Taller

del Ensamble Microcannico

1. Un gas de esferas rgidas (Sethna, Ejercicio 3.5, modificado)

Cmo cambia la presin de un gas ideal si cada
molcula tiene un pequeo volumen que no
puede ser intersectado por las dems? Esto es lo
que se conoce como el gas de esferas rgidas.
Imagine que N molculas idnticas de gas se
encuentran confinadas dentro de un cubo de lado
L, y que cada molcula es una esfera con un
pequeo radio r, y que vamos a colocar la primera
esfera en la caja. Por culpa del radio, no todos los
puntos dentro de la caja estn disponibles para
ser el centro de la esfera, sino solo los de un cubo
de volumen = ( 2)! , como muestra la
figura 1. Una vez colocada la primera esfera, la segunda solo
tiene a su disposicin un volumen ( ) , con
= 4 3 (2)! , como se ve en la figura 2 (esta exclusin de
volumen se conoce como exclusin estrica). Aqu hemos
despreciado la pequea probabilidad de que este volumen
se intersecte con los bordes que hemos restado a la caja. Colocadas las dos
primeras, la tercera esfera, tendr a su disposicin un volumen ( 2), y as
sucesivamente.

a) Concluya que volumen de todas las posibles configuraciones de esferas en la
caja, calculado en el espacio de 3N coordenadas de posicin de las N esferas, es
! = 2 2 1 /!.
b) Muestre que, si slo toma trminos a rdenes cero y uno en , esta expresin se
puede aproximar como
!
! 1 1 .
! 2
(Ayuda: recuerde que 1 + 2 + 3 + 1 = ( 1)/2).

c) A partir de all, calcule la entropa configuracional como ! = ! ln ! , y
dervela para hallar la presin. Cul es la ecuacin de estado para este gas? La
ecuacin obtenida se reduce a = ! cuando 0?





2 Transinformacin

Dos medidas X y Y, la primera con dos resultados posibles y la segunda con tres, se
encuentran conectadas por un canal, como muestra la figura.

a) Calcule las entropas de cada medida, () y ().
b) Calcule las seis probabilidades conjuntas ! , ! = ! (! |! ). Con ellas,
calcule la entropa conjunta (, ) , la entropa condicional (, ) y la
transinformacin (; ). Compruebe que + (; ) = (, ).
c) Capacidad del Canal: Sean ! = y ! = 1 . La transinformacin es
funcin de las probabilidades de entrada, y por lo tanto es funcin de . Calcule
para qu valor de se obtiene la transinformacin mxima, y halle este valor
mximo. Esta es la capacidad del canal.

3. N osciladores armnicos distinguibles no acoplados

Considere un conjunto de N osciladores armnicos no acoplados idnticos, cuya
energa es
!! 1
= + !! !! ,
2 2
!

donde qi y pi son el desplazamiento y el momentum del i-simo oscilador,
respectivamente.
a) Calcule el volumen en el espacio de fase E de todos los estados con
energa menor o igual que E. (Ayuda: haga el cambio de variable xi = m!0 qi ).
b) Calcule con ello la densidad de estados como el nmero de microestados
con energas entre E y E+dE.
c) Halle con l la entropa S(E, N ) como funcin de la energa y del nmero de
partculas. (Ayuda: use la frmula de Stirling para ln n!)
d) A partir de all, demuestre que las expresiones para la temperatura en
funcin de la energa y para el potencial qumico en funcin de E y N son

E E
E = N kB T , = ln
N N ~!0
3. Los volmenes elementales de la teora de Edwards para el
volumen de un material granular.

Considere un conjunto de N granos esfricos
dentro de una caja de volumen total VT. Edwards
propuso en 1984 que se podra hacer una
descripcin estadstica de este sistema tomando
el volumen como la variable fundamental (en vez
de la energa). En este caso, la entropa da cuenta
de todas las configuraciones posibles de N granos
dentro del volumen, y la temperatura es
reemplazada por otra cantidad, la compactividad,
cuyo inverso nos dice cmo cambia la entropa en
funcin del volumen.


Una de las versiones de esta teora consiste en suponer que el volumen total VT
est formado por C celdas elementales, cada una de las cuales tiene un volumen v
que no puede ser menor que cierto valor mnimo vmin, igual para todas las celdas
elementales. En esta teora, los volmenes de las celdas elementales son los grados
de libertad del sistema. Aunque todava no sabemos exactamente qu son las
celdas elementales, es increble lo que se puede deducir con slo suponer su
existencia.

El primer paso consiste en calcular la densidad de probabilidad de que una celda
elemental tenga un volumen v. Para ello,

a) Considere el espacio de fase como el espacio de C dimensiones donde cada
eje es el volumen vi de una celda elemental, i=1,,C.
b) Dese cuenta de que repartir el volumen VT entre C variables vi de tal manera
que cada vi vmin es lo mismo que repartir un volumen ! ! = ! !"#
entre C variables ! = ! !"# . Por lo tanto, cambie a un sistema de
coordenadas ! = ! !"# , cada una de las cuales solo puede tomar
valores 0 ! ( !"# ).
c) Identifique que todos los estados posibles en este espacio de fase
equivalente que tienen un volumen menor o igual que ! ,
!
! ! ! ,
forman un simplex estndar de C dimensiones (es decir, la esquina de un
cubo de C dimensiones) de lado !! . Deduzca, entonces, que el lugar
geomtrico de todos los estados de C celdas elementales con un volumen
menor o igual a ! es
(! !"# )!
! , =
!! !
, donde es una longitud caracterstica para hacer que ! , sea
adimensional. (Ayuda: El volumen de un simplex estndar de lado unidad
en n dimensiones es 1/n!).
d) Derive esta expresin respecto a ! para hallar que la densidad de estados
(! ) entre ! y ! + ! es
 (! !"# )!!!
! , ! = !
!! ( 1)!

e) Con este valor, calcule la probabilidad de que una celda elemental especfica
tenga un volumen v como la fraccin de configuraciones en las que esto
sucede,

(! , 1)
=
(! , )

y demuestre que en el lmite en que , pero = ! / finito,

!!
= !
!(!!!!"# )/! ,

donde !"# , llamada la compactividad, hace las veces de la
temperatura para este ensamble, y = ! / es el volumen promedio de
! !
una celda elemental. (Ayuda: Recuerde que ! = lim!! 1 + ! ).

f) Con esta probabilidad, calcule la entropa de una celda elemental como
!

= ln !
!!!!"#
y demuestre que vale

= 1 + ln !

g) Suponga que la entropa total ! del material es igual a la suma de las
entropas de las C celdas elementales que lo conforman. Si asumimos que C
es constante,


! = 1 + ln
!

! !!
Recordando que ! = !!! , deduzca una ecuacin que relacione con ! .
!
Muestre que esta ecuacin es consistente con la definicin de
!"# dada arriba.

4. Qu tan probable es encontrar ms molculas de un gas a

un lado que al otro de un saln?

Considere un gas ideal de 2N molculas que se encuentra en un volumen dividido
en dos partes iguales: izquierda y derecha, como muestra
la figura. Por simplicidad, solo vamos a considerar dos
N + m N m estados de posicin: izquierda y derecha. En equilibrio, y
en el ensamble microcannico, cada molcula tiene igual
probabilidad de estar a la derecha o a la izquierda. Bajo
estas condiciones, cul es la probabilidad de encontrar
2m molculas ms a la izquierda que a la derecha?

Si las molculas son distinguibles, hay un total de 22N posibles configuraciones del
2
sistema total, cada una con probabilidad ! = 1/2!! . De estas,
+
configuraciones son compatibles con el estado descrito en la figura. Por lo tanto, la
probabilidad de hallar 2m molculas ms en la mitad derecha que en la izquierda
es
1 2N
Pm =
22N N +m
A partir de este resultado, p
n
a) Use la frmula de Stirling n! ' (n/e) 2n (n/e)n para deducir que
m 2
m m m m
N
Pm 1 1+ 1
N N N .
b) A continuacin, utilice la aproximacin 1 + ' exp() para deducir que
la densidad de probabilidad de h"allar la situacin #
de la figura es
2
1 1 m/N 1
Pm/N = p exp = p
2 2 2N
,
c) Estime cul es la probabilidad de hallar una diferencia mayor o igual a una
parte por billn (m/N=10^-12), cuando se tienen N=10^24 molculas (Nota:
recuerde que esto se hace mirando en una tabla de funcin normal el valor
de las reas debajo de la curva para las dos colas: por encima de una parte
por billn y por debajo de menos una parte por billn)

5. La paradoja de Gibbs

Por qu es necesario dividir () por N! para calcular la entropa del gas ideal?
Para verlo:
a) Calcule () sin dividir por N!, y deduzca que la entropa microcannica se
puede aproximar como
3 4 !/!
, , = ! + ln !! .
2 3
b) Considere un gas ideal con N partculas, en un volumen V con energa total E
y divdalo en dos mitades, cada una con la mitad del volumen, de la energa
y del nmero de partculas. Compruebe que la entropa total del gas
calculada con la frmula del literal a) no es igual a la suma de las entropas
de las dos mitades.
 c) Ahora considere que el gas se divide en dos partes, identificadas con los
subndices 1 y 2 (! + ! = , ! + ! = y ! + ! = ), tales que las
densidades volumtricas de energa (/) y de nmero de partculas (/)
son iguales en las dos partes. Usando la frmula que incluye dividir por N!,
5 4 !/!
, , = ! + ln ,
2 !! 3
demuestre que (! , ! , ! ) + (! , ! , ! ) = , , , como se espera de
una cantidad extensiva.