltrons n compondo sexteto aromtico.

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 Amina 1 Imina
Amina 1
Nitrila

Par de e- situado em orbital sp3 mais fcil de protonar

(orbital de mais alta energia);

Em um orbital sp o par de eltrons est mais prximo do

ncleo (orbital de mais baixa energia) e isso explica porque
nitrilas somente so protonadas na presena de cidos fortes.

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 Basicidade de anilinas

Anilinas so bases fracas que, em geral, sua basicidade

aumenta na presena de grupos doadores de eltrons na
posio para do anel aromtico.

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Basicidade de amidinas

Ction estabilizado pela forma hbrida de

ressonncia, deslocalizada entre os dois
tomos de nitrognio = maior basicidade

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 Basicidade de heterociclos nitrogenados

Base fraca muito utilizada em

sntese orgnica

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 Cimetidina (inibidor seletivo de secreo
Psilocibina (alucingeno) cida estomacal)

Histidina (aminocido)
cido indolactico (hormnio Serotonina (neurotransmissor)
do crescimento de plantas)

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 Bases neutras de oxignio

So menos bsicas que as de nitrognio. Ex.: a gua

menos bsica que a amnia, etc.

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38
39
40
EXERCCIOS

1. Qual dos hidrognios marcados mais cido? Justifique.

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2. Organize as estruturas em ordem crescente de acidez.
Justifique.

2 3
1

5
6
4

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3. Assinale os valores de pKa (1,8; 8,3 e 10,8) para cada grupo
funcional da Cistena. Desenhe as estruturas esperadas para a
molcula em solues aquosas nos pH 1, 5 e 12.

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