pH DI SALI DERIVANTI DA ACIDO DEBOLE E BASE DEBOLE

(http://www.chimicamo.org/stechiometria/ph-di-sali-derivanti-da-acido-debole-e-base-debole.html)

I sali derivanti da un acido e da una base entrambi deboli subiscono lidrolisi per entrambi i
costituenti. Consideriamo, ad esempio, lidrolisi del cianuro di ammonio NH4CN; tale sale deriva
dalla base debole NH4OH e dallacido debole HCN. Esso, in acqua, si dissocia completamente in
NH4+ e CN. Sia lo ione ammonio che lo ione cianuro subiscono idrolisi secondo i seguenti
equilibri:

NH4+ + H2O NH4OH + H+

CN + H2O HCN + OH

Un sale derivante da acido debole e da base debole pu essere acido, basico o neutro a seconda
della forza dellacido o della base:

se Ka > Kb la soluzione risulta acida

se Ka < Kb la soluzione risulta basica

se Ka = Kb la soluzione risulta neutra

Ad esempio, tenendo conto che il valore di Ka di HCN pari a 6.2 x 10-10 e la Kb di NH4OH ha un
valore pari a 1.8 x 10-5, poich Ka < Kb la soluzione risulta basica.

Il pH di una soluzione di ossalato acido di ammonio NH4HC2O4 risulter, invece, acido in quanto il
valore di Ka dellordine di 10-2 mentre il valore di Kb di NH4OH dellordine di 10-5.

Se i valori di Ka e di Kb sono allincirca uguali come nel caso dellacetato di ammonio

CH3COONH4 ( entrambi dellordine di 10-5) allora le concentrazioni dellacido libero e della base
libera risultano uguali per qualsiasi valore di concentrazione del sale. Se sono valide queste
condizioni lespressione che ci fornisce la concentrazione idrogenionica di tale soluzione :

[H+] = Ka Kw/Kb

Nel caso quindi dellacetato di ammonio risulta:

[H+] = Kw = 1 x 10-14 = 1 x 10-7 M

Da cui, in accordo con quanto detto in precedenza si ha che il pH pari a 7

Per una soluzione di cianuro di ammonio, invece, si ha:

[H+] = 6.2 x 10-10 x 1 x 10-14 /1.8 x 10-5 = 5.9 x 10-10 M

Da cui pH = log 5.9 x 10-10 = 9.2