Pré-Vestibular Para Negros e Carentes Hydra de Iguassu - Baixada

Matéria – Cinética (Química) Professor – Adney

Cinética Química é o estudo da velocidade das
reações químicas e dos fatores que nela
interferem.

VELOCIDADE MÉDIA DE UMA REAÇÃO

Para a medição da velocidade da reação
precisamos saber quanto do reagente que
"desaparece" e quanto de produto se "forma",
por unidade de tempo (segundos, minutos,
horas, etc.). Essa velocidade média pode ser
calculada através da fórmula:
∆n(mol )
vm =
∆t
onde ∆ n representa a diferença entre o número
de mol final e o número de mol inicial e ∆ t
representa a diferença entre o tempo final e o
tempo inicial.
Imaginemos 8,0mol de NH3 em um recipiente de
1,0L. Com o passar do tempo, ocorre a
decomposição da amônia em N2 e H2, segundo a
reação balanceada:
2 NH3  N2 + 3 H2
Se, por métodos adequados, observarmos a
seguinte variação na concentração da amônia:
Concentração
8,0 4,0 2,0
da amônia (mol/L)
FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE
DAS REAÇÕES
- EFEITO DA CONCENTRAÇÃO DOS
REAGENTES
Como sabemos, as moléculas possuem um
movimento de agitação térmica que faz com
que estejam continuamente sofrendo colisões.
Assim, numa reação H2 + I2  2 HI, é
necessário que o impacto entre H2 e I2 provoque
o rompimento de ligações já existentes,
permitindo a formação de novas ligações que
vão dar origem à substância HI. Esses tipos de
choques recebem a denominação de colisões
efetivas.
Uma colisão será efetiva quando:
• As partículas estiverem em posição
favorável à colisão.
• As partículas tiverem energia suficiente
para formar o complexo ativado.
I2
1,0
H2

Tempo / horas 0 1 2 3

Graficamente, teremos:

[ N H3 ] O s ím b o lo [ ] é u s a d o n a fís ic o - 2 H I
q u ím ic a p a r a r e p r e s e n ta r
c o n c e n tr a ç ã o m o l a r ( m o l/L )
8

C o m p le x o
A tiv a d o
A c u r v a d e c r e s c e n te i n d i c a q u e a
4 a m ô n i a é c o n s u m i d a c o m o p a ss a r
d o t e m p o
Portanto, a velocidade de uma reação depende
2 do número de moléculas que possuam energia
igual ou maior que a energia de ativação.
1
Quanto maior o número de colisões, mais rápida
será a reação. Então, quanto maior for a
1 2 3 t e m p o / h
concentração dos reagentes, maior será a
velocidade de uma reação.
Para uma reação A + B  produtos, a
Podemos calcular a velocidade média do velocidade depende da colisão simultânea de
consumo da amônia: uma molécula A com uma B. Quanto maior for a
Vm concentração de A ou de B, maior será a
∆ t ∆ [NH3]
probabilidade de haver as colisões necessárias:
1 - 0 = 1h |4 - 8| = 4 mol.L -1
Vm = 4 mol.L-1.h-1 Duplicando o número de moléculas de A ou de
2 - 1 = 1h |2 - 4| = 2 mol.L-1 Vm = 2 mol.L-1.h-1 B, podemos observar que o número de colisões
dobra. Com isso, verificamos que a velocidade
3 - 2 = 1h |1 - 2| = 1 mol.L-1 Vm = 1 mol.L-1.h-1 da reação é diretamente proporcional ao
Observe que a velocidade da reação produto das concentrações molares de A e de
NÃO É CONSTANTE B.

"Construindo Igualdade, respeitando diferenças".

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2 C O L IS Õ E S aumenta-se a freqüência dos choques. Nesse
A caso, a velocidade poderá ser expressa em
R E A Ç IÃI O termos de pressão:
B
2 NO(g) + H2(g)  N2O(g) + H2O9g)
A
v = k.(PNO)2.(PH2)
D u p lic a n d o a
1 C O L I S Ã O
c o n c e n tr a ç ã o
d e A
- EFEITO DA TEMPERATURA
A B B
D u p lic a n d o a
O aumento da temperatura aumenta a
R E A Ç Ã O I A
c o n c e n tr a ç ã o R E A Ç Ã O agitação
II I das moléculas. Assim, aumenta o
d e B número de moléculas com energia igual ou
superior à energia de ativação. A velocidade
2 C O L I S Õ E S B
da reação será maior devido ao aumento do
número de choques.
Na reação I, A + B  produtos, podemos
equacionar a velocidade da reação como:
V = k.[A].[B], - ENERGIA DE ATIVAÇÃO
onde k é uma constante de velocidade que leva Apenas as moléculas dotadas de energia
em conta a característica da reação e a suficiente conseguem sofrer colisões efetivas,
temperatura. portanto, as moléculas devem possuir um valor
mínimo de energia para que a reação ocorra.
Na reação II, 2A + B  produtos, podemos Essa energia mínima é denominada "ENERGIA
equacionar a velocidade da reação como: DE ATIVAÇÃO".
A + A + B  produtos Podemos representar a reação HI  1/2
V = k.[A].[A].[B] H2 + /2 I2 através do gráfico abaixo:
1

V = k.[A]2.[B]
Na reação III, A + 2B  produtos:
A + B + B  produtos
V = k.[A].[B].[B]
V = k.[A].[B]2
Generalizando:
Para uma reação aA + bB  produtos, a lei
cinética é:
v = k.[A]a.[B]b
Observando o gráfico verificamos que existe
uma barreira de energia (energia de
- EFEITO DA SUPERFÍCIE DE CONTATO ativação) a ser vencida para que ocorra a
Quando algum reagente for sólido, a velocidade reação e conseqüente formação dos
da reação não dependerá da sua concentração produtos.
no sistema e sim da sua superfície de contato.
P4(s) + 3 O2(g)  P4O6(s) QUANTO MAIOR A ENERGIA DE
V = k.[O2]3 ATIVAÇÃO, MAIS LENTA É A REAÇÃO.

Como os reagentes têm energia mais baixa

que os produtos, dizemos que a reação é
endotérmica, uma vez o ∆ H = 10 - 0 =
10KJ.mol-1. Em outras palavras, a reação
absorve calor, ao invés de liberá-lo para o
ambiente.

Além desse tipo de reação (endotérmica)

Quanto maior a superfície de contato entre existe uma outra, a reação exotérmica, isto é,
os reagentes, maior é a velocidade da aquela que absorve calor do ambiente. Observe
reação, pois ocorre maior probabilidade de o gráficos de energia da reação NO2 + CO  NO
choques efetivos + CO2:

- EFEITO DA PRESSÃO
Para reagentes gasoso, o aumento da
pressão favorecerá o aumento da velocidade da
reação pois, com a diminuição do volume,
"Construindo Igualdade, respeitando diferenças".
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E n e r g i a
( E n t al p i a )
K J . m-1o l
5 5 5
E n e r g i a d e
A t i v a ç ã o
N O2 + C O
4 3 9
2 1 4
A n d a m e n t o
Observando o gráfico verificamos que existe
uma barreira de energia (energia de
ativação) a ser vencida para que ocorra a
reação e conseqüente formação dos
produtos.
QUANTO MAIOR A ENERGIA DE
ATIVAÇÃO, MAIS LENTA É A REAÇÃO.
Como os reagentes têm energia mais alta
que os produtos, dizemos que a reação é
exotérmica, uma vez o ∆ H = 214 - 439 =
-225KJ.mol-1. Em outras palavras, a reação
libera calor, ao invés de absorvê-lo do
ambiente.
Uma forma de se abaixar a energia é com o uso
de catalisadores.
- EFEITO DO CATALISADOR SOBRE A
VELOCIDADE DE UMA REAÇÃO
Catalisador é uma substância que aumenta a
velocidade de uma reação ao abaixar a energia
de ativação de uma reação, sem ser
consumido durante o processo.
O efeito do catalisador sobre a reação pode ser
mostrada no gráfico de energia:
E n e r g i a
( E n t al p i a )
K J . m-1o l C o m p l e x o
A t i v a d o
5 5 5
N O2 + C O
4 3 9
N O
2 1 4
A n d a m e n to
Para efeito de exemplificação, podemos
analisar a reação de decomposição da água
oxigenada (H2O2) em água e gás oxigênio. Esse
processo ocorre naturalmente, porém, num
tempo muito longo. Para torná-la mais rápida,
basta acrescentar à água oxigenada uma pitada
de bióxido de manganês (MnO2). A reação
"Construindo Igualdade, respeitando diferenças".
Professor – Adney
processar-se-á da seguinte maneira:
2 → H 2O + 1 O2
H 2O2 MnO
C o m p l e xo
A ti v a d o
2
ou
→ H 2O + 1 O2 + MnO2
H 2O2 + MnO2 
2
Note que o bióxido de manganês não foi
consumido durante o processo.
N O C + O2
DESTRUIÇÃO DA CAMADA DE OZÔNIO (UM
PROCESSO DE CATÁLISE)
d a R e a ç ã o Tem sido comentado pela imprensa o
efeito destrutivo do CFC (cloro-flúor-carbono)
contra a camada de ozônio. a sigla CFC designa
uma família de compostos formados pelos
elementos cloro, flúor e carbono na sua
composição, sendo também conhecidos por
freons. Eles são usados em produtos tipo spray
e também na tubulação de geladeiras. O mais
utilizado apresenta fórmula molecular CF2Cl2
(freon-12). Numa altitude de 20 a 30km, onde
existe a maior concentração de ozônio, o freon
origina átomos livres de cloro (radicais cloro
Cl*), que catalisam a decomposição do ozônio
em oxigênio: 2 O3 + Cl*  3 O2 + Cl*.
Como o ozônio é um importante filtro
para os raios ultravioletas do sol, sem ele,
devemos proteger nossa pele contra as suas
conseqüências: câncer de pele, usando um bom
protetor solar. A falta do ozônio também
acarreta a destruição de algumas espécies
vegetais.
Uma forma de se combater o efeito
danoso dos freons é substitui-los por outros
gases propelentes inertes à camada de ozônio,
tais como o propano (C3H8) e o butano (C4H10).
OS AUTOMÓVEIS, A POLUIÇÃO E OS
CATALISADORES.
Os automóveis facilitam muito a nossa
vida, entretanto causam muitos estragos ao
meio ambiente devido à grande taxa de
substâncias poluentes eliminadas através dos
S e m u s o d o
c a t alis a d o r seus escapamentos. Dentre outras substâncias,
o veículo elimina uma grande quantidade de CO
C o m u so d o (monóxido de carbono) , C2H6 (etano), NO
c a t alis a d o r (monóxido de nitrogênio) e NO2 (dióxido de
nitrogênio).
C + O2 Todos esses gases são altamente
tóxicos. O NO e o NO2, além da toxidez, causam
o efeito denominado "chuva ácida" devido à
d a R e a ç ã o
reação com a água da chuva:
2 NO + O2  2 NO2
2 NO2 + H2O  HNO2 + HNO3
2 HNO2 + O2  2 HNO3
A chuva ácida danifica a pintura dos
automóveis, os objetos de mármore, aumentam
a acidez do solo, dentre outros inconvenientes.
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A fim de eliminar (ou reduzir) esses Ordem da reação: 1 + 2 = 3
poluentes, usa-se na saída dos escapamentos o Ordem em relação ao H2 1ª ordem (V = K.
"catalisador". Este conversor catalítico [H2] . [NO]2)
(catalisador) é uma "colméia" de porcelana Ordem em relação ao NO 2ª ordem (V = K.
revestida por um catalisador apropriado a fim de [H2] . [NO]2)
acelerar o processo de conversão dos gases
tóxicos em gases não tóxicos (ou não
poluentes):
2 CO + 2 NO  2 CO2 + N2
2 CO + O2  2 CO2
2 NO  N2 + O2
2 NO2 + 4 CO  N2 + 4 CO2
2 C2H6 + 7 O2  4 CO2 + 6 H2O
LEI DE AÇÃO DAS MASSAS
A cada temperatura, a velocidade de uma
reação é diretamente proporcional ao produto
das concentrações molares dos reagentes,
elevados a expoentes determinados
experimentalmente.
Reação genérica:
aA + bB → cC + dD
V = K . [A]a . [B]b , onde:
- K é uma constante que só depende da
temperatura;
- a e b são expoentes determinados
experimentalmente;
1) Reação elementar.
Ex.: H3O+ + OH- → 2 H2O
V = K. [H3O+] . [OH-]
2) Reações não-elementares:
2 H2 (g) + 2 NO (g) → N2 (g) + 2 H 2O (g)
Nesse caso, temos uma reação que se processa
na verdade em duas etapas:
I) H2(g) + 2 NO(g) →N2O(g) + H2O(l) etapa
lenta
II) H2(g) + N2O(g) → N2(g) + H2O(l) etapa
rápida
sendo a reação global a soma das duas reações.
Nesse caso a etapa lenta é a que vai determinar
a equação da velocidade da reação. Assim:
V = K. [H2] . [NO]2

ORDEM DE UMA REAÇÃO

Denomina-se ordem de uma reação a soma de
todos os expoentes que aparecem na expressão
na velocidade da reação.
Assim:
aA + bB + cC + ... → dD + eE + fF
Expressão da velocidade:
V = K. [A]a . [B]b . [C]c . ....
A ordem da reação será: a + b + c + ...
Ex.:
2 H2(g) + 2 NO(g) →N2(g) + 2 H2O(l)
V = K. [H2]. [NO]2

"Construindo Igualdade, respeitando diferenças".