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INTRODUCCION
Las reacciones de oxidacin-reduccin que ocurren espontneamente pueden ser usadas como fuente de
energa elctrica, pero en muchos otros procesos es necesario que ocurran este tipo de reacciones, pero
no se producen espontneamente, por lo que es necesario proporcio nar energa elctrica para que
esta se produzca. A este proceso se denomina electrolisis.
La electrolisis es la descomposicin de un compuesto qumico por el paso de la corriente elctrica a
travs de ella; en la electrolisis el nodo es positivo donde se produce la oxidacin y el ctodo es
negativo donde se realiza la reduccin.
Las celdas galvnicas son dispositivos que por medio de reacciones redox se genera de manera
espontnea un flujo de electrolisis (corriente elctrica), este flujo tiene su origen en las diferencias de los
potenciales de oxidacin de las diferentes sustancias, as como tambin como la concentracin de sus
electrolitos.
Cualquier reaccin redox puede representarse mediante dos semirreacciones: una de oxidacin y otra de
reduccin, es posible asignar a cada semirreaccion un voltaje (potencial de oxidacin o reduccin) que
indica la tendencia relativa a producirse, los valores del potencial de oxidacin y reduccin son
arbitrarios, ya que en realidad lo que se puede medir es el voltaje asociado a una celda galvnica
completa, una vez que se decide que parte del voltaje total se puede asignar a cada componente de la
celda, es decir a cada semirreaccion, se podr usar ese valor en otras celdas que contengan el mismo
componente.
En el presente experimento se medir el voltaje asociado a varias celdas que se construyen cuando se
conectan dos electrodos (semiceldas) a travs de sus disoluciones unidos por un puente salino, la fuerza
electromotriz de la celda es igual a la diferencia de potenciales de sus electrodos. Cuando la pila
funciona en el electrodo positivo (ctodo) ocurre una reaccin y en el elctrodo negativo (nodo) ocurre
la oxidacin
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I. OBJETIVOS
Medir los potenciales estndar de celda a fin de determinar el orden el orden de la facilidad
relativa para oxidarse de una serie de metales
ELECTROQUIMICA
Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas,
y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la
electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
Conductores de Corriente Elctrica
Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se denomina conductor elctrico,
como las disoluciones de la mayora de los cidos inorgnicos, bases y sales son buenos conductoras de
la electricidad y todo material que impida el paso de la corriente elctrica es denominado mal conductor
o aislador elctrico, como las disoluciones de azcar, alcohol, glicerina y muchas otras sustancias
orgnicas. La diferencia entre un conductor y un aislante, es de grado ms que de tipo, ya que todas las
sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de electricidad, como
la plata o el cobre, puede tener una conductividad mil millones de veces superior a la de un buen
aislante, como el vidrio o la mica. En los conductores slidos la corriente elctrica es transportada por el
movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los iones.
a) Conductores de 1 clase: son aquellos que dejan fluir la electricidad sin sufrir alteracin, como los
metales.
b) Conductores de 2 clase o electrlitos: son aquellos que se ionizan y entonces conducen la corriente
elctrica, como las soluciones acuosas de cidos, bases y sales, as tambin las sales fundidas. Los
electrlitos a su vez se clasifican en:
I) Fuertes: Los electrlitos que proporcionan disoluciones altamente conductoras se llaman electrlitos
fuertes (como el cido ntrico o el cloruro de sodio).
II) Dbiles: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el nombre de electrlitos
dbiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el cido etano hico (CH3-COOH).
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Electrlitos
Los cidos, sales las bases y las sales slidas son malos conductores de la electricidad, pero cuando
cualquiera de estas sustancias se disuelve en agua, la solucin resultante es conductora.
Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua (o se funde) se disocian en partculas con carga
elctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la disociacin en iones se la denomina ionizacin. As
un ion se define como tomo o grupo de tomos con carga elctrica. Un tomo que pierde un electrn
forma un ion de carga positiva, llamado catin; un tomo que gana un electrn forma un ion de carga
negativa, llamado anin.
Cualquier sustancia que produce iones en solucin es un electrlito. Las sales son inicas an en estado
slido, pero cuando se disuelven o se funden, los iones se separan y adquieren libertad de movimiento.
La conduccin electroltica se debe a la movilidad inica en estado lquido.
Ionizacin
Al combinarse sodio con cloro, para formar cloruro de sodio, cada tomo de sodio cede un electrn a un
tomo de cloro, dando como resultado un ion sodio con carga positiva y un ion cloro con carga negativa.
Figura 1
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El qumico sueco Arrhenius fue el primero en descubrir que algunas sustancias en disolucin se
encuentran en forma de iones y no de molculas, incluso en ausencia de una diferencia de potencial
elctrico. Cuando un electrlito se introduce en una disolucin, se disocia parcialmente en iones
separados, y que el grado de disociacin depende de la naturaleza del electrlito y de la concentracin de
la disolucin. Segn la teora de Arrhenius, al disolver una determinada cantidad de cloruro de sodio en
un gran volumen de agua, los iones se disocian en mayor grado que si esa misma cantidad se disuelve en
un volumen menor de agua.
La teora de Debye-Hckel afirma que los electrlitos estn totalmente disociados en una disolucin. La
tendencia de los iones a emigrar y conducir la electricidad queda retardada por las atracciones
electrostticas entre los iones de cargas opuestas y entre los iones y el disolvente. A medida que aumenta
la concentracin de la disolucin, se incrementa el efecto retardante. As, una cantidad fija de cloruro de
sodio resulta mejor conductor si se disuelve en un gran volumen de agua, al encontrarse los iones ms
apartados entre s, ejerciendo una atraccin menor respecto a los dems y respecto a las molculas del
disolvente. Sin embargo, los iones no tienen libertad total para emigrar.
La constante dielctrica del disolvente es otro factor importante en las propiedades de la disolucin. La
ionizacin es mayor en un disolvente como el agua, que tiene una constante dielctrica elevada.
Electrlisis
Si se coloca un par de electrodos en una cuba que contenga una disolucin de un electrlito y se conecta
una fuente de corriente continua y un galvanmetro entre ellos, se observar en el galvanmetro la
circulacin de la corriente elctrica (fig. 2).
Los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo ctodo y los iones negativos
hacia el positivo nodo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y
transformarse en tomos neutros o molculas. La accin de una corriente sobre un electrolito puede
entenderse con un ejemplo sencillo de la figura 3.
Reacciones de Electrodo
Qu le sucede a un ion en movimiento cuando llega al electrodo que lo atrae?
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Se considerar al cloruro de sodio fundido, un sistema qu slo contiene dos tipos de iones y no otras
partculas. Se utilizarn electrodos inertes que no reaccionan qumicamente con los iones sodio y
cloruro. Los iones de sodio (+) o cationes, son atrados hacia el electrodo negativo (ctodo). El ctodo se
hace negativo por la accin de un generador el cual, le bombea electrones.
Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa potencial. El ion sodio tiene carga
positiva, esto significa que atrae electrones y que un electrn de un tomo de sodio tendra una menor
energa potencial que un electrn del ctodo. Por lo tanto los electrones del ctodo se desplazan hacia el
catin, por diferencia de energa potencial. En el ctodo los iones de sodio se convierten en tomos de
sodio por adicin de un electrn. Este es un cambio qumico y puede representarse con la siguiente
ecuacin:
Na+ + e- Na
Advirtase que este cambio qumico representa una ganancia de electrones, por lo tanto el sodio se
redujo y pas a estado metlico. El cambio qumicos que siempre ocurre en el ctodo es de reduccin.
Ahora se considerar lo que sucede en el nodo. El nodo es positivo ya que el generador bombea
electrones fuera de l y adems atrae iones cloruro ( - ) o aniones. En el nodo los electrones poseen baja
energa potencial. En cambio los electrones externos del ion cloruro se encuentran en un estado de
potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan al nodo le proporcionan electrones a este. Los
electrones pasan de un estado de energa potencial elevada a uno de baja energa potencial. El cambio
ocurrido en el nodo puede representarse con otra ecuacin:
Aqu se han mostrado las reacciones de oxidacin y reduccin por separado pues ocurren en diferentes
puntos, sin embargo estos procesos no ocurren independientemente. El generador no produce electrones,
slo los transporta de un lugar a otro, as los electrones que el generador suministra al ctodo, provienen
del nodo. El proceso de reduccin no puede ocurrir sin que al mismo tiempo se realice el de oxidacin.
La funcin del generador es elevar la energa potencial de los electrones del ctodo.
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Estas reacciones de electrodo se llaman semireacciones, y la reaccin global de la electrlisis del cloruro
de sodio es:
Leyes de la Electrlisis
Los siguientes conceptos son referidos a la corriente elctrica necesarios para comprender el significado
de las leyes de Faraday:
m = .i.t
Donde # es una constante que depende del catin y se denomina equivalente electroqumico (se ver
ms adelante).
Cuando se realiza, por ejemplo, la electrlisis de una solucin de sulfato cprico (CuSO 4) sucede lo
siguiente (fig. 4):
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Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son
proporcionales a los equivalentes qumicos.
Recordemos que el equivalente qumico de un elemento es el cociente entre el peso atmico gramo de
ese elemento y su valencia:
Eq = Pa/V
Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a travs de varias cubas con
diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la cantidad de plata y de cobre
depositados en el ctodo se llega a la comprobacin de la ley:
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Nmero de Faraday: Para depositar el equivalente qumico de cualquier elemento se necesita la misma
cantidad de electricidad. La constante o nmero de Faraday (F) es de 96500 coulomb (96494).
Por ejemplo, para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o 63.5 gr de Cu+ son
necesarios 96500 coulomb.
Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02 .1023 electrones, de lo que se deduce que la carga de un
electrn es 1,6 .10-19 coulomb.
= Eq/F
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la corriente por un
electrolito sigue las leyes de Faraday.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en las sustancias que
reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter elctrico. Para producir una
corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es necesario tener un oxidante, es decir, una
sustancia que gane electrones fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones
fcilmente.
III. MATERIALES
Un tubo en U vaco.
Un soporte con una pinza de fiero.
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Un tubo gotero.
Dos pinzas cocodrilo.
Una fuente de corriente continua.
Dos electrodos de carbn grafito.
Soluciones de KI 0,5M, FeCl3 0,1M, CCl4, fenolftalena, almidn al 5%.
e) Desconecte los electrodos de la fuente de energa, separe los electrodos y perciba el olor
del nodo.
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g) Extraiga otros 2 mL dela disolucin del ctodo y aadir 1 mL de FeCL3 0,1 M y observe.
h) Extraiga 2 mL del lquido pardo del nodo a un tubo de ensayo, aada 1 ml de CCL 4 y
agite el tubo, deje reposar y observe el color de la capa de CCL 4. Otra prueba alternativa
es adicionar gotas de una solucin de almidn a 2 mL de solucin del nodo.
Conectar ambos vasos con el puente salino (tubo en U invertido con solucin
saturada con KCL o una tira de papel de filtro humedecido con KCL.
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Aada gota a gota y agitando a la vez, una solucin de Na 2S 1 M al vaso que contiene la
solucin de CuSO4.
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V. RESULTADOS:
EXPERIMENTO N1
SOLUCION DE KI
REACIONES DE RECONOCIMIENTO
CTODO :
NODO:
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i2 i2
) 2: Por el olor que presentael )
1: la solucion del anodo
3 :1ml de solucion anodo+ gotasde almidon
( i 2 ) ( almidon ) forma un oscuro o morado
RESULTADOS:CELDAS GALVNICAS
0.0491 V [ Zn+2 ]
FEMcelda=+ 1.100V log
2 [ Cu+2 ]
FEMcelda=+ 1.100V
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0.0491V [ Pb ] +2
FEMcelda=+ 0463V log
n [ Cu+2 ]
FEMcelda=+ 0463V
Zn ( s ) . Eredx .=0.763V
+2
Rx catodo Zn +2 e
+2 +2
Rx celda: Mg ( s ) + Zn Mg + Zn ( s ) . E celd .=+1.607 V
0.0491V [ Mg+2 ]
FEMcelda=+ 1.607V log
n [ Zn+2 ]
FEMcelda=+ 1.607V
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1:=+1.607 V
2:=+1.100 V
Con los experimentos que hemos hecho en el laboratorio alcancemos a los valores cercanos. mas
no a un valor exacto de acuerdo los datos experimentales empricos, por los diferentes factores
que intervienes en el proceso.
VII. CONCLUSIONES
La energa liberada en una reaccin redox puede usarse para realizar trabajo elctrico.
La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica proporciona la
fuerza motriz que mueve los electrones a lo largo del circuito externo
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