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Combustibles y combustin.
3.1 INTRODUCCIN.
Antes de tratar, en el captulo siguiente, de los principales componentes de los
generadores de vapor de una central trmica de combustible fsil o renovable, conviene antes
analizar algunos aspectos bsicos relativos a dichos combustibles. Existe una amplia gama de
este tipo de combustibles tanto naturales como sintticos. Su manipulacin y transporte, en
buena parte fuera del generador de vapor, as como los diversos procesos de precombustin,
dependen de su estado fsico, slido, lquido o gas, y merecen una especial atencin ya que,
frecuentemente, suponen una mayor complejidad de la central trmica en su conjunto.
El espectacular crecimiento de la demanda mundial de energa durante todo el ltimo
siglo, ha centrado la atencin en los combustibles, su disponibilidad (Tabla 3-1) y su impacto
medioambiental. Los combustibles actualmente disponibles para las empresas productoras de
electricidad son, fundamentalmente, fsiles y nucleares, ambos esencialmente no renovables.
Mientras que los combustibles nucleares se originaron con la formacin de los planetas, los
fsiles comenzaron a formarse tras la aparicin de las primeras formas de vida, requiriendo
muchos millones de aos para que la Naturaleza los elabore.
1
Combustible Tipo Reservas Energa (EWh)
6
Fsil Antracitas y Bituminosos 430.89610 Ton 3,339
6
Fsil Sub-bituminosos y lignitos 416.59210 Ton 1,617
6
Fsil Petrleo y LGN 159.64410 Ton 1,864
12 3
Fsil Gas natural 176,46210 m 1,848
6
Nuclear Uranio (< 130 US $/kg) 3,296710 Ton 73,276
1
1 EWh (exawatt-hora) = 1015 kWh = 3,61021 Joules.
2
Fuente: World Energy Council (IEA) - 2007 Survey on Energy Resources.
3
Comisin Europea: LIBRO VERDE - Hacia una estrategia europea de seguridad del abastecimiento energtico.
(2.000).
74
3.2 CARBONES.
Carbn es un trmino muy general que engloba una gran variedad de minerales
orgnicos slidos de composicin y propiedades muy variables, aunque todos ellos
esencialmente ricos en carbono elemental amorfo (es decir, sin una estructura cristalina regular).
Se encuentra en depsitos estratificados a distintas y, frecuentemente, grandes profundidades,
aunque a veces tambin pueda hallarse cerca de la superficie. Para el caso de la Unin
Europea,4 se estima que hay cerca de 100.000 millones de toneladas de reservas probadas (que
pueden ser explotadas econmicamente en un futuro prximo). Esto representa alrededor de un
10 % del total mundial.
Existen muchas formas de clasificar los carbones de acuerdo con sus propiedades
qumicas y fsicas. El ms aceptado es el propuesto por la American Society for Testing of
Materials (ASTM), que los clasifica en distintos rangos segn su grado de metamorfismo
(cambio en la forma y estructura debido a las acciones del calor, de la presin y del agua)
variando desde el rango de menor calidad, o lignito, al de mayor calidad, o antracita (norma
ASTM D388). Dicha clasificacin, en orden descendente, es la siguiente:
3.2.1 Antracitas.
Son los carbones de mayor calidad. Presentan un alto contenido, entre el 86 y el 98 %
de carbono fijo (contenido en C cuasi-elemental), sobre una muestra seca y libre de cenizas,
por lo que su contenido en materia voltil (principalmente metano, CH4) oscila entre un 2 y un
14 % de su peso. La antracita es de color negro brillante, densa, dura y quebradiza, que, en su
variedad ms ricas en carbono fijo, linda con el grafito.5 Es un carbn no aglutinante, que arde
lentamente y tiene un poder calorfico slo inferior al de ciertos carbones bituminosos de
volatilidad alta. Su empleo en generadores de vapor se limita a los de hogar de parrillas y,
excepcionalmente, a los de carbn pulverizado. En Espaa se encuentra principalmente en la
cuenca astur-leonesa. El conjunto de las antracitas se subdivide en tres subgrupos que, en orden
decreciente de contenido en carbono fijo, son: meta-antracitas (o superantracitas), con ms del
98 %; antracitas, con entre el 92 y el 98 %; y semiantracitas (o hullas magras antracitosas),
con entre el 86 y el 92 %.
sobre muestra hmeda y libre de cenizas. En general, arden con facilidad, especialmente en
forma pulverizada. El conjunto de los carbones bituminosos se divide en los siguientes cinco
subgrupos: baja volatilidad (o hullas grasas de llama corta), volatilidad media (hullas
grasas), y alta volatilidad A, B y C (hullas grasas de llama larga), en los que el del tipo A, es
el de mayor y el de tipo C, el de menor poder calorfico. Los carbones bituminosos de baja
volatilidad son grisceos y de estructura granular y los de alta volatilidad son homogneos y de
estructura ms laminar.
3.2.4 Lignitos.
Son los carbones de peor calidad, procediendo su nombre del latn lignum, que
significa leo o madera. Tienen un color ms o menos oscuro y estructura laminar, con restos
de fibra vegetal a menudo visibles en ellos. En su mayora, se originaron a partir de plantas
ricas en resina y, por ello, presentan valores elevados tanto de humedad (hasta un 30%) como de
materias voltiles. Son no aglutinantes y su poder calorfico es inferior al de los carbones sub-
bituminosos, oscilando ente los 19.300 y 14.600 kJ/kg. Por su elevado contenido en agua y bajo
poder calorfico, el transporte del lignito a grandes distancias no es rentable, y por ello se suele
utilizar en centrales trmicas a bocamina. Existen dos subgrupos: lignitos A (o lignitos negros)
y lignitos B (o lignitos pardos).
3.2.5 Turbas.
En sentido estricto, las turbas no constituyen ningn tipo de carbn segn la
clasificacin ASTM, pero se suelen considerar como el primer escaln geolgico en la
formacin del carbn. La turba es un material heterogneo formado por restos vegetales
descompuestos y minerales inorgnicos. Puede llegar a contener hasta un 90 % de humedad.
Por ello no es demasiado atractiva como combustible (requiere hogares especiales), aunque si es
muy abundante. Sin embargo, en Espaa slo se encuentra en pequeas cantidades junto a la
cordillera cantbrica. Debido a su abundancia, se usa en ciertos pases (Finlandia, Irlanda,
Federacin Rusa o Bielorrusia), en algunas de sus centrales elctricas y de calefaccin urbana.
Existen dos determinaciones: el poder calorfico superior o bruto (Pcs) supone que el
vapor de agua contenido en los productos de la combustin se condensa, incluyendo por tanto al
calor latente de vaporizacin de dicho vapor de agua, y el poder calorfico inferior o neto (Pci)
que no considera la condensacin del vapor de agua. La diferencia entre ambos viene dada por:
EJEMPLO 3-1
Escribir la ecuacin completa de la combustin y calcular el Pcs y Pci, en kJ/kg, de un
carbn bituminoso de volatilidad alta (tipo Tennessee), a partir de la Tabla 3-2, usando la
frmula de Dulong, y hallar el punto de roco, en C. Suponer que la combustin del aire es
estricta, es decir estequiomtrica, y se realiza a una presin atmosfrica total de 1,01325 bar.
SOLUCIN
0,077
Pcs = 33.960 0,697 + 144.210 0,048 + 9.240 0,009
8
= 23.670 + 5.534 + 83 = 29,287 kJ / kg
Se observa que el valor realmente obtenido en el ensayo de laboratorio, es ligeramente
inferior (alrededor de un 1,4%) debido a que la disociacin y otros efectos no son tenidos en
cuenta en la frmula de Dulong.
Las fracciones molares de los constituyentes del combustible se obtienen del anlisis
cuantitativo, dividiendo los porcentajes msicos por las masas moleculares correspondientes.
Por tanto, la molcula equivalente del carbn considerado (sin cenizas) es:
69,7 4,8 0,9 7 ,7 1,4 5,0
C + H2 + S + O2 + N2 + H 2O
12 2 32 32 28 18
O sea,
5,808333 C + 2,400000 H 2 + 0,028125 S + 0,240625 O 2 + 0,050000 N 2 + 0,277778 H 2 O
- El balance de hidrgeno da 2,4 H2O del H2 del combustible, ms 0,277778 H2O presente en
forma de humedad, es decir 2,677778 H2O en los productos de combustin.
- El balance de azufre da 0,028125 SO2 en los productos de combustin.
- El balance de oxgeno exige [5,808333 + (2,4/2) + 0,028125] O2 = 7,08645833 O2 para la
combustin estricta, de los que 0,240625 O2 se encuentran en el propio combustible, luego
6,845833 O2 procedern del aire atmosfrico.
- El balance de nitrgeno (dado que el aire seco atmosfrico contiene aproximadamente 3,76
moles de nitrgeno por cada mol de oxgeno), da 3,766,845833 = 25,74 N2 de la atmsfera,
ms los 0,05 N2 ya contenidos en el propio combustible, es decir, 25,79 N2 en los productos
gaseosos de combustin.
Por consiguiente, la ecuacin completa de la combustin estricta, suponiendo que no se formen
xidos de nitrgeno, ser:
(5,808333 C + 2,400000 H 2 + 0,028125 S + 0,240625 O 2 + 0,050000 N 2 + 0,277778 H 2 O) +
+ 6,845833 O 2 + 25,74 N 2 5,808333 CO 2 + 2,677778 H 2 O + 0,028125 SO 2 + 25,79 N 2
El calor latente de vaporizacin, necesario para el clculo del Pci, es debido slo a la presin
parcial del agua formada en el proceso de la combustin, ya que la humedad del combustible
recibe y entrega la misma cantidad de agua en los procesos de vaporizacin y condensacin. La
presin parcial del agua formada es igual a su fraccin molar en los gases de combustin
multiplicada por la presin total de dichos gases (supuesta igual a la presin atmosfrica):
79
2,4
1,01325 = 0,0709 bar
5,808333 + 2,677778 + 0,028125 + 25,79
Ntese que la diferencia entre Pcs y Pci es relativamente pequea en los carbones (inferior a 4%),
debido a su pequeo contenido en hidrgeno. Esto no sucede con los hidrocarburos lquidos o
gaseosos, que tienen una mayor proporcin de hidrgeno en sus molculas.
Esta presin corresponde a una temperatura de 41,32 C, que es el punto de roco buscado.
En el apartado 3.14 se volver a tratar del poder calorfico de los combustibles.
6
Existen varias series normalizadas de tamices, tanto europeas como norteamericanas. Una de las ms utilizadas es
la US Standard Sieve, en la que el nmero de huecos por pulgada lineal designa al nmero de la malla. Es decir, el
tamiz de malla 100 es el que tiene 100100 = 10.000 huecos por pulgada cuadrada. Los tamices de esta serie y sus
aperturas correspondientes en mm son los siguientes:
Tamiz n 20 30 40 50 60 100 140 200 325 400
pulgadas 0,0331 0,0234 0,0165 0,0117 0,0098 0,0059 0,0041 0,0029 0,0017 0,0015
mm 0,840 0,595 0,420 0,297 0,250 0,149 0,105 0,074 0,044 0,037
80
(Otros mtodos de proteccin ambiental son la utilizacin de carbones lavados o con bajos
contenidos de azufre o la descontaminacin de los humos por va seca o hmeda (lavadores de
gas o scrubbers). La desulfuracin en lecho fluido se realiza mediante la adicin al lecho de
roca caliza o doloma triturada conjuntamente con el carbn. La combustin en lecho fluido ha
experimentado un notable desarrollo en los ltimos aos y presenta otras muchas aplicaciones
interesantes en al aprovechamiento energtico de la biomasa y los residuos slidos urbanos.
Los trituradores de anillos como los molinos de martillos pueden utilizarse tanto en la
propia central como fuera de ella, y reducen el carbn todo-uno de mina hasta tamaos menores
a los 20 mm. Por tanto, producen gran cantidad de finos adecuados para una posterior
pulverizacin, aunque no para la combustin directa en generadores de vapor de hogar de
cicln. En estos ltimos, se requieren molinos trituradores conocidos como molinos reversibles
de martillos (Figura 3-5).
3.6.2 Pulverizadores.
El proceso de pulverizacin consta de varias fases. La primera es la de alimentacin,
que regula automticamente la velocidad de entrada del combustible, de acuerdo con la
demanda del generador de vapor y las velocidades de aire requeridas para secar y transportar el
combustible hasta el quemador (aire primario). La siguiente es la de secado: una propiedad
exigida al carbn destinado a la pulverizacin es la de estar seco y suelto. Debido a que los
carbones tienen contenidos muy variables de humedad, y para que sea posible emplear carbones
de inferior calidad, los secadores forman parte integrante de los molinos pulverizadores. Parte
del aire procedente del precalentador de aire del generador de vapor, o aire primario, se hace
circular por el pulverizador a una temperatura de unos 350 C, mediante el ventilador de aire
primario, en donde se mezcla con el carbn que est siendo transportado y pulverizado.
La tercera fase es la fundamental y tiene lugar en la parte del equipo conocida como
pulverizador o molturador. La molturacin se logra por impacto, rozamiento, trituracin, o una
combinacin de stos. Los diversos tipos de molinos pulverizadores ms frecuentemente
utilizados suelen clasificarse segn su velocidad de giro en:
(a) Molinos cilndricos de bolas: molinos de baja velocidad (inferior a 75 rpm).
(b) Molinos anulares de rodillos o bolas: molinos de media velocidad (entre 75 y 225 rpm), y
(c) Molinos de impacto o de rozamiento: molinos de alta velocidad (superior a 225 rpm).
El molino de bolas de baja velocidad (Figura 3-7), uno de los ms antiguos del
mercado, consiste bsicamente en un cilindro hueco de eje horizontal y extremos cnicos con
una carcasa pesada de fundicin resistente a la abrasin, llenado a menos del 50 % con bolas de
acero forjado de tamao variable. La pulverizacin se consigue por rozamiento e impacto a
medida que las bolas y el carbn ascienden y caen debido a la rotacin del cilindro. El aire
primario circula a travs de la carga para arrastrar el carbn pulverizado hacia los clasificadores.
Este tipo de molino es un dispositivo fiable y requiere poco mantenimiento, aunque es de
construccin ms costosa, consume ms energa que los otros tipos y, debido a la mala
circulacin del aire, tiene peores rendimientos con carbones hmedos. Actualmente est siendo
reemplazado por otros tipos ms eficientes.
3.6.4 Quemadores.
Los quemadores de carbn pulverizado no son muy diferentes de los quemadores de
fuelleo. Estos ltimos deben atomizar el combustible lquido para lograr una gran relacin
superficie/volumen y, de este modo, conseguir una adecuada interaccin con el aire de
combustin. Un quemador de carbn pulverizado ya recibe el carbn previamente pulverizado
y seco, en suspensin con el aire primario, mezclndolo con el aire secundario, o principal, de
combustin procedente del precalentador de aire del generador de vapor. La relacin
superficie/volumen del carbn pulverizado es variable, aunque no muy acusadamente, de un
tipo de carbn a otro. A mayor contenido en carbono fijo, se requiere una mayor finura del
carbn. Por ejemplo, un carbn pulverizado con un 80 % pasante por un tamiz de malla 200, y
el 99,5 % por el de malla 50, posee una superficie de aproximadamente 150 m2/kg, con ms del
97 % de esta superficie que pasa por el tamiz de malla 200.
90
Figura 3-14: Esquema de quemador tipo DS de bajo NOx, para carbn pulverizado
(Deutsche Babcock/Riley).
92
hace ya mucho tiempo por la industria en aplicaciones de reactores qumicos en los que se
requiere un flujo que asegure la mezcla y el contacto ntimo entre los reactantes. Dicho
contacto en un estado de fluido turbulento incrementa la transmisin de calor y masa,
reduciendo el tiempo de reaccin necesario, a la vez que el tamao del hogar o reactor y la
potencia necesaria. Los lechos fluidos se han utilizado recientemente en plantas de incineracin
de RSU con aprovechamiento energtico e incluso para su aplicacin en ciertos reactores de
centrales nucleares, como es el reactor modular de lecho de bolas. Utilizados con carbones de
alto contenido en azufre, permiten un alto rendimiento en la combustin, bajas temperaturas en
la misma (unos 850 a 900 C), a la vez que un elevado porcentaje de eliminacin del azufre.
3.8.1 Fluidificacin.
Un lecho fluido es el que contiene partculas slidas, combustibles o no, en ntimo
contacto con un fluido que circula a su travs en sentido ascendente y a una velocidad lo
suficientemente elevada como para que las partculas, inicialmente en reposo y formando un
lecho fijo o colapsado, se eleven y queden en suspensin en el fluido. En el caso de la
combustin del carbn y dependiendo de la velocidad creciente del fluido, en este caso aire, que
atraviesa el hogar, se tienen los distintos procesos de lecho fijo, lecho fluido burbujeante, lecho
fluido arrastrado o circulante y, finalmente la combustin de carbn pulverizado, Figura 3-16.
Vs2
C D A cf = ms g [3-3]
2
en donde,
CD = coeficiente de arrastre total, funcin de la forma de la partcula y del
nmero de Reynolds, valor adimensional.
Ac = seccin frontal de la partcula = r 2 para partculas esfricas, m2.
r = radio medio de la partcula, supuesta esfrica, m.
f = densidad del fluido, kg/m3.
95
Figura 3-17: Esquema de lecho fluido. (a) Lecho colapsado. (b) Lecho burbujeante.
Para una partcula esfrica de radio r de densidad s, la ecuacin [3-3] resulta en:
8 s [3-4]
Vs = rg
3C D f
La cada total de presin p , expresada en Pa (N/m2), para un lecho fluido tiene tres
componentes:
p = p w + p s + p f [3-5]
siendo:
p w = cada de presin debida al rozamiento en las paredes del hogar,
p s = cada de presin debida al peso esttico de las partculas slidas, y
p f = cada de presin debida al empuje hidrosttico del fluido en el lecho.
Los lechos fluidos tienen generalmente grandes dimetros del hogar, con lo que el
primer trmino es relativamente pequeo. El fluido en el hogar va cambiando de composicin
de un modo complejo, desde aire inicial, hasta una mezcla de gases calientes de combustin. Su
densidad media es mucho menor que la de las partculas slidas en suspensin, por lo que el
ltimo sumando es asimismo relativamente pequeo. La ecuacin [3-5] se reduce por tanto a:
p = ps = H (1 ) s g [3-6]
siendo:
H = altura del lecho fluido, m, y
= porosidad media del lecho fluido, adimensional.
96
La velocidad de esta reaccin es mxima con temperaturas del lecho entre los 820 y
870 C, aunque el intervalo prctico de funcionamiento es desde 750 a 950C. El sulfato
clcico producido en el proceso es un producto de desecho seco cuya eliminacin puede
plantear problemas. Actualmente se han propuesto diversas aplicaciones para este residuo. En
las centrales piloto de lecho fluido se han alcanzado reducciones en la emisin de xidos de
azufre superiores al 90 %.
Otros beneficios debidos a las bajas temperaturas de combustin de este sistema son la
de permitir la utilizacin de calidades inferiores de carbn, sin que se produzcan problemas con
la escoria; que las cenizas volantes contenidas en los gases de combustin no alcancen
temperaturas a las cuales se puedan reblandecer y depositar en las superficies transmisoras de
calor; que la baja temperatura de combustin se traduzca en una reduccin sustancial de las
emisiones de xidos de nitrgeno,7 que constituyen un grave contaminante atmosfrico y que se
puedan utilizar materiales ms baratos en la construccin del hogar, con la consiguiente e
importante economa.
Una ventaja adicional es la ausencia de molinos pulverizadores. Adems, un hogar de
lecho fluido puede proyectarse de modo que incorpore los bancos de tubos de agua dentro del
propio lecho, con lo que se consiguen velocidades de transmisin de calor por unidad de
volumen entre 10 y 15 veces superiores, y por unidad de superficie en planta de 2 a 3 veces
mayores que las de una caldera convencional. Un generador de vapor de lecho fluido es, por
tanto, mucho ms compacto que uno convencional de la misma potencia.
Aparte de todas las ventajas anteriormente citadas, la reduccin del contenido de SO2
en los gases de combustin permite una menor temperatura de los gases en la chimenea, ya que
se producen menos cidos al alcanzarse el punto de roco. Este menor calor sensible de los
gases de combustin a la salida, se traduce en un incremento del rendimiento global de la planta.
Los problemas a los que se enfrenta el desarrollo de los hogares de lechos fluidos son
los asociados a la alimentacin del carbn triturado y del absorbente calizo, al control del
arrastre de carbn inquemado por los gases de combustin, a la eliminacin del sulfato clcico
formado, a la extincin de la combustin mediante tubos refrigeradores de agua sumergidos en
el lecho, y al funcionamiento con carga variable.
El hogar de lecho fluido puede emplearse tanto en centrales de vapor convencionales,
como en las de ciclo combinado. En una central convencional, el lecho fluido puede ser
atmosfrico o a presin. Para la combustin en lecho fluido atmosfrico AFBC,8 se utilizan
ventiladores tanto de tiro forzado como inducido. Con los lechos fluidos a presin PFBC,9 se
requieren compresores que proporcionen al aire de combustin una sobrepresin de unos 10 bar,
lo que permite velocidades de transmisin de calor todava ms altas. Tambin se emplean
filtros electrostticos, separadores de cenizas volantes, precalentadores de aire y otros elementos
auxiliares similares a los usados en los generadores de vapor convencionales. El tipo de lecho
fluido a presin es el que se utiliza en centrales de ciclo combinado, ya que el aire comprimido
se obtiene directamente del compresor de la turbina de gas.
Desde principios del decenio de 1.980, existen en el mundo numerosos generadores de
vapor con combustin en lecho fluido de carbn. Inicialmente, los parmetros del vapor vivo
eran de unos 170 bar y 540 C, con capacidades de unos 50 kg/s. A finales de ese mismo
decenio en Espaa a entr en funcionamiento la central de demostracin de lecho fluido a
presin de Escatrn, en Zaragoza.
7
La reduccin en la emisin de NOx puede ser de hasta un 50 %, respecto a una central convencional.
8
Atmospheric Fluid Bed Combustion.
9
Pressurized Fluid Bed Combustion.
98
Figura 3-19: Central de lecho fluido presurizado con ciclo combinado de Escatrn, Zaragoza.
Frmula
Familia Prefijo/sufijo Estructura
general
Parafinas (alkanos) CnH2n+2 (n-) -ano Cadena lineal, saturado
Isoparafinas (isoalkanos) CnH2n+2 Iso- -ano Cadena ramificada, saturado
Naftenos (cicloparafinas) CnH2n Ciclo- -ano Anillo no plano, saturado
Aromticos: BTEX --- -eno 1 Anillo plano, no saturado
PNA --- n Anillos planos, no saturados
Olefinas (alkenos) (*) CnH2n -eno, -ileno Cadena, 1 enlace no saturado
Diolefinas (alkadienos) (*) CnH2n-2 -dieno Cadena, 2 enlaces no saturados
Tabla 3-4: Familias de hidrocarburos presentes en los combustibles derivados del petrleo.
(*) Hidrocarburos no presentes en el crudo natural, que se originan en diversos procesos de refino.
Por ejemplo, una parafina de ocho carbonos, puede ser el n-octano, o bien un iso-octano (como
el 2,2,4-trimetilpentano), Figura 3-20. Ambas molculas, la normal y la ismera, tienen la
misma frmula, C8H18. Sin embargo, el iso-octano, por su estructura ramificada es ms difcil
de romper, resistiendo mejor la detonacin en un motor de gasolina, y se toma como valor de
referencia 100 para el ndice, o nmero de octano N.O., empleado para medir la resistencia al
autoencendido de las gasolinas. (El valor 0 de dicha escala corresponde al n-heptano, C7H16.)
o bien estar ambos en una proporcin parecida (crudos intermedios). Su contenido medio de
carbono oscila entre un 83 y un 87 %, y del 11 al 14 % de hidrgeno. Adems, los crudos
contienen tambin cantidades variables de azufre, oxgeno, nitrgeno, ciertos metales como el
vanadio, sales minerales y agua. En las refineras el crudo se somete a diversos procesos, tales
como la destilacin fraccionada o el cracking, para obtener productos de menor complejidad o
con ciertas propiedades que los haga adecuados para mltiples aplicaciones: gasolinas,
kerosenos, gasleos o lubricantes para motores, fuelleos para la generacin de vapor, naftas
para la industria petroqumica, etc.
Para la generacin elctrica y la produccin de vapor destinado a usos industriales, los
combustibles lquidos ms apropiados son los fuelleos. Los fuelleos se caracterizan por su
poder calorfico (superior o inferior) mnimo, su viscosidad, y su contenido en azufre. En
Espaa, existen dos tipos normalizados de fuelleo, el n 1 y el n 2, cuyas principales
propiedades aparecen en la Tabla 3-5. En el tipo n 1 BIA (bajo ndice de azufre), que es el ms
utilizado, el contenido mximo en azufre es del 1 %.
Fuelleo Fuelleo
Caractersticas Norma ASTM
nmero 1 nmero 2
Color Negro Negro D1500
Azufre mximo, en % (masa) 2,70* 3,50 D1552
Viscosidad cinemtica mxima a 40C, en cSt
25 37 D445
(mm2/s)
Punto de inflamacin mnimo, en C 65 65 D93
Agua y sedimento mximo,
1 1 D1796
en % (volumen)
Agua mximo, en % (volumen) 0,5 0,95 D95
Poder calorfico superior mnimo, en kJ/kg 42.290 41.450 D240
Poder calorfico inferior mnimo, en kJ/kg 40.190 39.360 D240
10
El flash point, o punto de inflamacin, es la menor temperatura a la cual se desprenden vapores inflamables. Se
calcula calentando lentamente el lquido y desplazando a la vez una llama por encima de su superficie, anotando la
temperatura a la cual se observa claramente que se produce una llamarada.
101
11
Marca registrada de Bitmenes del Orinoco, SA.
102
estudiados originados por las emisiones gaseosas de grandes centrales, donde frecuentemente la
combustin de los mismos no alcanza temperaturas lo suficientemente altas. Todo ello, junto a
la gran variacin de su poder calorfico obliga a que en muchas plantas incineradoras de RSU se
quemen estos residuos slidos junto a un combustible fsil (especialmente, gas natural),
aportando el residuo solo una parte del calor desprendido en el hogar del generador de vapor.
y el dixido de carbono formado sigue reaccionando con el exceso de carbono par dar:
El gas resultante de este proceso est compuesto principalmente por CO, H2, N2 y algo de CO2.
El nitrgeno puede ser menor que el sealado, si el aire est enriquecido en oxgeno. El dixido
de carbono aparece al aumentar el aire con relacin al vapor de agua por encima de esta
proporcin, o bien por estratificacin (o mezclado imperfecto) en el gasificador. Tambin
puede contener pequeas cantidades de H2O, CH4, e incluso de C2H6. Este gas sinttico tiene un
poder calorfico que oscila entre los 6.500 y los 13.000 kJ/m3, dependiendo de la composicin
de los reactantes y de los productos resultantes.
12
Se trata de la central de 125 MW de Donge-Geertruidenberg, en los Pases Bajos.
13
En condiciones ISO.
109
El gasificador est diseado para que genere su propio vapor a partir del agua de
alimentacin (punto 14 ). Finalmente, el carbn (punto 15 ), reacciona con la mezcla
gasificadora aire-vapor, generando el gas bruto (punto 1 ) de bajo poder calorfico.
Esta central, teniendo en cuenta todas las prdidas, alcanzaba un rendimiento global
del 34,3 %, apenas superior al de las centrales convencionales de su poca (principios de 1.980),
de ciclo de vapor, equipadas con desulfuracin de los gases de combustin. Desde entonces se
ha avanzado mucho en el diseo de las centrales IGCC, alcanzndose rendimientos
considerablemente ms elevados. Actualmente suele ser ms frecuente la gasificacin del
carbn con vapor de agua y oxgeno a presin. Para ello se requiere una planta de
fraccionamiento del aire, que permita obtener el oxgeno necesario, como por ejemplo en la
central espaola de ELCOGAS en Puertollano (Ciudad Real), cuyo rendimiento supera el 45 %,
partiendo de una mezcla al 50 % de carbn sub-bituminoso y coque de petrleo (Figura 3-22).
xidos de Mg, Mn y Th. La licuefaccin indirecta fue utilizada, todava durante los aos 1.980,
por la compaa SASOL en Sudfrica para obtener crudo sinttico de petrleo, a partir de las
abundantes reservas de carbn de dicho pas.
Evidentemente, estos problemas no impiden que los esquistos bituminosos sigan explotndose a
cierta escala en otros pases y posiblemente resulten menos restrictivos en el futuro a medida
que costes y disponibilidad de crudo natural de petrleo vaya haciendo estas plantas de crudos
sintticos de esquistos ms competitivas.
3.12 BIOMASA.
La biomasa, en su sentido ms amplio, es la materia orgnica producida por seres
vivos, especialmente plantas, tanto terrestres como acuticas, as como sus productos derivados.
Incluye los cultivos forestales y agrcolas y sus residuos, los denominados cultivos energticos,
y el estircol o los residuos animales. a diferencia del carbn, el petrleo o el gas natural, que
tardaron millones de aos en formarse, la biomasa es una fuente de energa renovable, porque su
ciclo de produccin se reproduce continuamente. Adems, puede considerarse como una forma
ms de energa solar, ya que esta ltima es utilizada indirectamente en el desarrollo de las
plantas a travs de la fotosntesis.
112
H R + Q = H P + Wfp [3-14]
en donde H R y H P son las entalpas de reactantes y productos, evaluadas para sus compuestos
qumicos constituyentes, a su correspondiente presin y temperatura, Q es el calor neto
suministrado al sistema desde el exterior (por lo general, negativo, ya que el en la combustin el
calor se cede hacia el exterior); y Wfp el trabajo neto realizado por el sistema, si es que existe.
De acuerdo con la Figura 3-23, y debido a que tanto los reactantes como los
productos estn compuestos generalmente por varios constituyentes, la ecuacin [3-14] se
puede reescribir como:
114
(n h ) + Q = (n h ) + W
0
f
0
f fp [3-15]
R P
Para definir dicha entalpa, se puede considerar, por ejemplo, la combustin completa
del etano (C2H6) en oxgeno puro:
C 2 H 6 + 72 O 2 2 CO 2 + 3 H 2 O [3-16]
Las entalpas de formacin de los distintos reactantes y productos son aquellas que se
obtienen a partir de los mismos estados iniciales de presin y temperatura, en este caso de las
sustancias en estado elemental, con una temperatura inicial de 25 C (298,15 K). Por ejemplo,
el C2H6 se obtiene a partir de carbono elemental, C e hidrgeno molecular, H2; el CO2 a partir
de C y O2; y as sucesivamente. En general, se trata de reacciones exotrmicas que, cuando se
inician a 25C, y vuelven a ser enfriadas hasta la temperatura inicial despus de que la reaccin
haya tenido lugar, producen respectivamente, 84.000 y 393.510 kJ/kmol del producto de la
reaccin. Es decir, en condiciones permanentes y 25C de temperatura, las reacciones de
formacin son:
En estas expresiones, las cantidades 84.000 y 393.510 salen del sistema, siendo, por tanto,
negativas. Se denominan entalpas de formacin, h 0f , encontrndose tabuladas en diversas
tablas de propiedades de compuestos qumicos. Algunas de ellas se muestran en la Tabla 3-7.
Obsrvese que todas las sustancias en su estado elemental (C, O2, N2, etc.) tienen entalpas de
formacin nulas. Tngase tambin en cuenta que si un compuesto puede estar en forma lquida
o vapor, habr dos entalpas de formacin, dependiendo de si en la reaccin empieza o termina
en fase lquida o vapor.
A temperaturas distintas de la de referencia (que suele ser siempre 25 C), las entalpas
de formacin han de incluir el calor sensible, que es igual al producto de la diferencia de
temperaturas, T, por el calor especfico a presin constante, cp, que depende de la temperatura.
En la Tabla 3-8 se recogen los valores de las entalpas de formacin de algunos compuestos en
funcin de la temperatura.
115
Temp.
O2 N2 H2 Ar H2O(g) CO2 CO NO2 NO HCl SO2
(K)
298,15 0 0 0 0 -241.826 -393.510 -110.530 34.193 91.277 -92.310 -296.810
300 54 54 53 38 -241.764 -393.441 -110.476 39.262 91.332 -92.256 -296.736
400 3.026 2.971 2.960 2.117 -238.373 -389.506 -107.554 38.148 94.318 -89.341 -292.567
500 6.085 5.911 5.882 4.196 -234.897 -385.203 -104.600 42.360 97.338 -86.418 -288.066
600 9.245 8.894 8.811 6.274 -231.317 -380.601 -101.589 46.866 100.424 -83.475 -283.290
700 12.500 11.936 11.749 8.353 -227.621 -375.752 -98.509 51.620 103.587 -80.498 -278.297
800 15.838 15.046 14.702 10.431 -223.803 -370.699 -95.355 56.574 106.828 -77.474 -273.139
900 19.244 18.222 17.676 12.510 -219.860 -365.474 -92.131 61.689 110.139 -74.397 -267.852
1.000 22.707 21.462 20.680 14.589 -215.786 -360.106 -88.843 66.934 113.510 -71.261 -262.465
1.100 26.217 24.759 23.719 16.667 -211.583 -354.617 -85.498 72.283 116.934 -68.069 -257.000
1.200 29.768 28.108 26.797 18.746 -207.252 -349.027 -82.104 77.719 120.402 -64.822 -251.471
1.300 33.352 31.502 29.918 20.824 -202.798 -343.351 -78.666 83.227 123.909 -61.524 -245.890
1.400 36.968 34.936 33.082 22.903 -198.227 -337.602 -75.192 88.796 127.447 -58.178 -240.267
1.500 40.611 38.404 36.290 24.982 -193.544 -331.791 -71.685 94.417 131.014 -54.788 -234.607
1.600 44.307 41.932 39.546 27.061 -189.098 -326.139 -68.184 99.333 134.444 -51.513 -228.704
1.700 48.080 45.456 42.840 29.139 -184.250 -320.220 -64.627 104.107 138.009 -48.042 -222.867
1.800 51.718 49.014 46.177 31.218 -179.326 -314.265 -61.044 108.664 141.544 -44.551 -216.903
1.900 55.469 52.586 49.552 33.296 -174.317 -308.275 -57.442 112.964 145.027 -41.054 -210.763
2.000 59.235 56.175 52.966 35.375 -169.239 -302.254 -53.820 116.970 148.431 -37.569 -204.388
2.100 63.024 59.786 56.412 37.454 -164.093 -296.198 -50.185 120.643 151.728 -34.114 -197.711
2.200 69.165 63.409 59.896 39.532 -158.885 -290.116 -46.535 123.945 154.887 -30.712 -190.652
2.300 70.675 67.045 63.408 41.611 -153.622 -284.016 -42.882 126.839 157.875 -27.387 -183.123
2.400 74.538 70.693 66.953 43.689 -148.310 -277.718 -37.535 129.287 160.657 -24.165 -175.024
2.500 78.422 74.354 70.535 45.768 -142.950 -271.764 -35.526 131.252 163.194 -21.075 -166.246
EJEMPLO 3-2
Hallar el calor til generado por la combustin de 1 kg y 1 L de etano puro en un hogar, con un
20 % de dficit de aire, si los reactantes estn a 25 C y los productos a 1.500 K. Asumir que
todo el hidrgeno, al ser ms reactivo que el carbono, se oxida completamente produciendo
vapor de agua. Suponer, adems, que se produce un 5 % de prdidas al exterior del calor bruto
de combustin generado.
SOLUCIN
La reaccin estequiomtrica de la combustin del etano en aire, prescindiendo de la formacin
de xidos de nitrgeno y admitiendo que en el aire, por cada kmol de O2 hay 3,76 kmol de N2,
es:
C 2 H 6 + 72 O 2 + 3,76 72 N 2 2 CO 2 + 3 H 2 O + 13,16 N 2
Debido al 20 % de dficit de aire, los kmol de O2 y N2 quedarn multiplicados por 0,8 (= 80 %).
El hidrgeno H2, se quemar totalmente a H2O y el carbono C, en parte a CO2 y el resto a CO.
Es decir:
C 2 H 6 + 2,8 O 2 + 10,528 N 2 a CO 2 + b CO + 3 H 2 O + 10,528 N 2
Balance de carbono, C: a+b=2
Balance de oxgeno, O2: a + 0,5 b + 1,5 = 2,8
De donde resulta que a = 0,6 ; b = 1,4 , y la ecuacin de la combustin incompleta es:
C 2 H 6 + 2,8 O 2 + 10,528 N 2 0,6 CO 2 + 1,4 CO + 3 H 2 O + 10,528 N 2
Puesto que en el hogar no se desarrolla ningn trabajo, la ecuacin [3-15] se convierte en:
Q =
P
(n h )
0
f
1.500 K
(n h )
0
f
R 25 C
P
(n h )
0
f
1.500 K
= 0,6(331.791) + 1,4(71.685) + 3(193.544) + 10,528(38.404) =
Por tanto,
Q = 475.748,288 ( 84.000 ) = 391.748,288 kJ / kmol 13.028 kJ / kg de C2H6
Q til = 0,95 ( 13.028) = 12.376,5 kJ / kg de C2H6
Un litro standard (1 L), se define a 1,101325 bar y 15,5C. Considerando al etano como un gas
ideal, su densidad molar en esas condiciones se obtiene de la ecuacin mol = n V = p ( R 0 T ) ,
luego:
101.325
mol = p (R 0 T ) = = 0,042219
8.314,51(15,5 + 273,15)
de donde, finalmente:
Q til = 0,95 ( 391.748,288) 0,042219 = 15.712,3 kJ / L de C2H6
117
Pc = (n h ) (n h )
T0
f
T0
f [3-19]
P R
El poder calorfico dado por la ecuacin [3-19] se aplica a sistemas abiertos, por lo
que suele denominarse entalpa de combustin. Depende de T0, de si el vapor de agua formado
en la combustin se condensa (en cuyo caso se tratara del Pcs) o no (en el caso de del Pci), y de
si los combustibles se encontraban en estado lquido o gaseoso, ya que siempre se requiere una
cierta energa para vaporizar un combustible lquido (como el octano o el benceno).
EJEMPLO 3-3
Hallar el poder calorfico superior e inferior del etano, C2H6, a 25C.
SOLUCIN
Utilizando las ecuaciones [3-16] y [3-19], junto con la Tabla 3-7, el poder calorfico superior se
calcula suponiendo que condensa todo el H2O de los productos de combustin:
P
(n h )
0
f
25 C
= 2(393.510) + 3(285.830) = 1.644.510 kJ/kmol de C2H6
(n h )
0
f =1(84.000) + 0 = 84.000 kJ/kmol de C2H6
R 25 C
Por tanto,
Pcs = 1.644.510 (84.000) = 1.563.510 kJ/kmol = 51.996 kJ/kg de C2H6
El poder calorfico inferior se obtiene tomando la entalpa de formacin del H2O vapor, con lo
que resulta:
Pci = 1.512.498 (84.000) = 1.428.498 kJ/kmol = 47.506 kJ/kg de C2H6
Ntese que para calcular los poderes calorficos basta escribir la ecuacin de la combustin
completa en oxgeno puro, ya que la adicin de nitrgeno a ambos lados con idntica entalpa de
formacin a la misma temperatura, no altera los resultados. Obsrvese que se obtienen idnticos
resultados con mezclas estequiomtricas y con mezclas pobres (es decir, con exceso de oxgeno
o de aire), siempre que quede asegurada la combustin completa (del C a CO2 y del H2 a H2O).
Los poderes calorficos para combustibles complejos, como son el carbn o las
mezclas de gases, se obtienen a partir de la ecuacin estequiomtrica de la combustin
siguiendo un proceso anlogo al anteriormente sealado.
y como la temperatura de los productos se reduce hasta la temperatura de los reactantes, T0:
Pc ,nf = Pc (n P n R ) R 0 T0 [3-20]
siendo:
Pc ,nf = poder calorfico de un sistema cerrado (proceso sin flujo de masa).
Pc = poder calorfico de un sistema abierto (corriente fluida permanente).
nP, nR = nmero total de kmol de productos y reactantes, respectivamente.
119
Pc,nf recibe a veces el nombre de energa interna de combustin. Resulta obvio que
existen tantos valores de Pc,nf como de Pc. Ambos dependen de T0, de si el vapor de agua
formado se condensa o no, y de si el combustible inicia la reaccin en estado lquido o vapor.
Se han publicado tablas que recogen los poderes calorficos de los combustibles ms
comunes, para un sistema abierto y una temperatura de referencia T0 dada que puede variar de
unas fuentes a otras. Frecuentemente se tabulan para 15C ( 60F) y para 25C, aunque la
diferencia entre ambos valores es relativamente pequea.
EJEMPLO 3-4
Un gas sinttico producido en una planta de gasificacin de carbn tiene el siguiente anlisis
volumtrico: 22,9 % de CO; 10 % de H2; 4,4 % de CO2; 62,7 % de N2. Entra en el hogar a
1,01325 bar y 800 K, donde se quema con el 100 % de aire terico a 25C. Suponiendo
combustin en rgimen permanente, las prdidas de calor al exterior son de 400 kJ/m3 de gas, a
las condiciones de entrada. Hallar la temperatura de los productos de combustin.
SOLUCIN
Teniendo en cuenta que anlisis molar y volumtrico coinciden para un gas ideal, la ecuacin de
la combustin estricta (es decir con el 100 % de aire), ser:
0,229 CO + 0,1H 2 + 0,044 CO 2 + 0,627 N 2 + 12 (0,229 + 0,1)O 2 + 3,76 12 (0,229 + 0,1) N 2
(0,229 + 0,044)CO2 + 0,1H 2 O + [3,76 12 (0,229 + 0,1) + 0,627]N 2
o bien,
0,229 CO + 0,1 H 2 + 0,044 CO 2 + 0,627 N 2 + 0,1645 O 2 + 0,61852 N 2
0,273 CO 2 + 0,1 H 2 O + 1,24552 N 2
Por tanto:
(n h ) = 0,229 ( 95.355) + 0,1(14.702) + 0,044 ( 370.699) + 0,627 (15.046)
0
f
R
Para resolver el problema hay que buscar un valor de la temperatura de los productos de
combustin que tenga una entalpa de 53.501,5 kJ/kmol de gas sinttico. Este valor se
determina interpolando en la Tabla 3-8, obtenindose finalmente:
TC = 1.634 ,16 K 1.361 C
Como comprobacin resulta:
(n h ) = 0,273( 324.117) + 0,1( 187.442) + 1,24552 (43.136) = 53.501,39 kJ / kmol de gas
T
f
P
Q = 0 ; (n h ) = (n h )
Tc
f
0
f
P R
EJEMPLO 3-5
Para un cierto carbn desulfurado, el anlisis cuantitativo gravimtrico, sobre muestra seca y
libre de cenizas, es: 81,1% de C; 4,4 % de H2; 2,7 % de O2; 1,8 % de N2. La combustin del
mismo se realiza con un 120 % del aire terico. Si el carbn y el aire estn a 25 C, hallar la
temperatura de llama adiabtica.
SOLUCIN
La fraccin molar de cada constituyente resulta de dividir su % en masa, por la masa molecular.
Con ello la composicin molar del carbn ser la siguiente:
0,811 0,044 0,027 0,018
C+ H2 + O2 + N2
12,011 2,016 32 28,016
0,06752 C + 0,02183 H 2 + 0,00084 O 2 + 0,00064 N 2
expresin que, normalizada a 1 kmol de carbn, resulta ser:
0,74336C + 0,24028H 2 + 0,00929O 2 + 0,00707 N 2
La ecuacin de la combustin estricta (estequiomtrica) es, por tanto:
121
En este caso particular se supondr que todos los reactantes son sustancias elementales, por lo
que, a 25C, se tiene que: n h 0f (
=0 )
R 25 C
ayuda de los datos de la Tabla 3-8, por aproximaciones sucesivas. Para T = 2.100 K, resulta:
P
(n h 2100K
f ) = 0,74336 ( 296.198) + 0,24028 ( 164.093)
+ 0,17084 (63.024) + 3,86127 (59.786) 17.883,1
Anlogamente, para T = 2.200 K, se obtiene:
P
(n h 2200 K
f ) = 0,74336 ( 290.116) + 0,24028 ( 158.885)
+ 0,17084 (69.165) + 3,86127 (63.409 ) 2.817,9
Por tanto, interpolando linealmente, resulta una temperatura de combustin adiabtica:
17.883,1
T = 2.100 + 100 2.100 + 86,4 = 2.186,4 K = 1.913,24 C
17.883,1 + 2817,9
CO + 12 O 2 CO 2
y tambin,
H 2 + 12 O 2 H 2 O
122