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LABORATORIO DE PROPIEDADES
TERMODINMICAS Y DE TRANSPORTE
Grupo C
ABSTRACT
OBJETIVOS GENERALES
Determinar el calor de combustin de una sustancia orgnica (Sacarosa y
Biodiesel).
OBJETIVOS ESPECFICOS:
FUNDAMENTOS TEORICOS
Reaccin de combustin
Una reaccin de combustin es la reaccin que se presenta entre un elemento o
compuesto con el oxgeno para formar productos determinados de combustin. Para
compuestos orgnicos que estn formados slo de carbono, hidrgeno y oxgeno,
los productos son principalmente dixido de carbono y agua. Sin embargo, no todas
las reacciones de combustin son completas, por lo que pueden formarse otras
sustancias orgnicas como por ejemplo monxido de carbono.
Calor de combustin
1
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. Laboratorio de propiedades termodinmicas y de transporte.
.
2
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. Laboratorio de propiedades termodinmicas y de transporte.
.
Donde:
v i : Coeficiente estequiomtrico de las sustancias gaseosas del sistema.
: Avance de la reaccin correspondiente.
Donde la Masa Reactiva (mr) est formada por la sustancia de inters, el alambre
de hierro y el oxigeno en exceso presente en el sistema. Por tanto, se considera que
durante el proceso, se llevan a cabo dos reacciones:
S inters + v O O2 (g) v CO CO2 (g) + v H O H 2 O (l)
2 2 2
4 Fe+ 3O 2 2 F e 2 O3
PROCEDIMIENTO
3
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.
si
Hay alguna fuga
persistente?
no
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RESULTADOS
Tabla de datos
Prctica 1 Peso
(g)
(0,00
01)
Sacarosa 0,906
Alambre 0,0211
Tabla 3. Practica con Biodiesel
Alambre 0,0070
Restante
Hierro 0,0141
oxidado 5
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Prctica 3 Peso
(g)
(0,00
01)
Biodiesel 0,7124
Alambre 0,0217
Alambre 0
Restante
Hierro 0,0217
oxidado
Graficas
Acido benzoico
27.50
27.00
26.50
26.00
Temperatura (C) 25.50
25.00
24.50
24.00
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)
i
Figura 1. Cambio de la temperatura contra tiempo despus de la ignicin
del Acido Benzoico.
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Sacarosa
28.50
28.00
27.50
Tempertura C 27.00
26.50
26.00
25.50
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)
i
Figura 2. Cambio de la temperatura contra tiempo despus de la ignicin
del sacarosa.
Biodiesel
31.00
30.00
29.00
Temperatura C 28.00
27.00
26.00
25.00
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)
i
Figura 3. Cambio de la temperatura contra tiempo despus de la ignicin
del biodiesel.
5. MUESTRA DE CALCULOS
Consideraciones
Que al ser al tener los vapores de combustin un comportamiento de gas
ideal, ellos conformaran una mezcla perfecta.
Como se dijo anteriormente, ya que la reaccin se lleva a presiones altas el
agua producida es totalmente liquida.
7
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Los slidos presentes en el estado final son el residuo del alambre y el xido.
Se supone que estn mezclados y su entalpia es la de cada uno considerado
puro1.
Ya que el factor de compresibilidad del oxigeno tiende a 1, se puede
considerar un gas ideal.
El trabajo proporcionado al volumen de control por medio del agitador es
despreciable.
15 0
I) C6 H 5 COO H (s) + O2( g) 7 C O2(g) +3 H 2 O(L) H I =3226700 J /gmol
2
Compue P
sto Tc (K) P(Atm) w T (K) (atm) Tr Pr Z0 Z1 Z
154, 49,77 0,02 0,50 0,98
O2 6 1 2 298 25 1,928 2 0,984 0,040 5
304, 72,86 0,22 300,1 0,34 - 0,86
CO2 2 5 4 4 25 0,987 3 0,867 0,030 1
P V bomba 25 atm0,380 L
n1,O 2= = =0,388 gmol
1) R T1 atmL
0,082 ( 25,19+273,15 ) K
gmolK
0,7503 g
2) I =n 1, AB= =6,143 X 103 g mol
122,12 g /gmol
8
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0,0206 g
3) n 2,F e O 159,70 g/ gmol
II = = 2 3
=6,45 105 gmol
II , F e O 2
2 3
5)
n2,O 2=n1,O2 + I I ,O + II II ,O =0,388 gmol
2 2 ( 152 )6,143 X 103
gmol( 3 )6,45 105 gmol=0,342 gmol
8) Cp= A+ B T m+
[ C
] cal 4,184 J
T m gmolK
2
cal
T 1 +T 2 27,14+25,19
9) T m=
2
=
2 ( +273,15 K =299,16 K )
En la siguiente tabla se encuentran los valores de los parmetros de A,
B y C de cada compuesto con sus respectivos calores especficos
Cp (J/gmol
A B C K)
AB (s) 0,285 0,0005 0 152,33
2,58E-
O2 (g) 8,27 04 -187700 26,16
Agua (l) 17,9780 0 0 75,22
9
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4
Fe (s) 4,13 0,00638 0 25,27
Fe2O3
(s) 24,72 0,01604 -423400 103,73
0,0027 -
CO2 (g) 10,34 4 195500 37,56
Referencia
Proceso isotrmico
Proceso isobrico
H 25,16 o 25,16
H o ) P=cte + ( H 25,16 25,16
10) 25 = H + ( H 1 25 H 1 )T=cte
Para el primer proceso isobrico la diferencia entre calores de reaccin
se determinan a partir de lo calores especficos evaluados a la
temperatura media entre Tm calculada en la ecuacin 9). La correccin
se hace a continuacin:
Reaccin I
11)
H I 25,16 C H I 25 C =H 25,16 C 25,16 C 25,16 C 25,16 C 25 C 25 C 25 C 25 C
AB(s ) + H O (g ) + H H O (l) + H C O (g) ( H AB ( s ) + H O ( g ) + H H O (l ) + H C O ( g) )
2 2 2 2 2 2
10
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Agrupando
12) H I 25,16 C H I 25 C = H AB + H o + H H O + H C O =( I ,i C pi ) ( T 1T 0 ) I
2 2 2
En dode i=O2 ,C O2 , H 2 O , AB
13) H I 25,16 C H I 25 C =
J
( 15226,16+737,56+375,22153,33) gmolK ( 25,1625 ) K6,143 X 10 3
gmol=1,35 X 101 J
Reaccin II
14)
H II 25,16 C H II 25 C =H 25,16 C 25,16 C 25,16 C 25 C 25 C 25 C
Fe (s) + H O (g) + + H F e O (s)(H Fe (s ) + H O ( g ) ++ H F e O (s) )
2 2 3 2 2 3
25,16 C 25 C
15) H II H II =
J
(326,16425,27+ 2103,73 ) ( 25,1625 ) K6,45 105 gmol=2,88 104 J
gmolK
16)
25,13 25,13 25atmR 25atmgi 25R 25atmgi 1 atmR 1 atmgi 1 atmR 1 atmgi
H 25 I H 1 I =H O 2
+ HO 2
+HO + HO 2 2
(H O 2
+HO 2
+HO 2
+HO 2
)
Agrupando trminos y sabiendo que el cambio de entalpia de los gases ideales solo
depende de la temperatura la ecuacin resultante es:
25,13 25,13 R R
17) H 25 I H 1 I = H O + H C O 2 2
H 25,13 25,13 R
18) 25 II H 1 II = H O 2
R R 0 R 1
19)
H
=
H
R T c R Tc
+ ( ) ( )
H
RTc
11
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1 atm 25 atm
Pr 0,020 0,502
-0,0059 -0,1504
0,0015 0,033
-0,00592 -0,150
-0,1438
1 atm 25 atm
Pr 0,0137 0,34310
-0,0140 -0,4047
-0,01371 -0,386
-0,01430 -0,413
-0,4000
8,314 J J
(30,1438154,6 K )=554,5
gmol K gmol
Utilizando la ecuacin 10 encuentran los calores de reaccin corregido
22)
25,13 J 1,35 X 101 J J J
H 25 I =3226700 + 5695 =3232400
gmol 6,143 X 10 gmol
3
gmol gmol
12
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24) E=qw= U P V
Ya que el sistema es a volumen constante
25) E=q= U
J J J
(
U reaccin = 3226700
gmol
6,143 X 103 gmol + 822200)(
gmol
6,45 105 gmol 8,314
gmol )(
299,16
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U reaccin 1,987 X 10 4 J J
C cal= = =1,003 X 10 4
T 27,1425,16 K
P V bomba 25 atm0,380 L
n1,O 2= = =0,386 gmol
R T1 atmL
0,082 ( 26,6+273,15 ) K
gmolK
0,906 g
I =n 1,sac = =2,647 X 103 gmol
342,30 g/ gmol
0,0141 g
n 2,F e O 159,70 g/ gmol
II = = 2 3
=4,414 105 gmol
II , F e O 2
2 3
n2,O 2=n1,O2 + I I ,O + II II ,O =0,386 gmol( 122,647 X 103 gmol ) (34,414 105 gmol)=0,354 gmol
2 2
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H I 26,6 C H I 25 C = H sac + H o + H H O + H C O =( I ,i C pi ) ( T 1 T 0 ) I
2 2 2
H I 26,6 C H I 25 C =
J
(1226,16+1237,56+1175,22431,09 ) ( 26,625 ) K2,647 X 103 gmol
gmolK
2,256 J
H II 26,6 C H II 25 C =
J
(326,16425,27+ 2103,73 ) ( 26,625 ) K 4,414 105 gmol=1,970 103 J
gmolK
1 atm 25 atm
Pr 0,0201 0,5023
-0,0059 -0,1490
0,0015 0,0334
-0,0059 -0,1483
-0,1424
1 atm 25 atm
Pr 0,0137 0,3431
-0,0140 -0,4000
-0,0132 -0,3768
-0,0142 -0,4083
-0,3940
15
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H 26,6 26,6
8,314 J
[ ( )
25 I H 1 I =R I , O 2
HR
R Tc O2
T c, O + I ,CO
2 2
( HR
R Tc
J
)
C O2
T c , CO 2
]
[ (120,1424154,6 K ) + ( 120,3940304,2 K ) ]=9761,3
gmol K gmol
H 26,6 26,6
( ( ) )
25 II H 1 II =R II , O 2
HR
R Tc O2
T c, O 2
8,314 J J
(30,1438154,6 K )=554,5
gmol K gmol
J 2,256 J J J
H 26,6
25 I =5645100 + 9761,3 =5654000
gmol 2,647 X 103 gmol gmol gmol
J 1,970 103 J J J
H 26,6
25 II = 822200 + + 554,5 =821600
gmol 4,414 10 gmol
5
gmol gmol
I H I + II H II nRT +C cal T =0
II H II + nRTC cal T
H I=
I
J 4
1,003 X 10
( 28,0326,6)
K
J gmol8,314 J
5
(
(4,414 10 gmol ) 821600
gmol
+ 0,0002 )(
gamol K
299,6 K )
H I =
16
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J
5405037
gmol
30)
J J 5 J
Error absoluto=( valor medidovalor teorico )=5405037 (5654000 ) =2,49 10
gmol gmol gmol
J
11,059 X 106
Error absoluto gmol
31) Error relativo= 100= =4,4
valor teorico J
5654000
gmol
Composi Peso
w
cin molecular
Palmitato 0,12 270,45
Estearato 0,05 298,50
Oleato 0,25 296,49
Linolato 0,52 294,47
Linolenato 0,06 292,46
Tabla 12 . Composiciones y peso molecular del biodiesel.
mcompuesto=mtotal w
Como son cinco compuestos se har a continuacin los clculos para el palmitato:
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m palmitato=0,7124 0,12=0,0855 g
Para obtener las moles que reaccionaron del compuesto se utiliza el peso molecular.
mcompuesto
ncompuesto =
M compuesto
0,0855 g
n palmitato= =3,161 104 mol
g
270,45
gmol
Para calcular las moles de biodiesel se calculan de la misma forma que las moles
del compuesto anterior, en este caso M es la masa molecular promedio obtenida
con los porcentajes en peso y la masa molecular de cada una de las sustancias:
1 1 g
M biodiesel= = =291.489
w 0.12 0.05 0.25 0.52 0.06 mol
M + + + +
270.45 289.50 296.49 294.47 292.46
mbiodiesel
nbiodiesel =
M biodiesel
0,7124 g
nbiodiesel = =0.00244 gmol
g
291,489
mol
I =0.00244 gmol
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0,0217 g
n 2,F e O 159,70 g/ gmol 5
II = 2
= 3
=6,79 10 gmol
II , F e O2 3
2
P V bomba 25 atm0,380 L
n1,O 2= = =0,385 gmol
R T1 atmL
0,082 ( 27,5+273,15 ) K
gmolK
I H I + II H II nRT +C cal T =0
II H II + nRTC cal T
H I=
I
J
1,003 X 10 4 (27,530,61)
K
(6,79 105 gmol ) 821600 J ( ) +( 0,0221 gmol8,314
J
300.65 K )
gmol gmol K
H I =
7 J
H I =1,278 10
gmol
J
Comparando con el valor de la literatura H c =1,2039 107 se obtienen
gmol
el error absoluto y relativo.
J J J
Error absoluto=( valor medidovalor teorico )=1,278 107
gmol (
1,2039 107
gmol )
=7,4110 5
gmol
19
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J
7,41 105
Error absoluto gmol
Error relativo= 100= =6,15
valor teorico J
1,2039 107
gmol
ANALISIS DE DATOS
31.00
30.00
29.00
26.00
25.00
0 50 100150200250300350
Tiempo (s)
20
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28.000
27.000
26.000
T (C ) Acido Benzoico S acaros a BIODIES EL
25.000
24.000
23.000
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
t (s)
BIBLIOGRAFIA
Calor de combustin del Biodiesel:
http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2006/FebACS/ACSSub/V83
N02/p260.pdf
Calores especficos de sustancias:
Biblioteca del Ingeniero Qumico, Perry, 2da Ed.
Composicin del Biodiesel:
http://www.biodiesel.org/pdf_files/fuelfactsheets/Weight&Formula.PDF
Propiedades crticas, factores acntricos y Ecuacin de Antoine:
The Properties of Gases and Liquids, Prausnitz, 4th. Ed, McGraw Hill,
1987.
Calor de formacin del Fe2O3 y calores de combustin de cido
benzoico y sacarosa:
Balance de Energa, Gooding.
21
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Tabla de correcciones
22