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Universidad Mayor de San Simn Departamento de Qumica Laboratorio de Fisicoqumica

DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR

1.- OBJETIVO GENERAL:

Realizar la destilacin del agua por arrastre de vapor.

2.- OBJETIVOS ESPECIFICOS:

Determinar el peso molecular del aceite extrado de una materia orgnica (hojas de molle).
Determinar el rendimiento de la prctica.
Manipular correctamente los instrumentos del laboratorio.
Aislar el aceite esencial de un producto natural utilizando la destilacin por arrastre con
vapor.
Determinar la cantidad de lquido destilado y su volumen.

3. MARCO TERICO:

La destilacin por arrastre con vapor es una tcnica usada para separar sustancias orgnicas
insolubles en agua y ligeramente voltiles, de otras no voltiles que se encuentran en la mezcla,
como resinas o sales inorgnicas, u otros compuestos orgnicos no arrastrables.

Ley de Dalton

Los vapores saturados de los lquidos inmiscibles sigue la Ley de Dalton sobre las presiones
parciales, que dice que: cuando dos o ms gases o vapores, que no reaccionan entre s, se mezclan a
temperatura constante, cada gas ejerce la misma presin que si estuviera solo y la suma de las
presiones de cada uno, es igual a la presin total del sistema. Su expresin matemtica es la
siguiente:

PT = P1 + P2 + ..+ Pn

Al destilar una mezcla de dos lquidos inmiscibles, su punto de ebullicin ser la temperatura a la
cual la suma de las presiones de vapor es igual a la atmosfrica. Esta temperatura ser inferior al
punto de ebullicin del componente ms voltil.
Si uno de los lquidos es agua (destilacin por arrastre con vapor de agua) y si se trabaja a la
presin atmosfrica, se podr separar un componente de mayor punto de ebullicin que el agua a
una temperatura inferior a 100C. Esto es muy importante cuando el compuesto se descompone a su
temperatura de ebullicin o cerca de ella.
En general, esta tcnica se utiliza cuando los compuestos cumplen con las condiciones de ser
voltiles, inmiscibles en agua, tener presin de vapor baja y punto de ebullicin alto.

La ley de Raoult que para soluciones ideales establece que la presin de Vapor de un componente
de una mezcla es proporcional a la concentracin de dicho componente y a la presin de vapor del
componente puro.

Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:

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Ley de Raoult: Pvi = Pvi0 . xi

Donde,

Pvi = Presin de vapor del componente i en la mezcla.


Pvi0 = Presin de vapor del componente i puro. (este valor depende de la temperatura de
trabajo).

Se define una mezcla ideal de dos lquidos como aquella en la que ambos constituyentes cumplen
la ley de Raoult en todo el intervalo de concentraciones y a todas las temperaturas.
En general, la ley de Raoult se cumple en aquellos sistemas donde las interacciones entre las
molculas de A y B que los componen no son apreciables. Por lo tanto, en este tipo de mezclas, la
tendencia al escape de las molculas de A ser la misma que en el lquido puro. No obstante, la
proporcin de molculas de A dentro del sistema ser menor y por lo tanto la presin de vapor
disminuir en proporcin a cmo vara su fraccin molar en el vapor. Por lo tanto un grfico de
presin de vapor versus fraccin molar se vera de la siguiente manera:

Figura 1

Las mezclas que presentan un grfico similar al de la Figura 1 se denominan mezclas ideales.
Ejemplos de mezclas que siguen este comportamiento, en el rango de temperatura observado, son:
n-hexano y n-heptano, cloruro de butilo y bromuro de butilo, bromoetano y cloroetano, entre otras.
Cuando existen interacciones entre las molculas de A y B de una mezcla, la presencia de una de
ellas afectar a la tendencia al escape de la otra.
Si B presenta fuerzas intermoleculares entre s mayores que las de A entre s, el efecto que producir
agregar molculas de B al lquido A ser aumentar la tendencia al escape de este ltimo; por lo tanto
la presin de vapor de A ser mayor a la del lquido puro. Este comportamiento se denomina
desviacin positiva de la ley de Raoult.
En cambio, si las molculas de A interaccionan ms fuertemente con las molculas de B que
consigo mismas, la presin de vapor de A ser menor que la del lquido puro. Este tipo de
comportamiento se conoce con el nombre de desviacin negativa de la ley de Raoult.

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1.- Grfico de presin de vapor versus fraccin 2.- Grfico de presin de vapor versus fraccin
molar para sistemas con desviaciones positi- molar para sistemas con desviaciones nega-
vas de la Ley de Raoult. tivas de la Ley de Raoult.

Figura 2

Destilacin de mezclas lquidas. Si el sistema es "ideal" (es decir, que la ley de Raoult describe
adecuadamente el comportamiento real del sistema), la presin de vapor vara regularmente con el
cambio de la composicin. Un grfico de temperatura versus fraccin molar para sistemas ideales
tendr la siguiente forma:

Figura 3

Si el sistema presenta desviaciones positivas considerables, la curva correspondiente a temperatura


versus composicin exhibir un mnimo (punto M en la Figura 4 izquierda). La mezcla cuya
composicin corresponda a dicho punto se denomina mezcla azeotrpica y tiene la particularidad de
que, al igual que en una sustancia pura, destila sin variar su composicin a una temperatura
constante. Esta es la temperatura mnima a la cual comenzar a destilar cualquier mezcla de A y B.
Por el contrario, si el sistema presenta desviaciones negativas considerables, entonces la curva
correspondiente a temperatura versus composicin exhibir un mximo (punto M en la Figura 4
derecha). La mezcla cuya composicin corresponda a dicho punto se denomina tambin mezcla
azeotrpica ("azetropo de mxima") con caractersticas similares a las descritas en el prrafo
anterior. Esta ser la temperatura mxima a la cual podr destilar cualquier mezcla de A y B.

1.- Grfico de temperatura versus composicin 2.- Grfico de temperatura versus composicin

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para mezclas que presentan azetropo de para mezclas que presentan azetropo de
mnima mxima.

Aceites esenciales, La destilacin por arrastre con vapor tambin se emplea con frecuencia para
separar aceites esenciales de tejidos vegetales. Los aceites esenciales son mezclas complejas de
hidrocarburos, terpenos, alcoholes, compuestos carbonlicos, aldehdos aromticos y fenoles y se
encuentran en hojas, cscaras o semillas de algunas plantas.
En el vegetal, los aceites esenciales estn almacenados en glndulas, conductos, sacos, o
simplemente reservorios dentro del vegetal, por lo que es conveniente desmenuzar el material para
exponer esos reservorios a la accin del vapor de agua.
Los aceites esenciales son productos naturales aplicados en diferentes industrias, como son la
farmacutica, alimenticia, en perfumera, entre otros usos. Actualmente, se constituyen en productos
alternativos para la elaboracin de biopesticidas o bioherbicidas.
La obtencin de los aceites esenciales es realizada comnmente por la tecnologa llamada de
destilacin por arrastre con vapor, en sus diferentes modalidades. La pureza y el rendimiento del
aceite esencial dependern de la tcnica que se utilice para el aislamiento.

Mtodos, Cuando se usa vapor saturado o sobrecalentado, generado fuera del equipo principal, ya
sea por una caldera, una olla de presin o un matraz adecuado, esta tcnica recibe el nombre de
destilacin por arrastre con vapor, propiamente dicha.
Tambin se puede usar el llamado mtodo directo, en el que el material est en contacto ntimo
con el agua generadora del vapor. En este caso, se ponen en el mismo recipiente el agua y el
material a extraer, se calientan a ebullicin y el aceite extrado es arrastrado junto con el vapor de
agua hacia un condensador, que enfra la mezcla, la cual es separada posteriormente para
obtener el producto deseado. Este mtodo es usado de preferencia cuando el material a extraer es
lquido o cuando se utiliza de forma espordica.
Una variante de esta ltima tcnica es la llamada hidrodestilacin, en la que se coloca, al final del
refrigerante una trampa de Dean-Stark, la cual va separando el aceite del agua condensada, con lo
cual se mejora y se facilita el aislamiento del aceite esencial.
El vapor de agua condensado acompaante del aceite esencial es llamado agua floral y posee una
pequea concentracin de los compuestos qumicos solubles del aceite esencial, lo cual le otorga un
ligero aroma, semejante al del aceite obtenido. En algunos equipos industriales, el agua floral puede
ser reciclada continuamente, o bien, es comercializada como un subproducto (Agua de Colonia,
Agua de Rosas, etc.)

Destilacin y tipos de destilacin.

Destilacin, proceso que consiste en calentar un lquido hasta que sus componentes ms voltiles
pasan a la fase de vapor y, a continuacin, enfriar el vapor para recuperar dichos componentes en
forma lquida por medio de la condensacin. El objetivo principal de la destilacin es separar una
mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los
materiales voltiles de los no voltiles. En la evaporacin y en el secado, normalmente el objetivo
es obtener el componente menos voltil; el componente ms voltil, casi siempre agua, se desecha.
Sin embargo, la finalidad principal de la destilacin es obtener el componente ms voltil en forma
pura. Por ejemplo, la eliminacin del agua de la glicerina evaporando el agua, se llama evaporacin,
pero la eliminacin del agua del alcohol evaporando el alcohol se llama destilacin, aunque se usan
mecanismos similares en ambos casos.

Si la diferencia en volatilidad (y por tanto en punto de ebullicin) entre los dos componentes es
grande, puede realizarse fcilmente la separacin completa en una destilacin individual. El agua

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del mar, por ejemplo, que contiene un 4% de slidos disueltos (principalmente sal comn), puede
purificarse fcilmente evaporando el agua, y condensando despus el vapor para recoger el
producto: agua destilada. Para la mayora de los propsitos, este producto es equivalente al agua
pura, aunque en realidad contiene algunas impurezas en forma de gases disueltos, siendo la ms
importante el dixido de carbono.

Si los puntos de ebullicin de los componentes de una mezcla slo difieren ligeramente, no
se puede conseguir la separacin total en una destilacin individual. Un ejemplo importante
es la separacin de agua, que hierve a 100 C, y alcohol, que hierve a 78,5 C. Si se hierve
una mezcla de estos dos lquidos, el vapor que sale es ms rico en alcohol y ms pobre en
agua que el lquido del que procede, pero no es alcohol puro. Con el fin de concentrar una
disolucin que contenga un 10% de alcohol (como la que puede obtenerse por
fermentacin) para obtener una disolucin que contenga un 50% de alcohol (frecuente en el
whisky), el destilado ha de destilarse una o dos veces ms, y si se desea alcohol industrial
(95%) son necesarias varias destilaciones.

Teora de la destilacin, En la mezcla simple de dos lquidos solubles entre s, la volatilidad de


cada uno es perturbada por la presencia del otro. En este caso, el punto de ebullicin de una mezcla
al 50%, por ejemplo, estara a mitad de camino entre los puntos de ebullicin de las sustancias
puras, y el grado de separacin producido por una destilacin individual dependera solamente de la
presin de vapor, o volatilidad de los componentes separados a esa temperatura. Esta sencilla
relacin fue anunciada por vez primera por el qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901)
y se llama ley de Raoult. Esta ley slo se aplica a mezclas de lquidos muy similares en su
estructura qumica, como el benceno y el tolueno. En la mayora de los casos se producen amplias
desviaciones de esta ley. Si un componente slo es ligeramente soluble en el otro, su volatilidad
aumenta anormalmente. En el ejemplo anterior, la volatilidad del alcohol en disolucin acuosa
diluida es varias veces mayor que la predicha por la ley de Raoult. En disoluciones de alcohol muy
concentradas, la desviacin es an mayor: la destilacin de alcohol de 99% produce un vapor de
menos de 99% de alcohol. Por esta razn el alcohol no puede ser concentrado por destilacin ms
de un 97%, aunque se realice un nmero infinito de destilaciones.

Aparato de destilacin, Tcnicamente el trmino alambique se aplica al recipiente en el que se

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hierven los lquidos durante la destilacin, pero a veces se aplica al aparato entero, incluyendo la
columna fraccionadora, el condensador y el receptor en el que se recoge el destilado. Este trmino
se extiende tambin a los aparatos de destilacin destructiva o craqueo. Los alambiques para
trabajar en el laboratorio estn hechos normalmente de vidrio, pero los industriales suelen ser de
hierro o acero. En los casos en los que el hierro podra contaminar el producto se usa a menudo el
cobre, y los alambiques pequeos para la destilacin de whisky estn hechos frecuentemente de
vidrio y cobre. A veces tambin se usa el trmino retorta para designar a los alambiques.

Destilacin fraccionada, En el ejemplo anterior, si se consigue que una parte del destilado vuelva
del condensador y gotee por una larga columna a una serie de placas, y que al mismo tiempo el
vapor que se dirige al condensador burbujee en el lquido de esas placas, el vapor y el lquido
interaccionarn de forma que parte del agua del vapor se condensar y parte del alcohol del lquido
se evaporar. As pues, la interaccin en cada placa es equivalente a una redestilacin, y
construyendo una columna con el suficiente nmero de placas, se puede obtener alcohol de 95% en
una operacin individual. Adems, introduciendo gradualmente la disolucin original de 10% de
alcohol en un punto en mitad de la columna, se podr extraer prcticamente todo el alcohol del agua
mientras desciende hasta la placa inferior, de forma que no se desperdicie nada de alcohol.
Este proceso, conocido como rectificacin o destilacin fraccionada, se utiliza mucho en la
industria, no slo para mezclas simples de dos componentes (como alcohol y agua en los productos
de fermentacin, u oxgeno y nitrgeno en el aire lquido), sino tambin para mezclas ms
complejas como las que se encuentran en el alquitrn de hulla y en el petrleo. La columna
fraccionadora que se usa con ms frecuencia es la llamada torre de burbujeo, en la que las placas
estn dispuestas horizontalmente, separadas unos centmetros, y los vapores ascendentes suben por
unas cpsulas de burbujeo a cada placa, donde burbujean a travs del lquido. Las placas estn
escalonadas de forma que el lquido fluye de izquierda a derecha en una placa, luego cae a la placa
de abajo y all fluye de derecha a izquierda. La interaccin entre el lquido y el vapor puede ser
incompleta debido a que puede producirse espuma y arrastre de forma que parte del lquido sea
transportado por el vapor a la placa superior. En este caso, pueden ser necesarias cinco placas para
hacer el trabajo de cuatro placas tericas, que realizan cuatro destilaciones. Un equivalente barato
de la torre de burbujeo es la llamada columna apilada, en la que el lquido fluye hacia abajo sobre
una pila de anillos de barro o trocitos de tuberas de vidrio.
La nica desventaja de la destilacin fraccionada es que una gran fraccin (ms o menos la mitad)
del destilado condensado debe volver a la parte superior de la torre y eventualmente debe hervirse
otra vez, con lo cual hay que suministrar ms calor. Por otra parte, el funcionamiento continuo
permite grandes ahorros de calor, porque el destilado que sale puede ser utilizado para precalentar
el material que entra.
Cuando la mezcla est formada por varios componentes, estos se extraen en distintos puntos a lo
largo de la torre. Las torres de destilacin industrial para petrleo tienen a menudo 100 placas, con
al menos diez fracciones diferentes que son extradas en los puntos adecuados. Se han utilizado
torres de ms de 500 placas para separar istopos por destilacin.
Destilacin por vapor, Si dos lquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es afectado por
la presencia del otro (mientras se les remueva para que el lquido ms ligero no forme una capa
impenetrable sobre el ms pesado) y se evaporan en un grado determinado solamente por su propia
volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla siempre hierve a una temperatura menor que la de cada
componente por separado. El porcentaje de cada componente en el vapor slo depende de su
presin de vapor a esa temperatura. Este principio puede aplicarse a sustancias que podran verse
perjudicadas por el exceso de calor si fueran destiladas en la forma habitual.
Esta tcnica es til para la separacin mezclas compuestas por sustancias voltiles insolubles en
agua y compuestos no voltiles. Se la utiliza con frecuencia para extraer los comnmente llamados

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"aceites esenciales".
La destilacin por arrastre puede ser directa, es decir que la mezcla a destilar y el agua se
encuentran en el mismo baln, o indirecta, cuando se inyecta una corriente de vapor de agua
generada en un recipiente separado.
Segn las leyes de los gases, cuando dos lquidos son inmiscibles la presin de vapor de cada uno
de ellos no es alterada por la presencia del segundo componente. De esta forma, un sistema
compuesto por dos lquidos inmiscibles comenzar a hervir a la temperatura a la cual la suma de las
presiones parciales de cada componente alcance el valor de la presin atmosfrica. En consecuencia
el sistema comenzar a destilar a una temperatura menor que aquella a la cual lo haran
cualesquiera de los componentes puros y adems dicha temperatura de ebullicin se mantendr
constante mientras ambos componentes estn presentes.
La presin parcial de vapor de un lquido B (pB) se puede expresar en funcin de su fraccin molar
(xB) y de la presin total (P) ejercida sobre la superficie del lquido de la siguiente manera:

pB = xBP

Anlogamente para el agua (A):

pA = xAP

Dividiendo miembro a miembro se obtiene:

De esta forma se puede calcular la masa de sustancia que podra ser arrastrada con una determinada
masa de agua.

Finalmente la sustancia arrastrada se separa de la fase acuosa por filtracin, si es slida, o por
extraccin si es lquida.

Destilacin al vaco, Otro mtodo para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su punto
normal de ebullicin es evacuar parcialmente el alambique. Por ejemplo, la anilina puede ser
destilada a 100 C extrayendo el 93% del aire del alambique. Este mtodo es tan efectivo como la
destilacin por vapor, pero ms caro. Cuanto mayor es el grado de vaco, menor es la temperatura
de destilacin. Si la destilacin se efecta en un vaco prcticamente perfecto, el proceso se llama
destilacin molecular. Este proceso se usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y
otros productos inestables. Se coloca la sustancia en una placa dentro de un espacio evacuado y se
calienta. El condensador es una placa fra, colocada tan cerca de la primera como sea posible. La
mayora del material pasa por el espacio entre las dos placas, y por lo tanto se pierde muy poco.

Destilacin molecular centrfuga, Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se
cierra hermticamente y se coloca en posicin vertical, se produce una separacin parcial de los
gases como resultado de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento
llamado vrtice, las fuerzas que separan los componentes ms ligeros de los ms pesados son miles
de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la separacin ms eficaz. Por ejemplo, la
separacin del hexafluoruro de uranio gaseoso, UF6, en molculas que contienen dos istopos
diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238, puede ser llevada a cabo por medio de la destilacin

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molecular centrfuga.

Sublimacin, Si se destila una sustancia slida, pasndola directamente a la fase de vapor y otra
vez a la fase slida sin que se forme un lquido en ningn momento, el proceso se llama
sublimacin. La sublimacin no difiere de la destilacin en ningn aspecto importante, excepto en
el cuidado especial que se requiere para impedir que el slido obstruya el aparato. La rectificacin
de dichos materiales es imposible. El yodo se purifica por sublimacin.

Destilacin destructiva, Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada,


descomponindose en varios productos valiosos, y esos productos se separan por fraccionamiento
en la misma operacin, el proceso se llama destilacin destructiva. Las aplicaciones ms
importantes de este proceso son la destilacin destructiva del carbn para el coque, el alquitrn, el
gas y el amonaco, y la destilacin destructiva de la madera para el carbn de lea, el cido
etanoico, la propanona y el metanol. Este ltimo proceso ha sido ampliamente desplazado por
procedimientos sintticos para fabricar distintos subproductos. El craqueo del petrleo es similar a
la destilacin destructiva.
4. MATERIALES

Embudo
Tubo refrigerante
Manguera
Bureta
Soporte universal
Balanza digital
Pipeta
Vaso de precipitacin
Termmetro
Frasco pequeo
Hornilla
Equipo de destilacin
Cronmetro
Probeta graduada

Reactivos:
Agua
Materia orgnica (Hojas de molle)

5. ESQUEMA DE TRABAJO:

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Figura 1: Montaje experimental del equipo (Destilacin por arrastre de vapor)

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Recolectar el material orgnico del
cual se va a extraer el aceite.

Introducir agua en el recipiente del


aparato de destilacin

Pesar la materia orgnica e introducir en el recipiente


superior para extraer el aceite.

Conectar con un sistema de condensacin.

Tapar el sistema y encender la hornilla.

Leer la temperatura en la primera gota, leer la temperatura al


primer, segundo y tercer minuto y cronometrar el tiempo total de
destilacin.

Finalmente separar el aceite del agua destilada y


pesar cada uno de ellos.

7. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:

Tabla 1
Datos del tiempo de Destilacin
n T[C] t [min]
1 90 0
2 92 1
3 92 2
4 92 3
5 92 4
Fuente: Elaboracin Propia

Con los datos de la tabla 1 se construir la grafica 1:

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Determinacin del peso molecular del aceite:

maceite 0.240[ g ]
Tambiente 20[ C ]
VH 2O 139[mL]
m H 2O 138.722[ g ]
P o H 2O (a _ 90 C ) 525.760[mmHg ]
Patm 564.186[mmHg ]

Partimos de la relacin:

Patm Paceite P o H 2O
Paceite 564.186 525.760 38.426[mmHg ]
Paceite 38.426
x aceite 0.06811
Patm 564.186
m aceite M H 2O
x aceite
m aceite M H 2O m H 2O M aceite
1 m M H 2O 1 0.240 18
M aceite 1 aceite 1
x aceite m H 2O 0.06811 138.722
M aceite 0.42608[ g / mol ]

Determinacin del Rendimiento de la prctica:


m aceite
% Re n dim iento *100
m producto

0.240
% Re n dim iento *100 0.140%
169.800

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8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:
Se logr la destilacin de agua por arrastre de vapor.

Concluimos diciendo que se logr determinar el peso molecular del aceite extrado de la
materia orgnica (hojas de molle), siendo su valor:

M aceite 0.42608[ g / mol ]

Se logr determinar el rendimiento de nuestra prctica, pero el resultado no fue tan bueno
ya que hubo fuga de gas de vapor, obteniendo un valor de:

0.240
% Re n dim iento *100 0.140%
169.800
Se manipulo correctamente los materiales del laboratorio, porque gracias a ello pudimos
obtener los respectivos resultados para nuestros objetivos planteados.

Observaciones:

Se tener en cuenta acerca del colocado de las mangueras en el condensador.

9. BIBLIOGRAFIA:

Castelln, Gilbert. 1974 Fisicoqumica. Fondo Educativo Interamericano Bogot.

Chang, Raymond. 1998 Qumica. Editorial McGraw-Hill, 6 ed. Mxico.

Manuel Urquiza. 1974 Experimentos de Fisicoqumica, Editorial Limusa, Mxico

Frederick R. Longo. Qumica General, ed. 1979

Microsoft Encarta 2009. 1993-2008 Microsoft Corporation. Reservados todos los


derechos.

Marn y Prut, 1980 fundamentos de fisicoqumica, Limusa, Mxico, pag. 151, 156,157

10. CUESTIONARIO: DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR

1.- Responda a las siguientes preguntas:

a) Investigue sobre la destilacin al vaco

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R.- Otro mtodo para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su punto normal de ebullicin
es evacuar parcialmente el alambique. Por ejemplo, la anilina puede ser destilada a 100 C
extrayendo el 93% del aire del alambique. Este mtodo es tan efectivo como la destilacin por
vapor, pero ms caro. Cuanto mayor es el grado de vaco, menor es la temperatura de destilacin. Si
la destilacin se efecta en un vaco prcticamente perfecto, el proceso se llama destilacin
molecular. Este proceso se usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros
productos inestables. Se coloca la sustancia en una placa dentro de un espacio evacuado y se
calienta. El condensador es una placa fra, colocada tan cerca de la primera como sea posible. La
mayora del material pasa por el espacio entre las dos placas, y por lo tanto se pierde muy poco.

b) Explique la Ley de Raoult


R.- La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una
solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin
molar de cada componente en la solucin.

Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su disolucin siempre es
menor que la del disolvente puro. De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la
disolucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la
disolucin. Esta relacin entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la
presin parcial de un disolvente sobre una disolucin P1 est dada por la presin de vapor del
disolvente puro Po1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin X1.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar. En una solucin
que slo contenga soluto, se tiene que X1=1-X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo
escribir la formulacin de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor, P es directamente
proporcional a la concentracin del soluto presente

Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el equilibrio qumico, la presin total
del vapor es:

y la presin individual de los componentes gaseosos es

donde

(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro


Xi es la fraccin molar del componente en solucin

Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va creciendo en la solucin,


la presin de los componentes individuales decrece, as como la fraccin molar de cada uno de ellos

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que va decreciendo igualmente con la adiccin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto


puro, se alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se evaporara). En este
caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la suma de las presiones parciales de cada
componente (Ley de Dalton).

c) Explique que es un azetropo

R.- Un acetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms componentes que
posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor(Gaseoso) se
comporta como un compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente.
Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los
constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual
que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple.
El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin mxima y el
que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin mnima, los sistemas
azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima.
Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua, que forma un azetropo para una concentracin del 95%
en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 C. Con una destilacin simple se obtiene
un alcohol con este ttulo, pero para conseguir un compuesto ms puro se necesita utilizar recursos
especiales como una destilacin azeotrpica.

d) Qu pasara si hubiramos usado benceno en vez de agua para la destilacin?

R.- El Benceno ebulle a 80.1 C, por lo tanto nuestra destilacin hubiera comenzado mucho
ms antes que en la destilacin con agua.

2.- Se extrajo un aceite en agua de una planta a nivel del mar. La presin del agua era de
88.9 [KPa]. La densidad del aceite es 0.79 [g/mL] y su volumen obtenido es 4 [mL]. La
masa de agua es 31 veces ms que del aceite. Calcular el peso molecular del lquido.

Solucin:
aceite 0.790[ g / mL]
Vaceite 4[ mL]
m aceite 3.16[ g ]
m H 2 O 97.96[ g ]
P o H 2 O 88900[ Pa ]
Patm 101325[ Pa ]

Partimos de la relacin:

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Patm Paceite P o H 2O
Paceite 101325 88900 12425[ Pa]
Paceite 12425
x aceite 0.12262
Patm 101325
maceite M H 2O
x aceite
maceite M H 2O m H 2 O M aceite
1 m M H 2O 1 3.16 18
M aceite 1 aceite 1
x aceite m H 2O 0.12262 97.96
M aceite 4.15468[ g / mol ]

3.- Se mezclaron octano y decano, sus presiones a una temperatura de 82 C son 345 y 290
torr respectivamente y el octano tiene una fraccin molar de 0.6 en la mezcla:

a) Calclese la presin del sistema

PT Poc tan o Pdecano 345 290 635[Torr ]

b) Si por cada grado que baje la temperatura, la presin total baja 6 mmHg y la del
decano baja 5 mmHg. Hallar la presin del octano cuando la temperatura es de 76
C
Solucin:

T[C] PT = Poct + Pdec Pdec[Torr] Poct[Torr]


82 635 290 290
81 629 285 344
80 623 280 343
79 617 275 342
78 611 270 341
77 605 265 340
76 599 260 339

4.- En una mezcla de tetra yoduro de carbono y agua se obtuvieron los siguientes datos:

T[Ramur] 70 80 90
P(agua)[Torr] 526 760 1075
P(clorobenceno)[Torr] 402 518 597

a) A qu temperatura en grados Celsius destilara el tetra yoduro de carbono si la


presin total es de 1000 mmHg.?
b) A qu destilara si la temperatura es de 84 [Remur]?

a) Solucin:

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5
Teniendo en cuenta que: C Ramur
4
PT PH 2 O PCI 4
PH 2 O 1409.000 21.960 T
Por mnimos cuadrados: PCI 4 274.333 7.800 T
T Temperatur a _ en _[ C ]
Entonces:
PT PH 2 O PCI 4 1409.000 21.960 T 274.333 7.800 T
PT 1656.333 29.760 T
Si _ PT 1000 1656.333 29.760 T
T 89.258[ C ] 71.407[ Ramur ]
b) Solucin:

Con la igualdad:
5
C Ramur
4
84[ Ramur ] 105[ C ]
PT (T 105 C ) 1656.333 29.760 105
PT (T 105 C ) 1468.467[ mmHg ]

5.- Cuando se destil dos compuestos se obtuvo los siguientes datos:

Tiempo [min] xA xB
0 0.75 0.25
25 0.53 0.47
55 0.20 0.80

a) Halle el tiempo cuando B este completamente puro


b) Halle la presin parcial de A para los 3 tiempos, si suponemos que la presin de B
se mantiene constante en 495 mmHg y la presin externa es 540 mmHg

a) Solucin:

Si graficamos la fraccin de B en funcin al tiempo, obtenemos la relacin lineal por el


Mtodo de los Mnimos Cuadrados:
x B 0.23912 0.01003 t
Entonces el tiempo cuando B este completamente puro es cuando xB = 1:

1 0.23912 0.01003 t
Despejamos _ t _ y _ tenemos _ el _ tiempo :
t 75.860[min utos]

b) Solucin:

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PT PA PB
Si _ la _ presin _ de _ B _ se _ mantiene _ cons tan te :
PA PT PB 540 495
PA 45[mmHg ] en _ los _ tres _ tiempos

11. CUESTIONARIO: CALOR DE VAPORIZACIN

1.- Responda a las siguientes preguntas:

a) Qu diferencia hay entre vaporizacin y ebullicin?

R.- La Vaporizacin es el cambio de estado de lquido a gaseoso. Hay dos tipos de vaporizacin: la
ebullicin y la evaporacin. La Ebullicin es el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia
pasa del estado lquido al estado de vapor. Para que ello ocurra debe aumentar la temperatura en
toda la masa del lquido. A la temperatura durante la cual se dice que un determinado lquido hierve
se la llama punto de ebullicin. La diferencia entre la evaporacin y la ebullicin, es que en la
evaporacin, el cambio de estado ocurre solamente en la superficie del lquido. Cuando se realiza
una destilacin, para separar dos o ms lquidos de diferente punto de ebullicin, la
temperatura permanece constante en el punto de ebullicin de cada uno de los lquidos que
se desea separar de la mezcla.
b) Cmo seria la ecuacin de Clausius Clapeyron si en vez de ln usariamos log?

H vap 1
R.- La ecuacin sera: log Pv A
2.303R T

c) Por qu si el ter di etlico tiene el mismo peso molecular que el alcohol etlico no tiene
el mismo punto de ebullicin?

R.- Es porque en el punto de ebullicin influyen las interacciones intermoleculares entre las
molculas del mismo compuesto. Esas fuerzas son las que hay que vencer para pasar de
lquido a gas. en el caso del alcohol, como tiene un H unido a O, puede formar puentes de
H entre las molculas de alcohol (adems de dipolo-dipolo y London). en cambio, en el
ter, como no hay H unido a O, N o F, no pueden establecerse puentes de H; slo dipolo-
dipolo y London. Como los puentes de H son las interacciones ms fuertes, el alcohol
tendr un punto de ebullicin mayor al del ter.

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d) Existe una diferencia en el punto de ebullicin entre el agua dulce y el agua salada?
Justifique su respuesta.

R.- La diferencia es que se evapora ms rpido el agua dulce, es decir hierve mas rpido.
Esto ocurre porque al agregar un soluto a un solvente las propiedades fsicas de este ltimo
cambian. Las propiedades que cambian son la densidad, el punto de ebullicin (aumenta) y
el punto de fusin (disminuye) aplicando esto diramos que el solvente, el agua, hierve a
100 C (al nivel del mar), pero al agregarle el soluto, la sal, aumenta unos cuantos grados.
Igual con el punto de fusin. El agua dulce seria el solvente solo.

2.- A qu temperatura el agua ebullir?:

R.- El agua sometido a una presin de 0.06 [atm] ebulle a 0[C]

3.- La presin del CCl4 a 25C es 115 torr, DHvap =32.5 KJ / mol. Hallar su temperatura
cuando tiene una presin de 216 torr.

H vap 1
ln Pv A
R T
H vap 1
A ln Pv
CCl 4 R T
T 25 C 7763.975 1
A ln 115
Pv 115torr 1.99 298
H 32.5 KJ / mol A 17.837torr
1
T ? R
T ( ln Pv A)
P 216torr H vap
1
1.99
T ( ln 216 17.837)
7763.975
T 313.078 K

4.- Calcule el punto de ebullicin en el monte Everest (8848 m) del benceno (C6H6) si la
temperatura ambiente es 3C. el DHvap =7.35Kcal/mol y el punto de ebullicon normal es
80.1 C.

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1 1 M aire g z R

T Tb Ta H vap R B
1
1 29 9.8 848 1.99 100
2

T
353.1 276 7350 8.31x10 7

T 319.601 K

5. Se obtuvo los siguientes datos en el experimento de un liquido orgnico.


T [C] -5 15 35 55
P [torr] 102 174 312 538

a) Hallar su entalpia de vaporizacin


T [K] P [torr] T [K] 1/T [K] lnP
-5 102 268 3.731x10-3 4.625
15 174 288 3.472 x10-3 5.159
35 312 308 3.246 x10-3 5.743
55 538 325 3.049 x10-3 6.288

Por la ecuacin de Clausius - Clapeyron


H vap 1
ln Pv A
R T

Y = A+ B x

Hallando los parmetros de A, B y r por el Mtodo Grfico:

A 13.698
B 2443.071
r 0.998

Calculando el H vap se tiene:


H vap
B
R
H vap BR
H vap 4861.711 _ cal / mol

b) Calcular su temperatura de ebullicin en Cochabamba (565 mmmHg)

Hallando la T:

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H vap 1
ln Pv A
R T
1
R
T ( ln Pv A)
H vap
1
1.99
T ( ln 565 13.698)
4852.028
T 331.225 K

c) Determinar su presin de vapor a una temperatura de 24C

1
ln Pv A B
T
1
ln Pv 13.694 2443.07
297
ln Pv 5.468
Pv 236.986 _ torr

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