Cuestionario previo: Determinacin de mecanismo de accin de la actividad

antioxidante de compuestos de origen natural

Estrs oxidante

El estrs oxidativo ocurre cuando hay un desequilibrio en nuestras clulas debido a un aumento
en los radicales libres y/o una disminucin en los antioxidantes. Con el tiempo, este desajuste en
el equilibrio entre los radicales libres y los antioxidantes puede daar nuestros tejidos.

Radical Libre

Es una especie qumica (orgnica o inorgnica), caracterizada por poseer uno o ms electrones
desapareados. Se forma en el intermedio de reacciones qumicas, a partir de la ruptura
homoltica de una molcula y, en general, es extremadamente inestable y, por tanto, con gran
poder reactivo y de vida media muy corta

Especies reactivas

Las especies reactivas del oxgeno (ERO o ROS por reactive oxygen species) incluyen iones de
oxgeno, radicales libres y perxidos tanto inorgnicos como orgnicos. Son generalmente
molculas muy pequeas altamente reactivas debido a la presencia de una capa de electrones de
valencia no apareada.

Antioxidantes

Un antioxidante es una molcula capaz de retardar o prevenir laoxidacin de otras molculas. La oxidacin es
una reaccin qumica de transferencia de electrones de una sustancia a un agente oxidante. Las reacciones de
oxidacin pueden producir radicales libres que comienzan reacciones en cadena que daan las clulas. Los
antioxidantes terminan estas reacciones quitando intermedios del radical libre e inhiben otras reacciones
de oxidacin oxidndose ellos mismos. Debido a esto es que los antioxidantes son a menudo agentes
reductores tales como tioles o polifenoles. Los antioxidantes se encuentran contenidos en
el olivo, ajo, arroz integral, caf, coliflor,brcoli, berenjena, jengibre, perejil, cebolla, ctricos, semolina,tomates,
aceite de semilla de la vid, t, romero, entre otros muchos alimentos. La capacidad antioxidante de algunos
frutos, como es el caso de las berenjenas, es mayor durante sus estadios iniciales. 1Tambin son parte
importante constituyente de la leche materna.
Aunque las reacciones de oxidacin son cruciales para la vida, tambin pueden ser perjudiciales; por lo tanto
las plantas y los animales mantienen complejos sistemas de mltiples tipos de antioxidantes, tales
como glutatin, vitamina C, y vitamina E, as como enzimas tales como la catalasa, superxido dismutasa y
varias peroxidasas. Los niveles bajos de antioxidantes o la inhibicin de las enzimas antioxidantes
causan estrs oxidativo y pueden daar o matar las clulas.

El estrs oxidativo ha sido asociado a la patognesis de muchas enfermedades humanas. Por esta razn
la farmacologaestudia de forma intensiva el uso de antioxidantes, particularmente como tratamiento
para accidentes cerebrovasculares yenfermedades neurodegenerativas. Sin embargo, se desconoce si el estrs
oxidativo es la causa o la consecuencia de tales enfermedades. Los antioxidantes tambin son ampliamente
utilizados como ingredientes en suplementos dietticoscon la esperanza de mantener la salud y de prevenir
enfermedades tales como el cncer y la cardiopata isqumica. Aunque algunos estudios han sugerido que los
suplementos antioxidantes tienen beneficios para la salud, otros grandesensayos clnicos no detectaron
ninguna ventaja para las formulaciones probadas y el exceso de la suplementacin puede llegar a ser daino.
Adems de estas aplicaciones en medicina los antioxidantes tienen muchas aplicaciones industriales, tales
como conservantes de alimentos y cosmticos y la prevencin de la degradacin del caucho y la gasolina.

Concentracin en suero Concentracin en tejido del hgado

Metabolito antioxidante Solubilidad
humano (M) (mol/kg)

cido ascrbico(vitamina
Agua 50 60 260 (hombre)
C)

Glutatin Agua 325 650 6.400 (hombre)

cido lipoico Agua 0,1 0,7 4 5 (rata)

cido rico Agua 200 400 1.600 (hombre)

-caroteno: 0,5 1
Carotenos Lpido 5 (hombre, total de carotenoides)
retinol (vitamina A): 1 3

-tocoferol (vitamina E) Lpido 10 40 50 (hombre)

Ubiquinol (coenzima Q) Lpido 5 200 (hombre)

REACCION DE FENTON

Es un proceso de oxidacin avanzada en el cual se producen radicales altamente reactivos del

hidroxilo (OH). Esto se hace en condiciones de ambiente cido y con presin y temperatura de
ambiente, usando perxido de hidrgeno (H2O2) que est catalizado con metales de transicin,
generalmente hierro. La reaccin se aplica para el tratamiento efectivo de aguas residuales. Hay
diferentes funcionamientos, entre ellos el Fenton convencional o dark Fenton y el Photo-Fenton
en cual se aplica una fase con radiacin ultravioleta.

Hay cinco frmulas bsicas que explican la Reaccin de Fenton. Las dos primeras son las dos
frmulas principales y ms importantes. La primera describe cmo se produce un radical y un ion
de hidroxilo mientras el hierro se oxida. La segunda frmula describe la recuperacin de hierro
usando el mismo perxido de hidrgeno y produciendo un radical. La primera reaccin es mucho
ms rpida que la segunda como se puede ver en las constantes de velocidad (k) de la reaccin
(cuanto ms grande la constante, ms rpida la reaccin) as que la segunda reaccin es la que
limita la reaccin. En las frmulas 3 a 5 se describe un proceso adicional al de la frmula 2 en el
cual el hierro oxidado est reducido usando radicales orgnicos.2 Hay que aadir que el proceso
de Fenton parece ser sencillo pero los cientficos todava no estn totalmente seguros de cmo
funciona, esto es una explicacin
comn.

La reaccin de Fenton funciona

mejor a un pH menor de 3 porque
a este nivel el hierro funciona
mejor como cataltico y a niveles
superiores el hierro empieza a
precipitar como Fe(OH)3.4
El radical de hidroxilo tiene una alta capacidad oxidativa (2.80 V) y puede romper fcilmente
enlaces de molculas. Esta capacidad oxidativa es ms elevada que la de muchos otros
oxidantes como cloro, oxgeno o perxido de hidrgeno y le facilita a degradar muchos
compuestos orgnicos e inorgnicos. La degradacin puede llegar hasta que los materiales
orgnicos sean organicismos.

Proceso Electro-Fenton

El proceso Electro-Fenton es un mtodo electroqumico que consiste en la generacin de H2O2 en

el seno de la reaccin y la regeneracin de Fe(II) a partir de Fe(III). Se pueden utilizar diferentes
electrodos siendo los de grafito, hierro y acero los ms econmicos, lo que lo hace un mtodo de
bajo costo. ste mtodo se ha aplicado al tratamiento de residuos de: colorantes, compuestos
orgnicos, herbicidas, pesticidas, surfactantes y frmacos.
Reacciones Involucradas
En ste proceso se genera H2O2 "in situ" a travs de la siguiente reaccin:
O2 + H3O+ + 2e- = H2O2 + H2O
Y se regenera el Fe2+ a travs de la reaccin:
H2O2 + Fe3+ = HO.2 + Fe2+ + H+

Peroxidacin lipdica
Hace referencia a la degradacin oxidativa de los lpidos. Es el proceso a travs del cual
los radicales libres capturan electrones de los lpidos en las membranas celulares. Este proceso
es iniciado por un mecanismo de reaccin en cadena de un radical libre. En la mayora de los
casos afecta los cidos grasos poliinsaturados, debido a que contienen mltiples dobles enlaces
entre los cuales se encuentran los grupos metileno (-CH2-) que
poseenhidrgenos particularmente reactivos. Al igual que cualquier reaccin con radicales, esta
consiste en tres pasos fundamentales: iniciacin,
propagacin y terminacin.

Iniciacin

La iniciacin es el paso en donde el radical de

cido graso es producido. Los iniciadores en
clulas vivas ms notables sonespecies reactivas
del oxgeno, tales como OH, el cual combina con
un hidrgeno para dar lugar a agua y a un cido
graso radical.

Propagacin

El cido graso radical no es una molcula muy

estable, de modo que reacciona rpidamente con
oxgeno molecular, creando de este modo un cido graso peroxil radical. El mismo tambin es
una especie muy inestable por lo cual reacciona con otro cido graso dando lugar a un cido
graso radical diferente y a un perxido lpido o un perxido cclico si ha reaccionado consigo
mismo. Este ciclo contina ya que el nuevo cido graso radical se comporta de la misma manera.

Terminacin
Cuando un radical reacciona, siempre produce otro radical, es por ello que se trata de un
mecanismo de reaccin en cadena. La reaccin radical se detendr cuando dos radicales
reaccionan y producen una especie no radical. Esto ocurre solamente cuando la concentracin de
especies radicales es lo suficientemente alta como para que exista la probabilidad de que se
encuentren dos radicales. Los organismos han evolucionado diferentes molculas que aceleran el
proceso de terminacin atrapando radicales libres, protegiendo de esta manera la membrana
celular. Uno de estos importantesantioxidantes es la vitamina E. Otros antioxidantes de
importancia incluyen las enzimas superxido dismutasa, catalasa yperoxidasa.
Peligros
Si la reaccin no es terminada con rapidez, habr dao en la membrana celular, que consiste
principalmente de lpidos. De esta manera la fototerapia puede provocar la hemlisis rompiendo la
membrana de los eritrocitos.1
Adems los productos finales de la peroxidacin lipdica pueden
ser mutagnicos y carcinognicos. Por ejemplo el producto final malondialdehdo reacciona con
la deoxiadenosina y la deoxiguanosina del ADN, formando aductos de ADN, principalmente M1G.