CENTRO UNIVERSITRIO UNIVATES

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
5241204 LABORATRIO DE ENGENHARIA QUMICA, MODELAGEM E SIMULAO

Tpico 2. Adsoro
Professora: Dra. Manuela Gomes Cardoso
Bibliografia utilizada: Coulson and Richardsons (2002), Duong Do (1998), Fogler (2006) McCabe,
Smith, and Harriott (1993), Metcalf & Eddy (2003) e Perry (2008).

1 Introduo

O conceito de adsoro foi, ao longo do tempo, se adaptando a novos processos. Na medida

em que foram desenvolvidos processos onde ocorria a transferncia de massa de qualquer
espcie de uma fase at uma interface, foi-se questionando a adequao do termo ADSORO.

* Na verso publicada em 1993 (5 edio), McCabe et al. definem a adsoro como um

processo de separao na qual um componente presente na fase fluida transferido para a
superfcie de um slido.

* Segundo Coulson and Richardsons (2002), na adsoro as molculas de um componente

presente na fase fluida difundem para a interface de um slido.

Recentemente, o termo adsoro tem sido utilizado (Perry, 2008) para descrever a
operao de transferncia de massa onde h o acmulo de uma espcie presente em um fluido,
em uma interface.

Em alguns processos de separao especficos, h discusso e

dvidas quanto ao acmulo do soluto na interface, onde se
questiona se este no acaba penetrando no interior da outra fase
(atravessando a interface) e por este motivo, muitas vezes, o termo
soro empregado, admitindo-se que os fenmenos de adsoro
e absoro possam estar ocorrendo simultaneamente.

1.1 Conceitos

* Adsorbato (ou sorbato): Componente antes presente no fluido e, que atravs da operao
de transferncia de massa, passa a acumular-se na interface do adsorvente.

* Adsorvente (ou sorvente): Componente utilizado para remover o adsorbato e que pode ser
gasoso, lquido ou slido. Exemplo de adsorvente gasoso: flotao, onde as molculas do

1
adsorbato presente no lquido no penetram nas bolhas de ar, mas ficam aderidas sua
superfcie.

Observao: Apesar de serem caracterizados como adsoro, os processos onde o

adsorvente lquido ou gasoso so estudados em operaes unitrias separadas,
uma vez que apresentam abordagem diferente nos clculos de dimensionamento dos
reatores. Por isso, tanto na bibliografia consultada como no presente texto a
adsoro ser abordada para o caso de adsorventes SLIDOS.

* Capacidade de adsoro de equilbrio (qe): Indica a quantidade de soluto adsorvido no

material quando a condio de equilbrio j foi atingida. Geralmente expressa em mg
adsorbato/g adsorvente ou mols adsorbato/g adsorvente.

* Capacidade mxima de adsoro (qe,mx): Indica o valor mximo de soluto que pode ser
adsorvido por determinado material. Como pode-se observar na Figura 2, a quantidade de
adsorbato aumentar com o aumento da rea superficial do material e esta, por sua vez,
aumentar com o aumento da porosidade do adsorvente.

Fig 2: Esquema demonstrativo dos fenmenos da adsoro

e dessoro envolvendo uma mistura de dois componentes.

* Regenerao: Processo de recuperao do adsorvente, atravs da dessoro do

componente nele aderido (adsorbato).

Um adsorvente, alm da alta capacidade adsorptiva, deve apresentar tambm alta

capacidade de regenerao, possibilitando seu reuso. Se o adsorvente no puder ser regenerado,
o processo de adsoro acontece at a saturao do material, que dever ento que ser disposto
no meio ambiente ou necessitar da existncia de algum outro processo que promova sua
reutilizao, o que inviabilizaria o processo. Por outro lado, se o material apresentar capacidade
de regenerao baixa (ou dessoro lenta), ser necessrio um custo muito alto para a liberao
(dessoro) do soluto de sua superfcie, como por exemplo, o uso de altas temperaturas ou
2
grandes volumes de solues regenerativas. Ao usar um material com alta capacidade de
regenerao, a etapa de dessoro pode envolver o uso de volumes pequenos de solues
regenerativas, ou at mesmo o mesmo volume de soluo por vrias etapas de dessoro.

Nas aplicaes prticas dos processos de adsoro, a disposio do adsorvente como resduo
no apresenta-se como uma alternativa do ponto de vista econmico e, portanto a etapa de
regenerao geralmente realizada in situ ou em um reator separado do adsorvedor.

Existem diferentes tcnicas de regenerao e entre as mais utilizadas esto a regenerao

por presso (PSA, do termo pressure swing adsorption) e por temperatura (TSA, do temo
temperature swing adsorption).

* Temperatura de operao: Parmetro importante no dimensionamento de adsorvedores,

pois uma mudana na temperatura ir alterar a capacidade prevista da unidade. A adsoro , na
maior parte dos casos, uma reao do tipo exotrmica, por isso, quanto maior a temperatura
menor a capacidade de remoo. Por afetar to intensamente a capacidade de adsoro, a
temperatura utilizada comumente para a regenerao do adsorvente (TSA). A Figura 3 mostra
como o processo de TSA realizado.

* Isoterma de adsoro: Na adsoro, a relao de equilbrio existente entre concentrao

do componente na fase fluida e a concentrao do mesmo nas partculas de adsorvente (qe),
para uma dada temperatura, representada em isotermas. Para gases, a concentrao na fase
fluida apresenta-se geralmente em mols ou presso parcial do soluto, enquanto que para
lquidos, expressa em unidades de concentrao mssica.

Fig 3: Isotermas de adsoro de um mesmo sistema

adsorvente-adsorvato, sob diferentes temperaturas.

Isotermas podem se apresentar de diferentes formatos (classificados nos tipos I a V)

conforme ilustrados na Figura 4, sendo os tipos I, II e IV muito mais comuns do que os outros.

3
 Fig 4: Tipos representativos de
isotermas. Onde pi a presso
parcial do soluto e Pis a presso
na condio de saturao.

(Exerccio 1) Deseja-se tratar uma corrente gasosa contendo 0,2% de n-hexano a 20oC e 1 atm de
presso, atravs da adsoro em carvo ativado. (a) Estime a capacidade de equilbrio, para um
leito operando a 20oC. (b) Quanto esta capacidade seria reduzida, em %, se o calor de adsoro
aumentasse a temperatura do leito para 40oC. Considerar gs ideal, onde P fs.
Dados do n-hexano: Peso molecular: 86,17 g/mol; Presso de saturao P (a 20oC): 120 mmHg;
Presso de saturao P (a 40oC): 276 mmHg; Densidade (a 68,7oC, pto de bolha): 0,615 g/cm3

Fig 5: Dados de adsoro, fornecido pelo fabricante

do carvo ativado. Onde T = temperatura de
adsoro (Kelvin), V = volume molar (cm3/mol), fs
a fugacidade do lquido saturado na temperatura de
adsoro, f a fugacidade do vapor. O dado de
volume adsorvido refere-se capacidade de
adsoro do carvo.

4
2 Modelos de Equilbrio

2.1 Modelo de Langmuir

A equao desenvolvida por Erving Langmuir para adsoro foi formulada com base no
equilbrio dinmico do componente entre fase adsorvida e fase fluida, isto , a taxa lquida de
adsoro ser igual a zero quando a condio de equilbrio (velocidade de adsoro e de
dessoro iguais) for atingida.

Supondo um soluto (A) sendo absorvido sobre um slido (S):

A (g) + X (s) AX (ads)

.
( ) = =
.

= : = 1

: = . . = . . (1 )

: = .

: = : . . (1 ) = .

.
: =
+ .

= , :

.
= =
1 + .

2.1.1 Linearizao da equao de Langmuir: Obteno dos coeficientes , e K

.
= : =
, , 1 + .

1 1 1
, : = +
, , . .

5
(Exerccio 2) Deseja-se determinar a capacidade de adsoro (qe,mx, em mg corante/g carvo) de
um determinado carvo ativado com vistas aplicao em uma operao de adsoro. Para isso,
foram realizados experimentos com o corante azul de metileno, de conhecida rea de seo
transversal da molcula.
Com os dados obtidos experimentalmente (abaixo), construa um grfico de concentrao no
equilbrio versus quantidade de soluto adsorvido (capacidade de adsoro no equilbrio (qe).
Depois, faa o ajuste dos modelos de Langmuir, Freundlich e BET aos dados obtidos
utilizando o mtodo no linear e verifique qual o modelo que apresenta o melhor ajuste
utilizando o mtodo da soma dos quadrados dos erros (SQE).
Definido o melhor modelo, estime qe,mx (em mg corante/g carvo) do carvo e utilize o
resultado para estimar a rea superficial do mesmo.
Dados:
Seo transversal do corante: 10,8 10-19 m2/molcula
Massa molar = 3,74 105 mg/mol
Volume de soluo utilizado: 0,1 L
Massa de carvo ativado: 1 g

Resultados obtidos em laboratrio:

Co (mg cor/L) Ce (mg cor/L)
25 5,33
50 11,37
80 17,94
100 22,08
150 41,86
200 73,90
250 127,67

6
2.2 Modelo de Freundlich

O modelo de Freundlich (1906) foi proposto considerando-se que a adsoro ocorre em

multicamadas, com interaes entre molculas adsorvidas. Ou seja, seu modelo no prev uma
condio de saturao, ao contrrio, seu modelo assume que conforme os stios so
preenchidos, maior a capacidade de adsoro do material.

A equao tem a seguinte forma:

= .

Onde:

, so constantes. A constante Kf est diretamente relacionada com a capacidade de

adsoro do material, quanto maior o valor de Kf maior ser o valor de qe, para um mesmo Ce.

2.2.1 Linearizao da equao de Freundlich: Obteno dos coeficientes m e Kf

: ln = ln + . ln

Atravs da regresso linear, os coeficientes da equao da reta obtida so estimados e o

modelo de Freundlich ser conhecido.

2.3 Modelo de Brunauer-Emmet-Teller (BET)

O modelo de BET uma equao muito importante, pois utilizada como ferramenta para
determinao de rea superficial em equipamentos modernos tanto para a rea de adsoro
como na rea de desenvolvimento, alteraes e/ou sntese de novos materiais. A equao possui
a seguinte forma:

onde:

K1, K2 representam os parmetros de BET, em unidades de L.g -1. K1 est relacionada com
a razo entre as taxas de adsoro e dessoro da monocamada e K 2 est relacionada com
a razo entre taxas de adsoro e dessoro (formao) das multicamadas.

qBET representa a capacidade mxima de adsoro na monocamada, em mg.g -1.

Existe uma variedade de outros modelos propostos para descrever isotermas, podendo-se
citar, entre outros: Redlich-Peterson, Tempkin, Sips, Toth, KobleCorrigan e Khan.
7
 Embora muitas bibliografias (tradicionais) ainda apresentem o mtodo de regresso
linear como alternativa para a obteno dos parmetros, inmeros estudos nas ltimas dcadas
vm apontando esta tcnica como tendenciosa e ultrapassada, uma vez que nos dias de hoje,
softwares simples como o Excel j trazem complementos como o Solver que viabilizam a
obteno das constantes sem a necessidade da linearizao da equao.

Antes de qualquer aplicao prtica da adsoro tanto em escala industrial como

laboratorial, a isoterma para o sistema soluto-adsorvente de interesse dever ser construda e
uma equao (modelo) dever ser ajustada para representar os dados obtidos.

Com o ajuste do modelo, as constantes so obtidas e a partir da, simulaes podem ser
realizadas, espacialmente para leitos fixos de adsoro.

O conhecimento da cintica da adsoro tambm fundamental avaliao de um

processo e seletividade do adsorvente, conforme mostra a Figura 6.

Para as simulaes em leito fixo serem possveis, faz-se necessrio tambm, estimar
as constantes cinticas de adsoro. Os modelos de equaes mais simples disponveis
para o ajuste aos dados obtidos em colunas de adsoro (ou, leito fixo) apresentam a
constante de equilbrio , e tambm uma constante da cintica da adsoro (k),
inseridas na equao.

Fig 6: Dados do sistema carbono molecular-oxignio e nitrognio a 20C. Fonte: Crittenden e Thomas (1998).

8
3 Formas de Operar na Adsoro

3.1 Operao em um estgio

Balano de Massa: Entra = Sai

. 0 + . 0 = . 1 + . 1

. (0 1 ) = . (1 0 )

0 1 0 1
= = [ ]
1 0 1

9
3.2 Operao multiestgio corrente cruzada

Balano de Massa: Entra = Sai

1: . 0 + 1 . 0 = . 1 + 1 . 1

1 0 1 0 1
= = [ ]
1 0 1

2: . 1 + 2 . 0 = . 2 + 2 . 2

2 1 2 1 2
= = [ ]
2 0 2

3.2.1 Aplicao da equao de Freundlich

Quando a equao de Freundlich representa satisfatoriamente a isoterma e adsorvente

sem soluto utilizado (Y0 = 0) a razo adsorvente/solvente pode ser determinada diretamente.

10
 Da equao de Freundlich:

= . , = =

S1 X0 X1 X0 X1
Para operao em 1 estgio: = =
L Y1 . 1

S2 X1 X2 X1 X2
Para um segundo estgio: = =
L Y2 . 2

S2 + S1 1 X0 X1 X1 X2
Adsorvente total nos dois estgios: = ( ).[ + ]
L K X1 m 2

Para se obter a menor quantidade de adsorvente possvel basta derivar a equao para
clculo do adsorvente total com relao a X1 (pois X1 minha nica varivel; Y1 funo de seu
valor; k, n e X0 so constantes):

S2 + S1
d[ ]
L
=0
dX1

Derivando em funo de X1 obtm-se uma expresso em funo deste parmetro:

X1 m X0
( ) (m). ( ) = 1 (m)
X2 X1

(Exerccio 3) Uma soluo aquosa contendo um soluto com valor comercial est contaminada
com um corante. Antes da cristalizao a impureza precisa ser removida por adsoro utilizando
carvo ativado que adsorve somente uma quantidade desprezvel do soluto principal. Uma srie
de testes de laboratrio foi realizada onde determinadas quantidades de sorvente eram
adicionadas, em batelada, soluo original e aguardava-se o sistema entrar em equilbrio,
resultando nos seguintes dados experimentais a temperatura constante:

Kg carvo/kg soluo 0 0,001 0,004 0,008 0,02 0,04

Concentrao corante 9,6 8,6 6,3 4,3 1,7 0,7

Deseja-se reduzir a concentrao inicial em 10%. Sabendo que os dados de equilbrio se ajustam
ao modelo de Freundlich, determine a quantidade de carvo necessria para 1000 kg de soluo,
nos seguintes casos:
(a) Operao em um estgio
(b) Dois estgios corrente cruzada, utilizando a mnima quantidade de carvo.

11
4 Curva de Ruptura e Ponto de Ruptura

Em leitos de adsoro, as concentraes de soluto na fase fluida e fase slida mudam com o
tempo assim como de posio ao longo do leito. Inicialmente, a maior parte da transferncia de
massa ocorre prxima entrada da coluna, onde o fluido entra em contato com a primeira
poro de adsorvente. Como na poro inicial do leito o slido apresenta zero de adsorvato
acumulado em sua superfcie, a concentrao no fluido cair rapidamente, atingindo zero de
concentrao antes de o fluido atingir a parte final da coluna. Este perfil de concentrao est
representado pela curva t1 na Figura 7.a, onde C/C0 a concentrao relativa de soluto no fluido.
Aps algum tempo, o slido prximo entrada do leito estar saturado e ento a maior parte da
transferncia de massa ocorrer a uma distncia maior da parte inicial do leito. Este perfil de
concentrao est representado pela curva t2. Na medida em que o slido satura-se, este perfil
de concentrao move-se ao longo do leito, segundo as curvas t3 e t4.

A regio onde a maior parte da transferncia de massa e a mudana da concentrao no

fluido ocorrem chamada zona de transferncia de massa e seus limites so geralmente
tomados como C/C0 de 0,95 a 0,05.

A curva representativa da variao da concentrao de soluto na sada do leito vs. tempo

est representada na Figura 7.b e chamada curva de ruptura. Nos tempo t1 e t2, a concentrao
na sada ser praticamente zero e quando a relao C/C 0 atingir 0,05 ou 0,1, ou algum valor
limite estipulado (ponto de ruptura), a alimentao encerrada ou direcionada a uma segunda
coluna.

A quantidade mxima de soluto adsorvido no leito proporcional rea acima da curva de

ruptura, que pode ser aproximada rea do retngulo formado entre a linha tracejada em t* e o
eixo C/C0 (considerando a curva simtrica). t* o tempo necessrio para se atingir a capacidade
mxima do leito ou, o tempo onde C/C0=0,5. Na prtica, este tempo t* no atingido, pois as
curvas de ruptura tm formato de S e so extensas ao longo do eixo t, ou seja, para atingir t*,
uma grande quantidade de volume de soluo sairia contaminada. Este tempo, chamado de
tempo ideal s seria atingido se a curva fosse praticamente vertical.

12
 Fig 7: (a) Perfil de concentrao em funo do comprimento do leito e (b) curva de ruptura.

O fluxo de alimentao de soluto no leito dado por:

FA = u0 . c0

No tempo t*, a concentrao no slido aumenta de W0 a Wsat:

FA . t = L . b . (Wsat W0 )

Isolando t*:

L . b . (Wsat W0 )
t =
FA

Onde: L a altura ou comprimento do leito e b a densidade do leito. W0 e Wsat so a

quantidade soluto/adsorvente inicial e soluto/adsorvente no tempo t*, respectivamente.

O tempo tb sempre menor que t*e a quantidade adsorvida no tempo t b pode ser obtida
integrando-se a curva at tb. Quanto menor a zona de transferncia de massa em relao ao
tamanho do leito, menos extensa ser a curva de ruptura e maior ser a utilizao da capacidade
total do material adsorvente. Testes realizados em colunas de diferentes comprimentos resultam
em curvas de ruptura de mesmo formato, j que a curva move-se ao longo do leito sem sofrer
alterao. Com isso, conclui-se que quanto maior o comprimento de leito menor a frao no
utilizada de adsorvente.

13
Fig 8: (a) Curva de ruptura
mostrando ZTM curta e
(b) curva de ruptura com
ZTM mais extensa e tb
menor em relao a t*.

O ponto de ruptura t b pode ser calculado multiplicando-se t* pela frao utilizada de leito,
como pode ser visualizado na Figura 8. A frao utilizada obtida fazendo-se 1 menos a frao
no utilizada. A frao no utilizada de leito igual razo entre comprimento de leito no
utilizado (LUB) e comprimento total (L). Portanto:

LUB
t b = t . (1 )
L

Tomando como exemplo uma coluna de 20 cm de comprimento e 60% de leito utilizado, o

comprimento no utilizado (LUB) resulta em 8 cm. Aumentando-se o leito para 40 cm, a frao
de leito utilizado passa a ser 80%, pois LUB mantm-se constante.

Fig 9: Percurso da Zona de

Transferncia de Massa
(ZA) ao longo do leito fixo
de adsoro e abaixo a
construo da curva de
ruptura.

14
(Exerccio 4) A adsoro de n-butanol do ar foi estudada em um leito fixo de adsoro de
pequeno dimetro (10 cm) com 300 e 600 g de carvo, correspondendo a leitos de
comprimentos 8 e 16 cm respectivamente. (a) A partir dos dados fornecidos de concentrao em
funo do tempo, estime a capacidade de saturao do carvo, (b) a frao utilizada do leito
quando C/C0 = 0,05 (ponto de ruptura) em cada um dos ensaios e (c) o ponto de ruptura para um
leito de comprimento 32 cm.
Dados:
Velocidade de ascenso: 58 cm/s
Concentrao na entrada: 107,326 10-8 g/cm3
Densidade do leito: 0,461 g/cm3

Tempo, h 1 1,5 2 3 4 5,5 7 8,5

300 g
C/C0 0,005 0,010 0,027 0,135 0,290 0,720 0,918 1

Tempo, h 1 2,5 4,0 5,5 7,0 9 11 13

600 g
C/C0 0 0 0 0,003 0,039 0,350 0,845 1

15
5 Aplicaes Industriais

5.1 Equipamentos

Adsorventes so utilizados em adsorvedores de leito fixo, fluxo intermitente ou contnuo

de slidos. Os mais comuns so os de leito fixo, operando em batelada ou em fluxo semi-
contnuo, com paradas peridicas para regenerao. O aparato utilizado para operao de
adsoro deve conter, como um todo, um vaso ou tanque (aberto ou fechado) contendo o
adsorvente, tubulaes, vlvulas, controladores, e o equipamento auxiliar necessrio para
realizar a regenerao do adsorvente.

A Figura 10 mostra o princpio da operao de um adsorvedor de leito rotativo, usado,

por exemplo, para a recuperao de solvente a partir de uma corrente de ar. O sorvente
permanece confinado em pequenos compartimentos separados em pores ao longo do raio do
leito. Ar passa atravs destes compartimentos, entra em contato com o slido e sai livre de
solvente para o interior do duto.

medida que o tambor roda, o material saturado entra numa seco na qual exposto ao
vapor. Este vapor flui a partir do interior (steam inlet) para o exterior do anel de modo que o
material confinado ali regenerado. A mistura de vapor com solvente deve ser de fcil
separao, como por meio de decantao ou destilao simples, por exemplo. No esquema no
representado aparato para resfriamento do sorvente e ao invs disto, faz-se o mesmo resfriar
pelo contato com o ar, o que pode resultar numa reduo da capacidade do mesmo.

Fig 10: Adsorvedor de leito rotativo.

A configurao do adsorvedor est diretamente relacionada com a queda de presso no

sistema. Exceto quando a operao de adsoro necessita ocorrer a presses acima da
16
atmosfrica ou em sistemas onde o soluto encontra-se na fase lquida, pode-se optar por vasos
de sentido de fluxo horizontal, conforme mostra a Figura 11.a, minimizando desta forma a perda
de carga no sistema.

A Figura 11.b mostra um adsorvedor vertical, de fluxo descendente. A vantagem do fluxo

descendente que as operaes de adsoro de compostos orgnicos e a filtrao de slidos
suspensos so promovidas em uma nica etapa. Alm disso, a operao com fluxo descendente
consiste na melhor opo quando h risco de acmulo de material particulado no fundo do
reator. Entretanto, um sistema de lavagem da parte inicial do leito deve ser previsto para
remoo peridica dos slidos suspensos depositados na camada superficial do leito (surface
wash).

Fig 11: (a) Adsorvedor de fluxo horizontal operando a presso ambiente (b) adsorvedor vertical.

17
 5.2 Adsorventes

Adsorventes podem ser materiais naturais ou sintticos, amorfos ou microcristalinos em sua

estrutura. Os mais utilizados industrialmente, em ordem de volume de consumo no mercado,
so: carvo ativado, peneiras moleculares, slica gel e alumina ativada.

O slido adsorvente utilizado no processo de soro consiste em uma varivel de tal

importncia que, o sucesso ou o fracasso da operao de separao depender de seu
desempenho, tanto cintico como de equilbrio.

Um slido com alta capacidade de soro no ser uma boa escolha se a taxa de soro do
soluto na superfcie do slido (cintica) for lenta, pois isto levar a um longo um tempo de
residncia no adsorvedor. Por outro lado, a escolha de um slido com alta cintica, mas baixa
capacidade de soro faz com que seja necessria uma grande quantidade de slido para certa
produo. Portanto, um bom slido adsorvente aquele que fornece elevadas capacidade e
cintica de soro.

Caractersticas a serem observadas na escolha de um slido adsorvente:

Seletividade ao componente
Capacidade de soro (volume de poros e rea especfica)
Cintica de soro (tamanho dos poros em relao molcula do soluto)
Estabilidade qumica e fsica
Propriedades mecnicas (para prevenir quebra ou eroso)
Regenerao
Disponibilidade
Custo

5.2.1 Carvo ativado

Carvo ativado o material adsorvente mais utilizado em unidades tercirias de tratamento

de esgoto, na remoo de cor, odor e sabor. preparado normalmente atravs da pirlise
(<700oC) de materiais orgnicos, seguida da exposio do material a gases oxidantes como
vapores de gua ou dixido de carbono, a elevadas temperaturas (700 1000oC). O processo de
ativao envolve essencialmente a remoo de produtos formados durante a pirlise, levando
formao de cavidades ou, poros conforme mostra a Figura 12.

Sua superfcie essencialmente no polar, embora alguma polaridade possa se formar na

oxidao de compostos de sua superfcie. Como resultado, carvo ativado tende a ser
hidrofbico e organoflico e, portanto, possui bom desempenho na adsoro de orgnicos, como

18
em sistemas de recuperao de solventes, adsoro de vapores de hidrocarbonetos de correntes
gasosas e clarificao de acar.

Fig 12: Esquema mostrando a superfcie do carvo ativado antes e aps ativao.

5.2.2 Zelitas (tambm chamadas de peneiras moleculares)

Outra importante classe de slido adsorvente muito utilizada, so as zelitas. Zelitas

podem ser encontradas em sua forma natural ou sintetizadas, possuem estrutura cristalina e
poros de tamanho uniforme. Devido uniformidade de tamanho de poro, zelitas apresentam
maior seletividade na adsoro de molculas de diferentes tamanhos (por isso so chamadas de
peneiras moleculares).

Sua estrutura formada por unidades tetradricas e octadricas de SiO4 e AlO4. Cada tomo
de Al confere uma carga negativa estrutura, que dever ser contrabalanceada por um ction.
Este ction possui a propriedade de ser facilmente trocado, desenvolvendo importante
caracterstica adsorptiva ao material: o mecanismo de troca inica.

Fig 13: Representao esquemtica da estrutura cristalina da zelita (a) tipo A e (b) tipo X e Y.

5.2.3 Slica gel

Slica gel pode ser preparada a partir da coagulao ou desidratao de uma soluo coloidal
de cido silcico. O termo gel refere-se apenas ao estado do material durante seu preparo e no

19
ao estado final do produto. A slica largamente utilizada para remoo de gua devido sua alta
hidrofilicidade e facilidade de regenerao (dessoro a altas temperaturas).

Sua composio qumica pode ser representada na forma SiO2.H2O. Sua superfcie composta
majoritariamente por grupos hidroxila, conforme demonstra a Figura 14, apresenta uma
polaridade tal que molculas como gua, lcoois, fenis e aminas so adsorvidas
preferencialmente frente a molculas no polares, como hidrocarbonetos saturados.

Dentre algumas das aplicaes da slica gel, esto:

(a) desumidificao do ar
(b) secagem de gases hidrocarbonetos
(d) adsoro de sulfeto de hidrognio (pontes de hidrognio)
(e) adsoro de lcoois

Fig 14: Superfcie da slica gel, antes e aps adsoro de gua.

20
6 Prtica Experimental de Adsoro

Para o estudo da operao de adsoro so propostas as seguintes prticas experimentais:

1) obteno da isoterma de adsoro do cido actico em carvo ativado;

2) obteno da isoterma de adsoro do cido actico em zelita;

3) obteno da isoterma de adsoro do azul de metileno em carvo ativado;

4) obteno da isoterma de adsoro do clcio em zelita;

5) estudo da influncia do pH na adsoro do azul de metileno em carvo ativado.

Cada uma das prticas experimentais deve ser feita por um grupos de alunos. Na
sequncia, descrito o roteiro de cada uma as prticas propostas.

ATENO: Sempre realizar os procedimentos (filtraes, leituras de pH, titulaes, etc)

iniciando pela soluo de menor concentrao e finalizando com a de maior concentrao.

21
6.1 Obteno da Isoterma de Adsoro do cido Actico em Carvo Ativado
(GRUPO 1)

Esta prtica de adsoro tem o objetivo de conhecer a capacidade adsorptiva do carvo

ativado para o cido actico e estimar as constantes da equao de equilbrio entre estes dois
componentes. Para esta prtica, o grupo deve obter os dados em laboratrio utilizando uma
srie de frascos com diferentes concentraes do soluto (cido actico) em questo. Depois de
obtidos os dados, o grupo dever realizar o ajuste de modelos conhecidos de isotermas ao
dados, utilizando softwares adequados, e julgar qual dos modelos o mais adequado.

Roteiro:

6.1.1) Pesar 1 g de carvo ativado em 5 frascos erlenmeyers de 250 mL (usar balana semi
analtica);

6.1.2) Preparar, em 5 bales volumtricos de 100 mL, solues de cido actico nas
seguintes concentraes: 0,01 M; 0,05M; 0,1 M; 0,25 M e 0,5 M, utilizando uma soluo de
cido actico j padronizada em 0,9497 M e uma proveta graduada de 50 mL (utilizar a
equao de diluio M1V1 = M2V2);

6.1.3) Separar 5 cronmetros e iniciar a contagem do tempo no momento da adio das

solues de cido aos erlenmeyers j contendo o adsorvente. Colocar uma a uma, as
solues na bandeja agitadora, deixando um intervalo de 5 minutos entre cada uma.
Manter as solues sob agitao a temperatura ambiente por exatos 45 minutos;

6.1.4) Durante o tempo de adsoro, preparar duas buretas com solues de NaOH
0,9574 M (usar bureta de 20 mL) e 0,4787 M (usar bureta de 10 mL) para titulao das
solues. Preparar tambm o aparato para a filtrao vcuo com papel filtro, kitassato e
funil de Bchner;

6.1.5) Terminada a adsoro, filtrar cada uma das solues separadamente, para remoo
do carvo utilizando aparato para filtrao vcuo;

6.1.6) Fazer a titulao das concentraes nas seguintes condies:

Para solues 0,01 e 0,05 M: Usar 50 mL da soluo cida e titular com NaOH
0,4787 M;
Para solues 0,1, 0,25 e 0,5 M: Usar 10 mL da soluo cida e titular com NaOH
0,9574 M.

Para todas, usar indicador fenolftalena (3 gotas de fenolftalena).

6.1.7) Determinar as concentraes finais obtidas.

Tratamento dos dados:

22
i) Construir um grfico de concentrao do cido no equilbrio (momento final da
adsoro) versus quantidade de soluto adsorvido no material (capacidade de
adsoro no equilbrio (qe);
ii) Com o grfico pronto, ajustar pelo mtodo no linear, os modelos de Langmuir,
Freundlich e BET aos dados obtidos;
iii) Verificar qual o modelo que apresenta o melhor ajuste utilizando o mtodo da
soma dos quadrados dos erros (SQE);
iv) Estimar os parmetros do modelo de melhor ajuste;
v) Procurar por trabalhos em fontes bibliogrficas confiveis para realizar um estudo
comparativo dos dados obtidos e relatar os resultados observados na forma de um
relatrio. Comparar com os resultados obtidos do grupo 2.

23
6.2 Obteno da Isoterma de Adsoro do cido Actico em Zelita (GRUPO 2)

Esta prtica de adsoro tem o objetivo de conhecer a capacidade adsorptiva da zelita

para o cido actico e estimar as constantes da equao de equilbrio entre estes dois
componentes. Para esta prtica, o grupo deve obter os dados em laboratrio utilizando uma
srie de frascos com diferentes concentraes do soluto (cido actico) em questo. Depois de
obtidos os dados, o grupo dever realizar o ajuste de modelos conhecidos de isotermas ao
dados, utilizando softwares adequados, e julgar qual dos modelos o mais adequado.

Roteiro:

6.2.1) Pesar 1 g de zelita em 5 frascos erlenmeyers de 250 mL (usar balana semi

analtica);

6.2.2) Preparar, em 5 bales volumtricos de 100 mL, solues de cido actico nas
seguintes concentraes: 0,01 M; 0,05M; 0,1 M; 0,25 M e 0,5 M, utilizando uma soluo de
cido actico j padronizada em 0,9497 M e uma proveta graduada de 50 mL (utilizar a
equao de diluio M1V1 = M2V2);

6.2.3) Separar 5 cronmetros e iniciar a contagem do tempo no momento da adio das

solues de cido aos erlenmeyers j contendo o adsorvente. Colocar uma a uma, as
solues na bandeja agitadora, deixando um intervalo de 5 minutos entre cada uma.
Manter as solues sob agitao a temperatura ambiente por exatos 45 minutos;

6.2.4) Durante o tempo de adsoro, preparar duas buretas com solues de NaOH
0,9574 M (usar bureta de 20 mL) e 0,4787 M (usar bureta de 10 mL) para titulao das
solues. Preparar tambm o aparato para a filtrao vcuo com papel filtro, kitassato e
funil de Bchner;

6.2.5) Terminada a adsoro, filtrar cada uma das solues separadamente, para remoo
da zelita utilizando aparato para filtrao vcuo;

6.2.6) Fazer a titulao das concentraes nas seguintes condies:

Para solues 0,01 e 0,05 M: Usar 50 mL da soluo cida e titular com NaOH
0,4787 M;
Para solues 0,1, 0,25 e 0,5 M: Usar 10 mL da soluo cida e titular com NaOH
0,9574 M.

Para todas, usar indicador fenolftalena (3 gotas de fenolftalena).

6.2.7) Determinar as concentraes finais obtidas.

Tratamento dos dados:

24
i) Construir um grfico de concentrao do cido no equilbrio (momento final da
adsoro) versus quantidade de soluto adsorvido no material (capacidade de
adsoro no equilbrio (qe);
ii) Com o grfico pronto, ajustar pelo mtodo no linear, os modelos de Langmuir,
Freundlich e BET aos dados obtidos;
iii) Verificar qual o modelo que apresenta o melhor ajuste utilizando o mtodo da
soma dos quadrados dos erros (SQE);
iv) Estimar os parmetros do modelo de melhor ajuste;
v) Procurar por trabalhos em fontes bibliogrficas confiveis para realizar um estudo
comparativo dos dados obtidos e relatar os resultados observados na forma de um
relatrio. Comparar com os resultados obtidos do grupo 1.

25
6.3 Obteno da Isoterma de Adsoro do Azul de Metileno em Carvo Ativado
(GRUPO 3)

Esta prtica de adsoro tem o objetivo de conhecer a capacidade adsorptiva do carvo

ativado para o azul de metileno e estimar as constantes de equilbrio para estes componentes.
Para esta prtica, o grupo deve obter os dados em laboratrio utilizando uma srie de frascos
com diferentes concentraes do soluto em questo. Depois de obtidos os dados, o grupo
dever testar o ajuste de modelos conhecidos de isotermas ao dados, utilizando softwares
adequados, e julgar qual dos modelos o mais adequado.

Roteiro:

6.3.1) Pesar 1 g de carvo ativado em 5 frascos erlenmeyers de 250 mL (usar balana semi
analtica);

6.3.2) Preparar, em 5 bales volumtricos de 100 mL, solues de azul de metileno nas
seguintes concentraes: 50, 100 (pedir para o grupo 5, que vai ter a soluo de 100
pronta), 150, 200 e 250 mg/L. Para o preparo destas concentraes, ser feita diluio a
partir de soluo de 10 000 mg/L de azul de metileno, utilizando micro pipeta de 1-10 mL
(utilizar a equao de diluio M1V1 = M2V2);

6.3.3) Separar 5 cronmetros e iniciar a contagem do tempo no momento da adio das

solues do corante aos erlenmeyers j contendo o adsorvente. Colocar uma a uma, as
solues na bandeja agitadora, deixando um intervalo de 5 minutos entre cada uma.
Manter as solues sob agitao a temperatura ambiente por exatos 45 minutos;

6.3.4) Durante o tempo de adsoro, preparar em bales volumtricos de 50 mL, 5

solues de azul de metileno nas concentraes de: 0,1, 1, 2, 5 e 10 mg/L (preparar uma
soluo me de 100 ppm e diluir utilizando micro pipetas) e fazer a leitura da absorbncia
no espectrofotmetro a 660 nm. Com estes dados, construir uma curva de calibrao
(utilizar gua destilada como branco);

6.3.5) Terminada a adsoro, filtrar cada uma das solues separadamente, para remoo
do carvo utilizando aparato para filtrao vcuo. Fazer a diluio das amostras em 50
vezes (usar 1 mL das solues em um balo volumtrico de 50 mL e completar com gua
deionizada);

6.3.6) Fazer a leitura das concentraes em espectrofotmetro a 660 nm, utilizando gua
destilada como branco.

Tratamento dos dados:

i) Construir um grfico de concentrao no equilbrio versus quantidade de soluto

adsorvido no material (capacidade de adsoro no equilbrio (qe);

26
ii) Com o grfico pronto, ajustar os modelos de Langmuir, Freundlich e BET aos dados
obtidos utilizando o mtodo no linear;
iii) Verificar qual o modelo que apresenta o melhor ajuste utilizando o mtodo da
soma dos quadrados dos erros (SQE);
iv) Estimar os parmetros (constantes) do modelo de melhor ajuste;
v) Procurar por trabalhos em fontes bibliogrficas confiveis para realizar um estudo
comparativo dos dados obtidos e relatar os resultados observados na forma de um
relatrio. Comparar com os resultados obtidos do grupo 1.

27
6.4 Obteno da Isoterma de Adsoro do Clcio em Zelita (GRUPO 4)

Esta prtica de adsoro tem o objetivo de conhecer a capacidade adsorptiva da zelita

para o clcio e estimar as constantes da equao de equilbrio entre estes dois componentes.
Para isto, o grupo deve obter os dados em laboratrio e depois deve realizar o ajuste de modelos
de isotermas utilizando softwares adequados, e julgar qual dos modelos o mais adequado.

Roteiro:

6.4.1) Pesar 1 g de zelita em 5 frascos erlenmeyers de 250 mL (usar balana semi

analtica);

6.4.2) Preparar, em 5 bales volumtricos de 100 mL, solues carbonato de clcio nas
seguintes concentraes: 4.000 mg/L; 2.000 mg/L, 1.000 mg/L, 500 mg/L e 100 mg/L
utilizando uma soluo de carbonato de clcio 10.000 mg/L e uma proveta graduada de 50
mL ou micro pipeta de 1-10 mL (utilizar a equao de diluio M1V1 = M2V2);

6.4.3) Separar 5 cronmetros e iniciar a contagem do tempo no momento da adio das

solues aos erlenmeyers j contendo o adsorvente. Colocar uma a uma, as solues na
bandeja agitadora, deixando um intervalo de 5 minutos entre cada uma. Manter as
solues sob agitao a temperatura ambiente por exatos 45 minutos;

6.4.4) Durante o tempo de adsoro, ligar o equipamento de leitura do Ca (fotmetro) e

preparar o aparato para a filtrao vcuo com papel filtro, kitassato e funil de Bchner;

6.4.5) Terminada a adsoro, filtrar cada uma das solues separadamente, para remoo
da zelita utilizando aparato para filtrao vcuo;

6.4.6) Fazer a leitura de concentrao de Ca no fotmetro. Como o limite de deteco do

equipamento 80 ppm, fazer diluio das amostras, considerando que a zelita remova
aproximadamente 15 mg de Ca por grama (ou seja, qe = 15 mg/g).

Tratamento dos dados:

i) Construir um grfico de concentrao do carbonato de clcio no equilbrio

(momento final da adsoro) versus quantidade de soluto adsorvido no material
(capacidade de adsoro no equilbrio (qe);
ii) Com o grfico pronto, ajustar pelo mtodo no linear, os modelos de Langmuir,
Freundlich e BET aos dados obtidos;
iii) Verificar qual o modelo que apresenta o melhor ajuste utilizando o mtodo da
soma dos quadrados dos erros (SQE);
iv) Estimar os parmetros (constantes) do modelo de melhor ajuste;
v) Procurar por trabalhos em fontes bibliogrficas confiveis para realizar um estudo
comparativo dos dados obtidos e relatar os resultados observados na forma de um
relatrio. Comparar com os resultados obtidos do grupo 2.

28
6.5 Estudo da Influncia do pH na Adsoro do Azul de Metileno em Carvo
Ativado (GRUPO 5)

Esta prtica de adsoro tem o objetivo de estimar a capacidade adsorptiva do carvo

ativado em diferentes valores de pH.

Roteiro:

6.5.1) Pesar 1 g de carvo ativado em 4 frascos erlenmeyers de 250 mL (usar balana semi
analtica);

6.5.2) Preparar em um balo volumtrico, 500 mL de soluo de azul de metileno na

concentrao de 100 mg/L, e depois separar em 4 volumes de 100 mL utilizando 4 frascos
erlenmeyers (obs.: ceder o restante da soluo para o grupo que realizar a prtica 6.3).
Para o preparo desta soluo, ser feita diluio a partir de soluo de 10 000 mg/L de azul
de metileno, utilizando micro pipeta de 1-10 mL (utilizar a equao de diluio M1V1 =
M2V2);

6.5.3) Adicionar o carvo ativado nas solues e em seguida, ajustar uma a uma das 4
solues, um dos seguintes valores de pH: 4, 7, 10 e 13, utilizando um pHmetro, soluo de
NaOH ou HCl para o ajuste;

6.5.4) Separar 4 cronmetros e iniciar a contagem do tempo aps atingir o pH aproximado

desejado. Colocar as solues na bandeja de agitao e manter as solues sob agitao
por exatos 45 minutos;

6.5.5) Terminada a adsoro, filtrar cada uma das solues separadamente, para remoo
do carvo utilizando aparato para filtrao vcuo;

6.5.6) Fazer a leitura das concentraes em espectrofotmetro a 660 nm, utilizando gua
destilada como branco. Fazer a diluio antes da leitura no espectro, de acordo com o
limite mximo de deteco de 10 mg/L.

Tratamento dos dados:

i) Construir um grfico de quantidade de soluto adsorvido no material (capacidade de

adsoro no equilbrio (qe) versus pH;
ii) Procurar por trabalhos em fontes bibliogrficas confiveis para explicar os dados
obtidos e relatar os resultados observados na forma de um relatrio.

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