BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

REA DE FISICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

PRCTICA 6
REACCION DE SEGUNDO ORDEN Y EFECTO DE LA
TEMPERATURA

MIEMBROS DEL EQUIPO:

HUERTA DE LA TRINIDAD ELIA
OSORIO MARTINEZ JUAN LEONARDO

NOMBRE DEL PROFESOR

ARNULFO ROSAS JUAREZ

FECHA DE REALIZACIN DE LA PRCTICA

27/10/2016

FECHA DE ENTREGA DEL REPORTE

03/11/2016
 PRACTICA 6

Cintica de la reaccin Persulfato-Ioduro: 2KI + K 2S2O8 I2 + 2K2SO4

INTRODUCCIN:

La reaccin qumica es aquel proceso qumico en el cual dos sustancias o ms,

denominados reactivos, por la accin de un factor energtico, se convierten en
otras sustancias designadas como productos. Mientras tanto, las sustancias
pueden ser elementos qumicos (materia constituida por tomos de la misma
clase) o compuestos qumicos (sustancia que resulta de la unin de dos o ms
elementos de la tabla peridica).
El ejemplo ms corriente de una reaccin qumica es la formacin de xido de
hierro, que resulta de la reaccin del oxgeno del aire con el hierro.

Los productos que se obtienen de ciertos reactivos dependern de las condiciones

persistentes en la reaccin qumica en cuestin, aunque, si bien es una realidad
esto que se sostiene que los productos varan de acuerdo a las condiciones,
determinadas cantidades no sufren ningn tipo de modificacin y por tanto
permanecen constantes en cualquier reaccin qumica.

La fsica reconoce dos grandes modelos de reacciones qumicas, las reacciones

cido-base, que no presentan modificaciones en los estados de oxidacin y las
reacciones redox, que por el contrario s presentan modificaciones en los estados
de oxidacin.

En tanto, dependiendo del tipo de productos que resulta de la reaccin a las

reacciones qumicas se las clasifica de la siguiente manera: reaccin de sntesis
(elementos o compuestos simples se unen para conformar un compuesto ms
complejo), reaccin de descomposicin (el compuesto se fragmenta en elementos
o compuestos ms simples; un solo reactivo se convierte en productos), reaccin
de desplazamiento o simple sustitucin (un elemento reemplaza a otro en un
compuesto) y reaccin de doble desplazamiento o doble sustitucin (los iones de
un compuesto modifican lugares con los propios de otro compuesto para
conformar dos sustancias diferentes).

Experimentalmente se observa que la velocidad de una reaccin qumica aumenta

al aumentar la temperatura. Esta es, por ejemplo, la base de guardar los alimentos
en el frigorfico: al bajar la temperatura, las reacciones e deterioro de los mismos
se ralentizan y el alimento permanece durante ms tiempo apto para su consumo.
Ya en el ao 1889, Svante Arrhenius determin, a partir de datos experimentales,
la siguiente relacin entre la constante de velocidad de una reaccin y la
temperatura a la cual transcurre la misma, ecuacin que recibe el nombre
deecuacin de Arrhenius:
k = Ae-Ea/RT
Donde:
k: constante de velocidad de la reaccin. Las unidades dependern del orden
global.
A: factor de frecuencia o factor preexponencial. Es un ndice relacionado con la
frecuencia de las colisiones entre las molculas de reactivos y sus unidades
dependern de las de k.
Ea: energa de activacin de la reaccin, normalmente dada en kJmol-1
R: constante de los gases ideales. Si Ea viene dada en kJmol-1, su valor es
8,3110-3 kJmol-1K
T: temperatura, en kelvin
Esta expresin nos indica que la constante de velocidad, k, y por tanto la
velocidad, v, es directamente proporcional a la frecuencia de las colisiones.
Tambin aumentar al aumentar la temperatura y al disminuir la energa de
activacin. Es decir, cuanto mayor sea la temperatura, ms rpido transcurrir la
reaccin, y cuanto menor sea la energa de activacin, tambin ser ms rpida.
La ecuacin de Arrhenius se suele utilizar en los clculos linealizada, lo cual se
logra aplicando logaritmos neperianos a cada lado de la ecuacin del siguiente
modo:
ln k = ln (Ae-Ea/RT)
ln k = ln A + ln(e-Ea/RT)
Ecuacin de Arrhenius linealizada:

Esta forma de expresar la ecuacin de Arrhenius es muy til para determinar

la energa de activacin de una reaccin, ya que si se determina
experimentalmente el valor de la constante de velocidad a distintas temperaturas,
la representacin de lnk (y) frente a 1/T (x), nos da una lnea recta cuya pendiente
es -Ea/R y su ordenada en el origen es lnA, comparando la expresin anterior con
la ecuacin explcita de una recta:
y = mx + n

La velocidad de la mayora de reacciones es muy sensible a la temperatura,

observndose experimentalmente que dicha velocidad aumenta con la
temperatura. Esta dependencia se ve ligada a la constante de velocidad. Una de
las ecuaciones ms representativas de la variacin de dicha constante con la
temperatura, es la ecuacin cintica emprica de Arrhenius, formulada por l en
1889:
k = A e-Ea/RT
Donde A es el factor de frecuencia " f(T), Ea la energa de activacin, R la
constante de los gases, T la temperatura y K la constante de velocidad.
Si se aplican logaritmos a la expresin anterior obtenemos:
log (k) = log (A) - (Ea/2.303 RT)
Si disponemos de valores de k a dos temperaturas distintas T1 y T2 podemos
calcular el cociente k1/k2 y por tanto la energa de activacin de la reaccin, Ea:
 log (k1/k2) = (Ea/2.303 R) (1/T2 - 1/T1)
Como podemos ver en la ecuacin anterior, si no se pueden calcular
independientemente los valores absolutos de las constantes de velocidad, bastar
con disponer del valor de la relacin k1/k2 para poder deducir Ea.
En esta experiencia vamos a determinar el valor de la energa de activacin de
una reaccin aprovechando el hecho de que, a dos temperaturas diferentes
(T1,T2) y siempre y cuando las concentraciones iniciales de todos los reactivos
sean las mismas, las constantes de velocidad sern inversamente proporcionales
a los tiempos parciales de reaccin tp1 y tp2:
k1/k2 = tp2/tp1
El tiempo parcial de reaccin se define como el tiempo necesario para consumir
una cantidad dada de reactivo, en unas condiciones iniciales fijas. Puesto que la
ecuacin integrada de velocidad se puede escribir siempre, en reacciones de
mecanismo sencillo como:
f(c1, c2, , co1, co2, ) = k1 t1
En la que ci, y coi son la concentracin del reactivo i en el tiempo t y su
concentracin inicial, respectivamente. La ecuacin anterior es vlida para
cualquier temperatura, siempre que no haya cambios en el mecanismo y, por
consiguiente, para otra temperatura T2:
f(c1, c2, , co1, co2, ) = k2 t2
Por tanto k1 t1 = k2 t2 , en consecuencia si tenemos la relacin de tiempos
parciales a dos temperaturas distintas, para la misma reaccin con unas
condiciones iniciales semejantes, podremos calcular la energa de activacin,
mediante el valor de k1/k2.

Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas
partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de
partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:

Esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C
y una partcula D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y
con energa suficiente, es escasa.
Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen un producto
intermedio, este producto intermedio colisiona con las dems partculas y forma
otros productos intermedios hasta formar el producto E, aqu un ejemplo:

La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y

el anlisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reaccin.
Por medio de mtodos experimentales o por premisas se puede determinar la
dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones
de los componentes A, B, C y D.
El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin
llamado orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se
analice. El orden de la reacciones se determina experimentalmente.
Ejemplo:
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la primera reaccin elemental tiene una
dependencia cuadrtica con la concentracin del reactivo A, esto significa que esta
reaccin es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta
reaccin es tambin segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la segunda reaccin elemental tenga
una dependencia lineal con la concentracin del reactivo A2, lineal con la
concentracin del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la
reaccin de primer orden en relacin a A2, de primer orden en relacin a B y de
cero rdenes en relacin al componente C. El orden total es segundo.
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la tercera reaccin elemental tenga una
dependencia lineal con la concentracin de A2BC, pero ninguna con la
concentracin de D, entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A2BC y
de orden cero en relacin a D. El orden total de la reaccin es primero.
Para una reaccin hipottica de la forma:

La rapidez de reaccin se define como la siguiente expresin en caso de que sea

una reaccin simple molecular, como la del caso anterior:
v=k[A][B]

(Las concentraciones de reactivos estn elevados a su correspondiente

coeficiente cintico slo en el caso en el que la reaccin sea elemental). Donde los
corchetes denotan la concentracin de cada una de las especies; "v" denota la
rapidez de reaccin y "k" es la constante cintica. La rapidez de las reacciones
qumicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo,
una explosin puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de
un alimento puede tardar minutos u horas.

OBJETIVOS:
Reconocer que uno de los factores que afectan la velocidad de una
reaccin qumica es la temperatura y asociar un determinado valor de energa de
activacin a la reaccin.

HIPTESIS:
Suponemos que el orden de la reaccin ser de segundo, as como los factores de
mediciones en las titulaciones influirn en el tipo de reaccin como en su
velocidad, por lo cual puede provocar variaciones en la energa de activacin de la
energa, tambin la estequiometria influye en la concentracin de los productos.
Tambin suponemos que la temperatura a 40C har que la reaccin se lleve
mucho ms rpido lo cual es una ventaja para el equipo que use la temperatura
alta. Tambin esperamos que al graficar se vea una tendencia lineal y que a
medida que pase el tiempo la concentracin vaya incrementando de manera
proporcional
METODO EXPERIMENTAL:

MATERIAL:
7 matraces Erlenmeyer de
1 Bureta
1 pinza para bureta
1 termometro
2 pipetas de 10 ml
1 cronometro
1 termostato

REACTIVOS:
50 ml. de KI 0.04M
50 ml. de K2S2O8 0.04M
150 ml. de Na2S203 0.0017M
Indicador de almidn

Concentracin y gramos utilizados para los reactivos:

K2S2O8 0.04M para 50 ml. 0.5406g
KI 0.04M para 50 ml. 0.3420g
Na2S203 0.0017M para 2 litros de solucin 0.8438g

DESARROLLO:
ETAPA I
Obtencin de datos para el clculo de la constante de velocidad k 1 a la
temperatura de 25 C T1 (temperatura ambiente)
1. En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solucin
de KI 0.04M.
2. En otro matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solucin
de K2S2O8 0.04M.
3. Al contenido del matraz 1 agregar con agitacin el contenido del matraz 2,
iniciando de esta manera la reaccin (en el momento en que se mezcla hay
que iniciar la toma del tiempo de reaccin).
4. Medir con el termmetro la temperatura a la que se esta trabajando.
5. Tomar alcuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na 2S203 0.0017M
agregando indicador de almidn cerca del punto final.
6. Realizar la misma operacin hasta completar 7 titulaciones.

ETAPA II
Obtencin de datos para el clculo de la constante de velocidad k 2 a la
temperatura de 40 C T2
1. Poner a trabajar el termostato con anticipacin, calibrar a 40 C.
2. En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solucin
de KI 0.04M.
3. En otro matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solucin
de K2S2O8 0.04M.
4. Colocar los dos matraces anteriores en el termostato a 40 C y esperar a que
se alcance el equilibrio trmico.
5. Al contenido del matraz 1 agregar con agitacin el contenido del matraz 2,
iniciando de esta manera la reaccin (en el momento en que se mezcla hay
que iniciar la toma del tiempo de reaccin).
6. Mantener la temperatura de la mezcla de reaccin a temperatura constante de
40 C
7. Tomar alcuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na 2S203 0.0017M
agregando indicador de almidn cerca del punto final.
8. Realizar la misma operacin hasta completar 7 titulaciones.

Preparacin de la mezcla congelante

En una cuba traste a parte se prepara una mezcla congelante, en esta se
introduce un matraz con agua destilada, esta es compuesta por hielo y sal, se
pone una capa de sal y una de hielo as sucesivamente hasta cubrir el matraz a
modo de que solo se quede al descubierto la boca de este, se mide la temperatura
hasta que alcance los 0 C, este nos servir para agregarlo a la muestra a titular.
REPORTE:
1. Anote los resultados experimentales de cada uno de los experimentos en la
siguiente tabla:

Temperatura ambiente Temperatura: 40 C

Titulacin Tiempos Vol. de Tit. mL Titulacin Tiempos Vol. de Tit. mL
1 7.30 5.3 1 6 10.4
2 13.30 9.0 2 12 19.3
3 21.10 12.5 3 18 28.0
4 29.00 16.6 4 24 33.7
5 35.1 2 24.0 5 30 39.6
6 41.00 29.0 6 36 43.5

2. Determinar las constantes de reaccin k1 y. k2

Temperatura ambiente (K1)

No. de VM ml Vtitulante ml Ctitulante M V C Ct =C 0C I 1 t/min
muestra CI = T T 2

VM2 Ct

1 10 0.0017 0,00090 0,03909 25,576101

7.30
5.3 1 9 7
2 10 0.0017 25,994281
0,00153 0,03847 13.30
9.0 3
3 10 0.0017 0,00212 0,03787 26,402640
21.10
12.5 5 5 3
4 10 0.0017 0,00282 0,03717 26,897627
29.00
16.6 2 8 6
5 10 0.0017 27,839643
0,00408 0,03592 35.1 2
24.0 7
6 10 0.0017 28,514399
0,00493 0,03507 41.00
29.0 8
 29
28.5
28
f(x) = 0.08x + 24.79
27.5
27 R = 0.96
26.5
1/
26
25.5
25
24.5
24
5 10 15 20 25 30 35 40 45

t/min

Donde:
y = mx + b

1 1
=kt+
Ct C0

m=k
k1 = 0.085

El porcentaje de error relativo se obtiene de la ordenada al origen ya que y=mx+b

1 1
es igual a Ct =kt+ c 0 por lo que se comparara la concentracin inicial terica y

la concentracin inicial experimental.

1/C0 Teorica = 25
1/C0 experimental= 24.792

%error relativo= 24.792-25 x100 = 20.8

Temperatura 40 C (K2)
No. de VM ml Vtitulante Ctitulante V C Ct =C 0C I 1 t/min
muestra ml M CI = T T 2

VM
2 Ct

1 10 10.4 0.0017 0,00176 6

0,01768 26,1561
8
2 10 19.3 0.0017 0,00328 27,2338 12
0,03281
1 6
3 10 28.0 0.0017 28,3768 18
0,0476 0,00476
4
4 10 33.7 0.0017 0,00572 29,1791 24
0,05729
9 9
5 10 39.6 0.0017 0,00673 30,0589 30
0,06732
2 2
6 10 43.5 0.0017 0,00739 30,6701 36
0,07395
5 4
7 10 48 0.0017 31,4070 42
0,0816 0,00816
4

Donde:
y = mx + b

1 1
=kt+
Ct C0

m=k
k2 = 0.1447

El porcentaje de error relativo se obtiene de la ordenada al origen ya que y=mx+b

1 1
es igual a Ct =kt+ c 0 por lo que se comparara la concentracin inicial terica y

la concentracin inicial experimental.

1/C0 Teorica = 25
1/C0 experimental= 25.086

%error relativo= 25.086-25 x100 = 8.6

3. Determinar la Energa de Activacin

Ln (K) 1/T
K1 0.085 -2,46510402 0,003193358
k2 0.1447 -1,93309 0,003354016

0.500000000

0.000000000
-3 -2.5 f(x) =
-2 0.78x
-1.5
+ 0 -1 -0.5 0 0.5

R = 1 -0.500000000

ln (k) -1.000000000

-1.500000000

-2.000000000

-2.500000000

1/T

Donde:

Ea
m=
R
Ea = mR

Por tanto:

Ea = (0.7845K)( 8.3145Jmol-1K-1)
=6.5227 Jmol

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

Durante la prctica fue de suma importancia tener el mayor cuidado con respecto
la medicin del tiempo, la adicin de alcuotas de agua helada y la titulacin, en si
cada uno de estos factores repercute por si solo, por ejemplo en la medicin del
tiempo, si estas lecturas eran errneas y no al momento adecuado se hubiera
visto en la grafica para calcular la K, tendran mayor desviacin los puntos
respecto a la regresin lineal; la adicin de alcuotas de agua helada se aplicaron
para detener la reaccin, si estas no eran agregadas rpidamente a la muestra,
esta podra seguir reaccionando ocasionando que la concentracin de analito a
identificar (K2SO4) que se haya formando no correspondera al tiempo de lectura; y
la titulacin que se debe realizar rpidamente pero con precaucin al momento de
virar, puesto que es lo que nos permite calcular las concentraciones del analito
para su cintica, se debe realizar rpidamente porque a pesar de agregar las
alcuotas de agua helada la reaccin no se para completamente, simplemente baja
su velocidad.
Se trabajaron realmente dos sistemas, una a temperatura ambiente (25 C) y otro
a una mayor temperatura (40 C), para ambos sistemas se realizaron los clculos
de su constante de velocidad o cinetica (K), el sistema a menor temperatura
presento una K menor y por ende el sistema a mayor temperatura presenta una K
mayor, esto se debe a que al aplicar mayor calor aumenta la energa cintica de
las molculas, al aumentan su energa cintica las molculas comienzan a tener
mayor interacciones entre ellas, es decir, chocan con mayor frecuencia unas con
otras, esto permite que al chocar mas rpidamente y con mas energa halla mayor
formacin de enlaces entre ellas para formar el producto esperado; mientras que
el sistema con que se trabajo a temperatura ambiente se mantiene con una
energa mas estable y sus choques son mas moderados y despacio, por ello la
formacin del producto en este sistema es mas lento.
Puesto que estos procesos ocurren con una tendencia lineal es posible hacer los
clculos con regresin lineal para el clculo de la cintica.
Efectivamente comprobamos que quien trabajo a altas temperaturas la cintica fue
mucho ms rpido, por lo cual observamos que nuestra teora de nuestra hiptesis
se comprob, adems al graficar se observo que la grafica presentaba una
tendencia lineal as que en teora creemos que nuestros datos y clculos fueron
los correctos.

CONCLUSIONES:
Las cinticas trabajadas son de aproximadamente de 40 minutos cada una, las
cuales corresponden a las reacciones de segundo orden, esto se puede
determinar fcilmente porque estn implicados dos tipos de molculas diferentes
para la formacin del producto. La forma de verificar fue aplicando las formulas
para una reaccin de segundo orden donde los coeficientes de relacin responden
a estas formulas al salir arriba o igual de 0.95, acercndose en su valor a la
unidad, esto nos permite saber que tan cierto y confiable ha sido la reproduccin
del experimento.
El principal efecto que presenta la temperatura es la aceleracin de la cintica en
caso de haber un aumento de temperatura, como en el caso de la aplicacin de
alcuotas de agua helada, el cambio de temperatura de mayor a menor hace
disminuir la cintica para para un poco la reaccin.
En cuanto la energa de activacin, esta corresponde a la mayor energa que
utiliza la reaccin durante el estado de transicin o mejor llamado como complejo
activado, donde hay ruptura de y nuevo enlaces de las molculas para la
formacin del producto.
Con esta prctica, queramos ver como variaba la velocidad de reaccin con la
temperatura, adems de calcular el orden de reaccin, para as poder calcular los
valores de k1/k2 porque lo que se necesitaba eran los tiempos parciales y no
absolutos. Para poder calcular Eo se necesita la ecuacin de Arrhenius por lo cual
se necesit previamente calcular k1/k2 con la cual se pudo determinar el orden de
reaccin.

BIBLIOGRAFA:
Fsicoqumica. I. N. Levine. McGraw-Hill. Madrid, 1991.
FisicoQuimica. P.W. Atkins. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington,
Delaware, 1986.
 BENEMRITA BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOM
UNIVERSIDAD
AUTNOMA DE PUEBLA
PUEBLA

DIRECCIN DE
ADMINISTRACIN ESCOLAR DIRECCIN DE ADMINISTRACIN ESCOL

PLIZA DE PAGO HSBC PLIZA DE PAGO HSBC

201326230 201326230 FECHA DE 26-D

MATRCULA: MATRCULA:
EMISIN:

CLAVE DE Lic. en Quimico Farmacobiologo / Licenciatura

ESCUELA: CQ CARRERA O
PREPARATORIA:

FECHA DE EMISIN: CLAVE DE CARRERA:

26-DIC-16 QFB CLAVE DE
ESCUELA:
CONVENIO 2468: ALUMNO:
2017255288646201326230151872-69 OSORIO MARTINEZ JUAN LEONARDO

20172552886462013262301
51872-69
CONVENIO 2468:

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TOTAL A PAGAR:

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BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOMA DE PUEBLA

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HORARIO DE CURSOS

MATRICULA: 201326230 PERIODO 201725 Primavera 2017

:
 NOMBRE: FECHA: 26-DIC-16
OSORIO MARTINEZ JUAN LEONARDO

CDIGO SEC. MATERIAS LUNES MARTES MIRCOLES JUEVES VIERNES SBADO EDIF. SALN CRED. NRC P

QFBM-021 003 Fisiologia I 0700-0859 1EMA4 306 5 45956 . D

FONSECA

- 0800-0859 1EMA4 306 45956 . D

FONSECA

QFBM-021 08 Fisiologia I (LAB) 0900-1059 1FCQ9 110 0 45973 . C

ABREGO

QFBM-018 003 Bioquimica II 1200-1359 1200-1359 1EMA4 306 6 46346 . V

QFBM-018 05 Bioquimica II (LAB) 0700-0859 1FCQ9 111 0 46348 . C

QFBM-019 01 Microbiologia (LAB) 1100-1159 1100-1159 1FCQ9 206 0 46557 . M

SANCHEZ

QFBM-019 003 Microbiologia 1100-1159 1EMA4 306 5 46562 . D

CABRERA

- 1100-1259 1EMA4 306 46562 . D

CABRERA

QFBM-014 002 Fisicoquimica III 1300-1359 1EMA4 305 5 48367 . P

GARCIA

- 1300-1459 1EMA4 305 48367 . P

GARCIA

QFBM-014 08 Fisicoquimica III (LAB) 0900-1059 1FCQ9 302 0 48440 . R

JUAREZ

QFBM-007 002 Quimica Organica I 1600-1759 1600-1759 1EMA4 201 7 48489 . M

QFBM-007 07 Quimica Organica I 0700-0959 1FCQ9 305 0 48502 . D

(LAB) ESPINOS
- .

- .

- .

- .

- .

- .

- .

- .

- .

- .

- .

28

TOTAL DE CRDITOS: