Corrosin y proteccin de metales

Objetivo
Los objetivos de esta prctica son

- el estudio de la corrosin que se produce en clavos de acero sometidos a

diferentes tcnicas de preparacin
- el estudio comparativo entre una pila de Daniell y una pila de corrosin

Introduccin
La corrosin se puede definir como aquel fenmeno espontneo que genera el
deterioro de la materia debido a la interaccin del material con el medio que le rodea.
En sta prctica nos hemos entrado en la corrosin metlica por la accin del oxgeno
de modo que hay que esperarse la reduccin del oxgeno (ctodo) y la oxidacin del
metal (nodo). Las ecuaciones para dichas semi-reacciones son:

M( s
) (naq )
M ne

O2( g ) 2H2O 4e 4OH

La prctica se divide en dos partes:

1) En la primera parte se sumergen siete clavos, dispuestos en una placa de Petri, en

una disolucin de ferricianuro potsico y fenolftalena. Todos los clavos son de acero
con diferentes caractersticas, de modo que hay que esperarse que en la corrosin se
produzca la oxidacin del hierro metlico a hierro (II). La liberacin de hierro (II) en la
disolucin hace que ste reaccione con el ferricianuro formando un precipitado de
color azul denominado azul de Prusia que ndica, de esta forma, la produccin del
catin y con ello denota la ubicacin del nodo del clavo. Por otra parte la fenolftalena
tiene la funcin de ubicar la posicin de los iones hidrxido liberados por la reduccin
del oxgeno ya que stos alcaliniza el medio el cual se torna rosa por la presencia del
indicador. Para todos los clavos, en conclusin, la aparicin del precipitado azul indica
la zona en que se oxida el hierro (nodo) y la coloracin de la disolucin hacia rosa
indica la zona de reduccin del oxgeno (ctodo). Los clavos que utilizamos son: de
acero normal, doblado, recubierto parcialmente por papel aluminio, latonado,
templado, galvanizado y cobreado.
2) En la segunda parte se comparar una pila Daniell con una pila de corrosin
midiendo el voltaje de cada una de las pila. Para obtener el potencial terica de las
pilas se utiliza la ecuacin de Nernst en la cual:

0.0591 [Ox ]
EOx /Re d EOx

/Re d log
n [Re d ]

Y, sabiendo que el potencial de la pila es la diferencia entre el potencial de ctodo y el

potencial del nodo:

E pila Ec Ea

Procedimiento experimental
1) Se colocaron los clavos en dos placas de Petri y se vertieron con el mayor cuidado
la disolucin que contiene ferricianuro potsico y fenolftalena (disolucin de color
amarillo) hasta sumergir todos los clavos. Se esperaron unos minutos y se observ
que:

i) En el clavo de acero sin tratar se empezaron a formar zonas azules a los

largo de todo un lado del clavo y el color rosa de la disolucin difundi
desde el clavo hacia el seno de la disolucin;
ii) En el clavo recubierto por la mitad de acero solo se not la coloracin rosa
de la disolucin en la parte del clavo sin aluminio, mientras que no se
observ ningn precipitado azul;
iii) En el clavo curvado se empez a formar el precipitado azul en el codo del
mismo y, como en el primero, la disolucin se torn rosa alrededor del
clavo;
iv) En el clavo galvanizado se produjo un cambio leve de la disolucin al pasar
de amarilla a rosa alrededor del clavo;
v) El clavo latonado no sufri ninguna alteracin durante la primera hora, sin
embargo pasado un tiempo suficiente en el medio del clavo se empez a
formar, muy lentamente, el precipitado azul y en la misma zona la
disolucin se torn rosa;
vi) En el clavo cobreado se form el precipitado azul en zonas puntuales a lo
largo del clavo y el color rosa de la disolucin rodeaba casi completamente
al clavo;
vii) En el clavo producido por templado se formaron dos zona muy
diferenciadas: en la punta del clavo se form el precipitado azul mientras
que en toda la longitud del clavo se volvi la disolucin rosa.

Pasadas tres horas se retiraron las placas de Petri y limpi todo el material.
2) Para construir la pila de Daniell se verti en un vaso de precipitado una disolucin
de sulfato de cobre (II) 1M preparada anteriormente y en otro vaso de precipitado se
coloc la disolucin de sulfato de zinc 1M, tambin preparada anteriormente. Para
conectar las dos disoluciones de utiliz un puente salino de una disolucin de cloruro
sdico. En la disolucin de sulfato de zinc se sumergi hasta la mitad una laminas
previamente lijada y lavada de zinc metlico y en la disolucin de sulfato de cobre (II)
una lmina de cobre metlico. El zinc y el cobre se unieron mediante cable con
cocodrilos unidos a un voltmetro. Se midi el voltaje que result ser igual a 1.102 V.

Para obtener la pila de corrosin, en un mismo matraz, se sumergieron hasta la mitad

una lmina de zinc y una de acero en una disolucin de cloruro sdico 1M, aadiendo
unas gotas de fenolftalena que indicaran la liberacin de hidrxidos producidos por la
reduccin del oxgeno. Se conectaron las dos lminas a un voltmetro. Al conectar las
lminas alrededor del acero empez a tornarse rosa la disolucin, mientras que
alrededor del zinc no se observaba ningn cambio. Se midi el potencial obteniendo
un valor igual a 0.542 V.

Una vez obtenidos los valores de potencial se limpi el material.

Discusin y resultado
1) Sabiendo que la aparicin de la disolucin rosa alrededor del clavo corresponde a
la reduccin del oxgeno y que la presencia del precipitado azul es indicador de que se
est oxidando el hierro metlico a hierro (II), podemos afirmar que e todos los clavos,
con excepcin del galvaizado y del recubierto por aliuminio, ocurri la oxidacin del
hierro (zona andica), segn la semi-reaccin:

Fe( s
) (2aq )
Fe 2e

Adems, en todos los clavos ocurri la reduccin del oxgeno (zona catdica):

O2( g ) 2H2O 4e 4OH

Con estos supuestos, podemos llegar a las siguientes conclusiones:

i) En el clavo de acero sin tratar la corrosin ocurre en cualquier parte del

clavo ya que el hierro se oxida fcilmente en cualquier zona;
ii) En el clavo recubierto por la mitad de aluminio ocurre corrosin ya que se
liberan hidrxido sin embargo no se oxida el hierro, sino el aluminio segn
la semi-reaccin
 Al( s
) (3aq )
Al 3e

En estas condiciones el aluminio puede formar hidrxido u xidos

insolubles que se depositan en el mismo metal. Es un ejemplo de nodo
de sacrificio ya que impide la oxidacin del hierro.
iii) En el clavo doblado se produce la oxidacin del metal en la zona donde se
produce ms tensin que es el codo que se forma al doblar el metal. Es un
ejemplo de corrosin que se genera por dos causas: una qumica (por
medio de un oxidante) y una fsica (por tensin mecnica)
iv) En el calvo de acero latonado, a pesar del recubrimiento de latn se ha
producido oxidacin del hierro. Lo ms probable es que no se haya
realizado un buen recubrimiento del acero por latonado y parte de la
disolucin haya podido entrar a travs de alguna fisura en corroer el metal.
Tambin cabe destacar que es posible la oxidacin del zinc que es parte de
la aleacin del latn junto con el cobre; aunque la aleacin se puede
interpretar como un nico metal es posible la formacin de una pila local
en donde, a nivel microscpico, existe una diferencia en composicin entre
zinc y cobre y se produce una pila local de concentracin en la cual
empieza a oxidarse el metal menos noble que es este caso es el zinc. Si
estuviramos en esta circunstancia, podramos suponer que al estar en
contacto con una disolucin corrosiva, el zinc empezara a oxidarse
formando huecos en la estructura de la aleacin y con ello dejar paso a la
disolucin hasta alcanzar el acero, corroyndolo. La oxidacin de zinc
sera:
Zn( s
) (2aq )
Zn 2e

v) En el caso del clavo de acero cobreado es posible que se haya oxidado

antes el cobre que rodeaba el acero y sucesivamente se oxidara el hierro al
formarse una picadura en el recubrimiento. La semi-reaccin de oxidacin
del cobre es:
Cu( s
) (2aq )
Cu 2e

vi) En el clavo galvanizado se ha producido la reduccin del oxgeno y con ello

la oxidacin del aluminio, pero la corrosin no ha sido tan fuerte como para
llegar a oxidar el hierro por debajo del recubrimiento de aluminio.
vii) En el cable de acero templado se observa que, a pesar del tratamiento, se
produce igual oxidacin del hierro y se corroe en una zona puntual.

2) En la celda de Daniell ocurre la oxidacin del zinc (nodo) ya que es el metal con
potencial estndar menor y la reduccin (ctodo) de los iones cobre(II) siendo las
reacciones:
 Cu(2aq ) 2e Cu( s )

Zn( s
) (2aq )
Zn 2e

En la pila de corrosin podemos saber cules son los pares redox, debido al cambio
de color de la disolucin alrededor de la lmina de zinc; el cambio a rosa de la
disolucin muestra la liberacin de hidrxido en las cercanas del zinc. Con este dato
sabemos que en la superficie del zinc ocurre la reduccin del oxgeno segn la
reaccin:

O2( g ) 2H2O 4e 4OH

Por consiguiente en el nodo que es el acero debe ocurrir la oxidacin que este caso,
necesariamente debe ser del hierro:

Fe( s
) (2aq )
Fe 2e

Para calcular el valor terico del potencial tanto en la pila Daniell con en la de
corrosin haremos referencia a la ecuacin de Nernst:

0.0591 1M
EDaniell (ECu 2 /Cu EZn 2 / Zn ) log
2 1M

0.0591 1M
EDaniell (0.34 0.76) log 1.10V
2 1M

1.102V
El valor de potencial obtenido para la pila de Daniell ha sido . La semejanza
del valor se debe a que en este experimento trabajo en condiciones estndar y el
potencial de la pila debe corresponder al potencial terico calculado.

Si estuviramos en condiciones estndar en la pila de corrosin obtendramos:

0.0591
EDaniell (EOH /O EZn2 / Zn ) log(1)
2
2

EDaniell 0.40 0.76 1.16V

 0.542V
Sin embargo el potencial obtenido ha sido igual a , es decir casi la mitad del
valor terico Esta gran diferencia entre el valor terico y el experimental es que en
realidad no estamos en condiciones estndar ya que el oxgeno no est a una
atmsfera y no conocemos su real concentracin.

Podemos observar que, aunque los potenciales tericos de las dos pilas son similares,
en la prctica, si no se controla la entrada de oxgeno en la pila de corrosin,
obtenemos valores de potencial mucho ms bajos. Por otra parte las dos pilas tienen,
desde el principio, un concepto diferentes: la pila de corrosin se construye en un
mismo recipiente y las lminas estn sumergidas en una misma disolucin, sin
embargo en la pila de Daniell se deben separar las dos disoluciones y es necesario el
uso de un puente salino para poder cerrar el circuito y permitir as el paso de los iones.
Si en una pila Daniell se utilizara una nica disolucin toda la energa liberada por las
reacciones de xido-reduccin se desprendera en forma de calor, sin embargo al
conectar las lmina en recipientes diferentes es posible transformar la energa qumica
en trabajo elctrico, algo que en la pila de corrosin de consigue sin separar las
disoluciones.

Cuestiones
Todas las preguntas han sido contestadas a lo largo del informe con excepcin de la
pregunta 1b) de la primera parte:

Haz un dibujo de un clavo de acero y explica con un esquema los diferentes procesos
observados.