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1.

O Amonaco como matria-prima Tema 1


Amonaco
A indstria qumica mundial emprega milhes de pessoas de formao
diversificada, com diferentes especialidades e competncias.
As pessoas directamente responsveis pelos processos qumicos tm de ser altamente
qualificadas e extremamente bem treinadas.
As empresas desta rea contratam pessoas de diferentes formaes, criando assim
muitos postos de trabalho e contribuindo positivamente para a economia dos pases.
Importantes exportadores desta rea
o EUA;
o Japo;
o Alemanha;
o Frana;
o Reino Unido;
o Holanda.
O amonaco uma matria-prima importante, pois permite o fabrico de explosivos,
corantes, adubos, detergentes e muitos outros compostos.
Nos organismos, funciona como agente estruturante das protenas e de outros
compostos azotados, como as bases do DNA.
Importante na composio da atmosfera dos gigantes gasosos como Jpiter e
Saturno. Pensa-se que o amonaco foi um dos constituintes da atmosfera primitiva da
Terra e que, medida que se comeou a libertar oxignio, este reagiu com o amonaco
originando substncia azotadas.
Para compensar esta perda, a vida evoluiu de forma a criar caminhos enzimticos para
voltar a obter amonaco ou para usar outros compostos de azoto como os nitratos, na
construo de molculas importantes para a vida.
Um organismo que desenvolveu a capacidade de produzir amonaco a bactria que
cresce nas razes das leguminosas, sendo que os cientistas esto a tentar copiar este
fenmeno na criao de seres geneticamente modificados.
O que o Amonaco?
O amonaco (NH3), nas condies de PTN, um gs incolor, irritante, inflamvel, txico
e de odor penetrante.

1.1. Reaco de Sntese do Amonaco


O processo de obteno do amonaco vulgarmente conhecido por: processo de
Haber, processo de Haber-Bosch ou processo de sntese do amonaco.
Utiliza-se o hidrognio e o azoto neste processo, sendo que foi Haber quem
desenvolveu um mtodo de obteno de NH3 muito mais econmico, enquanto Bosch
adaptou o seu processo a um processo industrial de larga escola, usando catalisadores
e alta presso.

Como se obtm as matrias-primas, para a sntese do amonaco?


Henry Cavendish est associado descoberta do ar inflamvel, pois os seus estudos
demonstraram que era uma substncia individual Hidrognio.
Este obtm a partir da reaco do metano (gs natural) ou nafta com vapor de gua:

Contribui para o efeito de estufa

Este processo de obteno do hidrognio, para alm de ser bastante poluente,


necessita de fontes de energia no renovveis.
O hidrognio usado para produo de amonaco, nas refinarias, para produo de
metanol, no fabrico de produtos qumicos, na metalurgia e como combustvel nos
programas espaciais.
A descoberta do Azoto atribuda a Daniel Rutherford e Priestly.
O azoto uma das substncias mais abundantes, teis e necessrias do nosso planeta,
sendo que 80% da atmosfera azoto.
A tcnica para
obteno do azoto a
destilao fraccionada
do ar lquido.
O azoto utilizado na produo de amonaco, na indstria de electrnica, na tmpera
dos aos inoxidveis, como agente refrigerante, na indstria petroqumica, como
atmosfera inerte nos tanques de armazenamento de lquidos explosivos.

1.2. Reaces qumicas


Uma reaco de sntese (ou de composio) acontece quando duas ou mais
substncias se combinam para formar uma nova substncia:

A decomposio do amonaco a reaco inversa:

1.3. Aspectos quantitativos das reaces qumicas


As equaes qumicas so um meio de expressar, simbolicamente, as transformaes
de substncias em outras substncias, fornecendo apenas informaes que relacionam
o que reage com o que produzido.
Numa reaco qumica so evidenciados dois aspectos:
o Qualitativo: identifica os reagentes e os produtos que fazem parte da mistura
reaccional;
o Quantitativo: indica a proporo em que os reagentes e os produtos reagem e
se formam.
Na escrita de uma equao qumica necessrio no esquecer:
o Cada substncia que entra na reaco tem uma frmula que no pode ser
alterada (Lei das propores definidas)
o As substncias que entram na reaco so identificadas por formulas qumicas
intercaladas pelo sinal (+) e uma seta ( ) ou duas ( ), que separa(m) os
reagentes ( esquerda) dos produtos ( direita).
o Uma equao qumica deve ser acertada em relao a cada espcie de
tomo presente: colocam-se coeficientes estequiomtricos antes das formulas
qumicas, de forma a assegurar o mesmo nmero de tomos de cada espcie,
tanto nos reagentes como nos produtos (Lei da conservao da massa).
o Se um reagente ou um produto forem slidos deve colocar-se um (s) ou (c) a
seguir respectiva formula qumica, um (g) se for gs, um (l) se for lquido e
um (aq) se estiver em soluo aquosa.
Ao contrrio do que se passa nas reaces nucleares, as reaces qumicas no criam
nem destroem tomos nem transformam uma espcie de tomo noutra. O que
acontece uma reorganizao diferente dos tomos inicialmente presentes em
diferentes combinaes moleculares ou inicas.
Assim possvel contar o nmero de tomos de cada espcie antes e depois da
reaco e certificar-se de que no houve ganhos nem perdas.
1.3.1. Quantidade de substncia
Quando se usa a mole, as entidades elementares devem ser especificadas, podendo
ser tomos, molculas, ies, electres, outras partculas ou grupos especificados de
tais partculas.
Em funo da definio da unidade de grandeza qumica de substncia, o nmero de
entidades (N) presentes numa amostra proporcional quantidade de substncia
respectiva (n), sendo a constante de proporcionalidade a constante de Avogadro (NA).
6,02 1023 mol
Massa Volume
Quantidade de substncia Quantidade de substncia

Massa Molar
Volume Molar (22,4 dm3/mol)
1.3.2. Rendimento de uma reaco qumica: reaces completas e
incompletas
Mesmo que todos os reagentes, numa reaco qumica, estejam na proporo
estequiomtrica (proporo indicada pelos coeficientes na equao qumica
respectiva), a reaco pode ter um rendimento inferior a 100%.
As causas desse rendimento menor que 100% podem ser:
o Condies desfavorveis de operao;
o Paragem da reaco;
o Reaces laterais;
o Ocorrncia da reaco inversa (equilbrio qumico).
O sucesso de uma reaco qumica pode avaliar-se atravs do clculo do rendimento
da reaco ().
O rendimento de uma reaco qumica obtm-se a partir da relao de duas
quantidades de produto:

A quantidade de substncia, a massa ou volume (gases) real do produto inferior


quantidade, massa ou volume tericos, pelo que o rendimento quase sempre
inferior a 100% (ou 1).
Uma reaco diz-se completa se, pelo menos, um dos reagentes se transforma (quase)
integralmente nos produtos da reaco, ou seja, se o seu rendimento se aproxima
muito de 100% (ou 1).
Uma reaco diz-se incompleta se nenhum dos reagentes se esgota, sendo neste caso
o rendimento inferior a 100% (ou 1).
As reaces de combusto, em sistema aberto, so exemplos de reaces que mais se
aproximam das reaces ditas completas.

1.4. Grau de pureza dos componentes de uma mistura reaccional


Um reagente qumico pode apresentar diferentes graus de pureza e a escolha de um
ou de outro tem a ver com o fim a que se destina.

O reagente limitante aquele que condiciona a quantidade possvel (terica) que se


pode obter do(s) produto(s) e por isso o que existir em menor quantidade relativa.
Se um dos reagentes o limitante, ento o(s) outro(s) ser(o) o(s) reagente(s) em
excesso, uma vez que est(o) presentes na mistura reaccional em quantidades
superiores s exigidas pela estequiometria da reaco qumica.
2. O amonaco, a sade e o ambiente
A capacidade de dissoluo do amonaco na gua e a sua tendncia para se libertar
como gs fazem dele um potencial problema ambiental.
Biologicamente, o amonaco um resduo txico, fruto da decomposio de alguns
aminocidos, razo pela qual convertido em ureia no fgado e excretado pela urina.
Mais de 80% da poluio provocada pelo amonaco tem origem nas prticas agrcolas,
principalmente nos dejectos dos animais mas tambm nos fertilizantes usados, como
tambm na indstria e no trfego.
Uma vez na atmosfera reagem com cidos como H2SO4 e HNO3 dando origem a
aerossis com material particulado, onde est presente o io amnio ( ).
A remoo do NHx da atmosfera pode ocorrer atravs da precipitao; os gases e
aerossis so captados directamente pela superfcie terrestre.
Interaco do amonaco com componentes atmosfricos
A acidificao provocada pelo amonaco comea na atmosfera, onde o NH3 reage com
ies H+, dando origem ao io amnio , que pode provocar srios impactos
ambientais:
o Acidificao do solo;
o Eutrofizao;
o Interferncia no efeito de estuda.
Segurana na manipulao do amonaco: impactes na sade
Sob a forma de vapor pode atingir as vias respiratrias, originando espirros, dispneia e
tosse, podendo evoluir para problemas pulmonares graves. Os olhos lacrimejam e
podem manifestar-se conjuntivites.
Sob a forma de soluo aquosa, quando ingerido origina dores muito intensas com
intolerncia gstrica e estado de choque acompanhado, muitas vezes, por eritema ou
por prpura. Pode provocar edema da glote e dematites de contacto.
Em caso de inalao: afastar a vtima da zona poluda e praticar reanimao
respiratria, se necessrio.
Em caso de projeco para os olhos: lavar abundantemente com gua de imediato.
Em caso de projeco no corpo: tirar imediatamente a roupa molhada pelo produto e
lavar-se com muita gua. Solicitar imediatamente os servios mdicos.

3. Sntese do amonaco e balano energtico


O que um catalisador?
Catalisador um composto que aumenta a rapidez duma reaco, mas no
consumido durante essa reaco.
Um catalisador , geralmente, um metal de transio, um xido desse tipo de metal,
ou uma enzima dos organismos vivos que faz variar a rapidez de uma reaco.
Embora o catalisador afecte a rapidez da reaco, no tem influncia na sua
composio de equilbrio.
H catalisadores heterogneos (slidos porosos), catalisadores homogneos
(incorporados na mistura reaccional) e catalisadores biolgicos (enzimas).
As condies de temperatura, de presso e de composio dos reagentes devem ser
optimizadas de forma a maximizar a concentrao de equilbrio do produto desejado.
Uma vez encontradas essas condies, nem sempre a rapidez da reaco a mais
desejvel, pelo que necessrio procurar um catalisador adequado.
Um catalisador ptimo aquele que induz a maior rapidez ao processo, mas um
catalisador nessas condies teria de ser de grandes dimenses, tornando-se instvel.
Como actua um catalisador?
Para que uma reaco ocorra necessrio ultrapassar uma barreira energtica de
forma a permitir que os reagentes colidam eficazmente e dem origem aos produtos.
A presena de um catalisador diminui essa barreira energtica, denominada energia de
activao, aumentando assim a quantidade de reagente que, por unidade de tempo,
consegue vencer essa barreira (aumenta a rapidez da reaco).
Ao diminuir a energia de activao da reaco directa, tambm diminui a da reaco
inversa.

3.1. Variao de entalpia de reaco em sistemas fechados


As molculas para alm de terem energia cintica tm energia potencial, existindo
esta energia na prpria molcula (intramolecular) e tambm entre molculas
diferentes (intermolecular).
Para que uma reaco ocorra, necessrio que haja ruptura de ligaes nos
reagentes e formao de novas ligaes para dar origem aos produtos.
A energia absorvida para ruptura de uma ligao sempre simtrica da energia
libertada na formao dessa mesma ligao.
As energias entradas para o sistema so positivas e as energias sadas do sistema
so negativas.
3.1.1. Balano energtico
Entre as energias recebidas pelo sistema reaccional para a ruptura de ligaes (nos
reagentes) e as energias libertadas na formao de novas ligaes (nos produtos),
possvel fazer um balano energtico, se o sistema reaccional for fechado. A energia da
reaco (variao de entalpia ) corresponde a esse saldo energtico.
Se a energia recebida por A para ruptura das suas ligaes for inferior energia
libertada por B e C na formao de novas ligaes, ento o excesso de energia sara
para o exterior do sistema, pelo que o exterior aquecer reaco exotrmica.

Se a energia recebida por A para ruptura das suas ligaes for superior energia
libertada por B e C na formao de novas ligaes, ento a energia em falta sara do
exterior do sistema, pelo que o exterior arrefecer reaco endotrmica.

4. Produo Industrial do amonaco


O que um sistema e em que condies se classifica em aberto, fechado ou
isolado?
Sistema parte do universo que se pretende estudar. Em Qumica usualmente a
mistura reaccional.
Vizinhana ou meio exterior tudo o que est fora do sistema.

4.1. Reversibilidade das reaces qumicas


A natureza das reaces qumicas , portanto, dinmica, a nvel macroscpico e
submicroscpico.
Assim, a reaces reversveis so reaces que se do simultaneamente nos dois
sentidos, pelo que so inversas uma da outra, ocorrem em condies que podem no
ser, necessariamente, as mesmas e tm rapidez diferente e isso que significa as duas
semi-setas com sentidos opostos ( ).
uma simples conveno considerar como reaco directa, aquela em que se
considera como reagentes as espcies esquerda de ( ), e como reaco inversa,
aquela em que se considera como reagentes as espcies qumicas direita de ( ).

A concentrao do reagente A vai diminuindo e a do produto B vai aumentando.


A rapidez do consumo de A vai diminuir ao longo do tempo, enquanto a rapidez da
formao de B vai aumentando.
A partir de um certo instante t, detecta-se que a composio quantitativa da mistura
reaccional permanece constante.
Paralelamente, a partir do mesmo instante t, a rapidez das duas reaces atinge o
mesmo valor.
A partir desse instante t, a reaco atinge o estado de equilbrio qumico.
Um sistema atinge um estado de equilbrio qumico quando:
o No houver manifestaes a nvel macroscpico;
o O sistema for fechado;
o As condies de operao das reaces directa e inversa forem as mesmas;
o A rapidez da reaco directa for igual da reaco inversa.

4.2. Equilbrio qumico como exemplo de um equilbrio dinmico


O conceito de equilbrio qumico como equilbrio dinmico bastante complexo,
porque ocorre a nvel submicroscpico; por isso, necessrio um certo esforo da
imaginao para perceber que, no mesmo recipiente, onde reagentes e produtos se
encontram em contacto directo e onde nada parece acontecer, existe um frenesim
molecular traduzido pela ocorrncia simultnea das duas reaces directa e inversa
com a mesma rapidez.
Em sistema fechado, todas as reaces tendem para o equilbrio qumico.
Um equilbrio qumico caracteriza-se:
o Macroscopicamente:
Ocorre em sistema fechado;
Os intervenientes no se esgotam no decorrer do tempo;
A partir de um certo instante, a reaco parece ter terminado;
No h nenhuma alterao de qualquer propriedade macroscpica;
Atinge-se independentemente de se partir de reagentes ou de
produtos.
o Submicroscopicamente:
As reaces directa e inversa continuam a processar-se, ambas com a
mesma rapidez equilbrio dinmico.
Responde a alteraes nas condies de equilbrio at alcanar uma
nova situao de equilbrio.
Componentes da mistura reaccional com uma s fase equilbrio qumico homogneo.
Componentes da mistura reaccional com mais de uma fase equilbrio qumico
heterogneo.

4.3. Constante de equilbrio, Kc: lei de Guldberg e Waage


Estes cientistas mostraram que o equilbrio pode ser atingido a partir de qualquer dos
lados da reaco, pelo que qualquer reaco de equilbrio uma competio entre
as reaces directa e inversa.
Chegaram a uma relao matemtica constante de equilbrio.

temperatura T, possvel caracterizar a composio da mistura reaccional em


equilbrio, atravs de uma constante Kc:

[A], [B], [C] e [D] representam as concentraes molares dos diferentes intervenientes
da reaco, medidas na situao de equilbrio, temperatura T;
Os expoentes a,b,c e d representam os coeficientes estequiomtricos dos
intervenientes A, B, C e D da reaco;
Kc depende da temperatura, isto , existe um valor diferente de Kc para cada
temperatura qual a reaco tem lugar;
Traduz igualmente a lei de Guldberg e Waage, tambm designada por lei de aco de
massas.
O valor da constante de equilbrio:
o Depende da estequiometria da reaco;
o Depende da temperatura;
o No depende da concentrao inicial do sistema reaccional.

4.4. Quociente da reaco, Q

Comparam-se os valores de Q
e de Kc. Se Q = Kc, o sistema
est em equilbrio, caso Q
Kc, ento o sistema est em
desequilbrio.
Ser que as constantes de equilbrio da reaco directa e da reaco inversa tm o
mesmo valor?
Como se definiu Kc da reaco para um dado sentido, se esta for escrita de forma
inversa, a constante designar-se- Kc e ter outro valor.
Para qualquer reaco qumica, o valor da constante de equilbrio para a reaco
inversa o inverso do valor da constante de equilbrio para a reaco directa.

Como se resolvem exerccios numricos sobre o equilbrio qumico?

4.5. Relao entre Kc e a extenso da reaco


5. Controlo da produo industrial
5.1. Factores que influenciam a evoluo do sistema reaccional;
Princpio de Le Chtelier
As perturbaes possveis de efectuar sobre um sistema reaccional so aquelas que se
relacionam com os factores que afectam a expresso da constante de equilbrio:
o Concentrao dos componentes da mistura reaccional;
o Presso, no caso dos gases;
o Temperatura;
Sempre que se provoca qualquer perturbao, o sistema reaccional entra em
desequilbrio e a reaco evolui de forma a estabelecer um novo estado de equilbrio.
O novo estado de equilbrio aquele que reduz parcialmente o efeito que o produziu
Princpio de Le Chtelier.

Se um sistema em equilbrio sujeito a uma variao na presso, na temperatura


ou na quantidade qumica de um componente, haver tendncia para a evoluo
da reaco no sentido em que se reduz o efeito dessa alterao.

5.1.1. Adicionando/removendo reagentes ou produtos a temperatura


constante

Ao adicionar hidrognio, isto vai aumentar a sua concentrao na mistura reaccional,


pelo que segundo o Princpio de Le Chtelier, a reaco evoluir no sentido de
contrariar este efeito, ou seja, no sentido de diminuir a sua concentrao. A reaco
evoluir no sentido directo.
Ao adicionar amonaco e utilizando o mesmo princpio, a previso aponta para a
evoluo da reaco no sentido de contrariar essa perturbao, logo no sentido de
diminuir a concentrao do amonaco, pelo que a reaco evolui no sentido inverso.
A evoluo prevista pelo Princpio de Le Chtelier pode ser explicada por comparao
de Q e de Kc. Assim a adio de H2 ou N2 aumenta a sua concentrao e o valor de Q
passa a ser inferior a Kc, pelo que a rapidez da reaco directa aumenta, at que Q
volte a igualar Kc, pelo que a reaco vai evoluir no sentido directo.
5.1.2. Comprimindo/expandindo uma mistura reaccional gasosa a
temperatura constante
A compresso pode afectar os equilbrios em que pelo menos um dos componentes
um gs. Pelo Princpio de Le Chtelier, a evoluo da reaco d-se no sentido de
minimizar esta perturbao, ou seja, no sentido de diminuir a presso. Uma
diminuio de presso corresponde a uma evoluo no sentido em que a quantidade
qumica total de partculas gasosas seja menor sentido directo.
Uma descompresso provocar, de acordo com o Princpio de Le Chtelier, a evoluo
da reaco no sentido em que contrarie aquela perturbao, pelo que a reaco evolui
no sentido em que h aumento da quantidade qumica total de partculas gasosas, ou
seja, no sentido inverso.
Se a quantidade qumica de reagentes gasosos fosse igual quantidade qumica de
produtos gasosos, uma variao de presso no afectaria o equilbrio.
Aumentar a presso, por injeco de partculas de gs inerte, no tem qualquer efeito
se o volume do sistema no se alterar.
5.1.3. Aquecendo/arrefecendo a mistura reaccional
Uma variao na temperatura vai alterar a rapidez das duas reaces e ambas reagem
a essa alterao no mesmo sentido: se a temperatura aumenta, tanto a reaco
directa como a inversa tm a sua rapidez aumentada; se a temperatura diminui, a
rapidez das duas diminui.
Quando se aumenta a temperatura de um sistema em equilbrio, o sistema vai reagir
no sentido de consumir essa energia.
Quando se diminui a temperatura de um sistema este vai reagir no sentido de
aumentar a energia.

Um aumento de Favorece a formao de


temperatura leva o produtos, pelo que o aumento
sistema a evoluir no da sua concentrao implica um
Nas reaces sentido directo. aumento do valor de Kc.
endotrmicas
Uma diminuio da Favorece a formao dos
(H>0) reagentes, pelo que a
temperatura leva o
diminuio da concentrao
sistema a evoluir no dos produtos implica uma
sentido inverso. diminuio de Kc.
Um aumento de Favorece a formao dos
temperatura leva o reagentes, pelo que a diminuio
sistema a evoluir no da concentrao dos produtos
Nas reaces sentido inverso. implica uma diminuio de Kc.
exotrmicas
(H<0) Uma diminuio da Favorece a formao de
temperatura leva o produtos, pelo que o aumento
sistema a evoluir no da sua concentrao implica um
sentido directo. aumento do valor de Kc.

5.2. Alterao do equilbrio qumico escola industrial


Como se pode provocar alteraes do equilbrio qumico quando se pretende
trabalhar escala industrial?
necessrio ter em conta que, quando se pretende obter industrialmente,
determinado produto, para alm dos princpios fsico-qumicos subjacentes ao
processo, importante no esquecer o valor industrial do tempo, ou seja, a
quantidade produzida por unidade de tempo, bem como os custos implicados pelas
condies de operao.

Condies de operao para a sntese de amonaco


Segundo a Lei de Avogadro, ao referir que volumes iguais de gases, mesma presso e
temperatura, contm o mesmo nmero de molculas, significa que estes gases entram
no reactor na proporo de 1 molcula de azoto para 3 molculas de hidrognio, que
a proporo exigida pela equao qumica.
Em algumas situaes, pode optar-se por usar excesso de um dos reagentes quando
houver necessidade de gastar ao mximo o outro reagente (se for muito caro).
Como a reaco directa (produo de amonaco, que o que se pretende)
exotrmica, de acordo com o princpio de Le Chtelier, a produo de amonaco ser
favorecida se a temperatura diminuir; o sistema ir responder evoluindo de forma de
contrariar tal alterao. Logo, para se obter a maior quantidade possvel de amonaco
na composio de equilbrio, a temperatura dever ser to baixa quanto possvel.
Contudo, como quanto menor for a temperatura mais lenta se torna a reaco, as
temperaturas assim to baixas no so viveis, pelo que necessrio que a mistura
atinja o equilbrio no menor intervalo de tempo possvel, mas de forma a que tambm
tenha tempo suficiente para estar em contacto com o catalisador, pelo que a
temperatura escolhida de 400-450C, pois permite a obteno de uma elevada
proporo de amonaco num intervalo de tempo curto.
De acordo com o princpio de Le Chtelier, a produo de amonaco seria favorecida se
a presso aumentar; o sistema ir responder evoluindo de forma a contrariar tal
alterao, evoluindo, assim, no sentido em que resulta um menor nmero de
molculas sentido directo. Deste modo, para obter a maior quantidade possvel de
amonaco necessrio utilizar uma presso to elevada quanto possvel, pois isso
favorecia tambm o contacto das molculas com o catalisador, o que aumentaria a
rapidez da reaco. Contudo, 200 atm no uma presso muito elevada, pois a
obteno de altas presses muito dispendiosa, pelo que no compensaria.
Na ausncia de catalisador, a reaco de sntese de amonaco seria demasiado lenta,
pelo que a utilizao de catalisador imprescindvel para assegurar que a reaco
suficientemente rpida para atingir o equilbrio durante um pequeno intervalo de
tempo de permanncia dos gases dentro do reactor.

Tema 2
1. gua da chuva, gua destilada e gua pura
gua
1.1. gua da chuva, gua destilada e gua pura: composio
qumica e pH
A composio qumica de uma gua natural obtida a partir de uma fonte enorme de
solutos entre os quais anies dissolvidos ( , , ), caties dissolvidos (Ca+,
Mg+, Na+, K+, Zn2+), gases dissolvidos (O2, CO2), slica, colides e matria orgnica.
A maior parte das guas naturais tem valores de pH na gama dos 5,0 e 8,5.
A gua da chuva formada pela gua evaporada dos mares e lagos que, ao elevar-se
na atmosfera, encontra ar frio e condensa na forma de gotas. Ao cair, as gotas de gua
dissolvem alguns materiais da atmosfera (materiais particulados, poeiras e gases) dos
quais se destacam o dixido de carbono pela sua influncia no pH da gua da chuva
normal, cujo valor mdio 5,6.
A gua destilada a que se aproxima mais da definio de gua quimicamente pura
(gua que temperatura de 25C, tem pH = 7). Esta o resultado sucessivas
destilaes da gua normal, aps filtrao, sendo portanto fervida, evaporada e o
vapor condensado, com objectivo de remover as partculas em soluo.
muito frequente associar a ideia de pH = 7 gua destilada, mas quando se
determina experimentalmente esse parmetro verifica-se que os seus valores so
entre 5,5 e 6,0.
Este facto deve-se ao contacto da gua destilada com a atmosfera, reagindo assim
com o CO2 atmosfrico que nela se vai dissolver, o que implica uma diminuio do pH
para valores inferiores a 7.

1.2. pH uma medida de acidez, de basicidade e de neutralidade


O pH de uma soluo , portanto, um parmetro relacionado com a sua
acidez/basicidade.
O pH uma funo logartmica da concentrao do io hidrognio ou hidroxnio.

Em que log o logaritmo de base 10 e [H+] a concentrao molar dos ies


hidrognio, expressa em mol/L de soluo.
A variao de uma unidade no pH significa uma alterao de 10 vezes no nvel de
acidez ou de basicidade de uma soluo. Ex: uma soluo de pH = 1 diz 10 vezes mais
cida que uma soluo de pH = 2, porque a concentrao do io hidrognio quando o
pH = 1 10 vezes maior que a concentrao do io hidrognio quando o pH = 2.
Quando se pretende comparar a acidez ou a basicidade de duas solues, esta
comparao s vlida se o solvente, usado nas duas solues, for a gua.
A escala de pH varia entre 0 e 14, temperatura de 25C.

1.3. cidos e bases uma evoluo histrica


Segundo a teoria de Brsted e Lowry:
o Um cido uma substncia a partir da qual se pode retirar um proto (H+)
cede H+.
o Uma base uma substncia que remove um proto (H+) do cido recebe H+.
Brsted usava H+ e Lowry usava H3O+.
O modelo de cidos e bases segundo Brsted-Lowry produziu o conceito de par cido-
base conjugados. A parte remanescente do cido depois de dar o io H+ designa-se por
base conjugada. O cido formado quando a base aceita o io H+ designada cido
conjugado. , em que HA/A- e H3O+/H2O
so os pares conjugados.
Existiam, no entanto, tambm outros problemas com esta teoria, dado que servia para
todos os solventes polares (gua, amonaco, cido actico) mas falhava na explicao
do comportamento dos cidos e das bases em solventes aprticos (sem libertao de
H+), como o benzeno.
Vantagens do modelo de cidos e bases segundo Brsted-Lowry:
o Os cidos e as bases podem ser ies ou molculas neutras.
o Os cidos e as bases podem ser qualquer molcula que tenha pelo menos um
par de electres no ligantes.
o explicado o papel desempenhado pela gua nas reaces de cido-base.
o Pode ser aplicada a solues com solventes diferentes da gua e at a
reaces que ocorrem em fase gasosa ou slida.
o Relaciona os cidos e as bases com os respectivos pares conjugados e explica
as suas foras relativas.
o Compara as foras relativas de pares de cidos e de pares de bases.

1.4. gua destilada e gua pura


A gua destilada uma soluo muito diluda, em que, para alm de outros ies, esto
presentes ies hidrxido (HO-) e ies hidroxnio (H3O-), porque, como em muitos
outros solventes, as molculas de gua reagem entre si, segundo uma reaco que se
designa por auto-ionizao:

H+
temperatura de 25C, a gua destilada apresenta [H3O-] = 1,0 10-7 mol/dm3 e
[HO-] = 1,0 10-7 mol/dm3.
Qual ser a relao que existe entre [H3O-], [HO-] e pH?
Para estabelecer uma relao entre [H3O-], [HO-] e pH, necessrio considerar a auto-
-ionizao da gua e a sua caracterstica de ser anfotrica, isto , de tanto se poder
comportar como um cido ou como uma base.
A constante de equilbrio da reaco de auto-ionizao da gua dada pela expresso:

Mas como se considera = 1, ento .


A constante Kw designa-se constante de auto-ionizao da gua ou apenas constante
de ionizao da gua. Kw = 1,00 10-14, temperatura de 25C.
Embora Kw seja definido em termos de dissociao de gua, a constante de equilbrio
igualmente vlida para solues de cidos e bases dissolvidos em gua. Qualquer que
seja a fonte de ies H3O- e HO- na gua, o produto das concentraes, no equilbrio e
temperatura de 25C, sempre 1,00 10-14.
Os valores de [H3O-] e [HO-] podem assim ser determinados a partir da raiz quadrada
de Kw.
Uma soluo, temperatura de 25C, diz-se:
o cida se [H3O-] > [HO-] => pH < 7
o Neutra se [H3O-] = [HO-] => pH = 7
o Bsico se [H3O-] < [HO-] => pH > 7

A variao do pH da gua pura com a temperatura

O aumento de temperatura conduziu a um aumento de Kw.


Quando se eleva a temperatura da gua, o equilbrio evoluir de forma a diminuir a
temperatura.
Como e aumento, ento pode concluir-se que as
- -
concentraes [H3O ] e [HO ] tambm aumentaram; foi, ento favorecido o sentido
directo do equilbrio anterior. Isto significa que:
o A reaco endotrmica;
o O pH da gua diminui com o aumento da temperatura (devido ao aumento de
[H3O-]).
Se o pH da gua diminui com o aumento da temperatura, ser que significa que a gua
vai ficar mais cida a temperaturas superiores?
o Uma soluo acida quando tem excesso de ies H3O- em relao aos ies HO-
o No caso da gua pura, existe sempre o mesmo nmero de ies H3O- e de
ies HO-.
Logo, a gua ter de permanecer neutra, mesmo com alteraes do seu pH, mas a
condio de neutralidade deixa de ser pH = 7 para temperaturas diferentes de 25C.

2. guas minerais e de abastecimento pblico: a acidez e a


basicidade das guas
2.1. gua potvel: guas minerais e de abastecimento pblico
Nas guas destinadas ao consumo humano, podem considerar-se trs tipos:
o guas minerais naturais;
o guas de nascente;
o guas destinadas ao consumo humano.
A definio de gua mineral natural contida na directiva assenta em quatro aspectos:
o Origem subterrnea e protegida;
o Pureza bacteriolgica original;
o Estabilidade dos componentes fsico-qumicos;
o Certos efeitos favorveis sade.
gua de nascente caracteriza-se por:
o Respeito dos parmetros fsico-qumicos aplicveis s demais guas destinadas
ao consumo humano;
o Pureza bacteriolgica original.
Estas duas guas naturais categorias em comum as exigncias que visam assegurar a
sua qualidade:
o Obrigao de engarrafamento no local de nascente;
o Interdio de transporte em contentores-cisterna;
o Proibio de todo e qualquer tratamento susceptvel de modificar as
caractersticas essenciais da gua.
Existem limites de concentrao e menes de rotulagem para os constituintes das
guas minerais, bem como condies especiais de utilizao de ar enriquecido em
ozono para o tratamento de guas minerais naturais e de guas de nascente.
Quase todas as anlises de guas estabelecem dois valores para os parmetros a
estudar o VMR (Valor Mximo Recomendado) e o VMA (Valor Mximo Admissvel).
Os VMA e os VMR s se utilizam para as guas de rega, superficiais e pisccolas. Para os
efluentes usam-se VLE (Valores Limites de Emisso).
Para as guas potveis usam-se os Valores paramtricos.

2.2. gua gaseificada e gua da chuva: acidificao artificial e natural


provocada pelo dixido de carbono
Como j se referiu, tanto a gua da chuva como a gua destilada aps contacto com a
atmosfera, apresentam um pH diferente de 7, devendo-se isso ao dixido de carbono.
2.2.1. Ionizao de cidos em gua
O cido ntrico em gua vai ionizar-se. Este ioniza-se, porque, embora o cido ntrico
seja um composto molecular e no inico, a reaco com o solvente conduz
formao de ies.
No caso das bases que contm o io hidrxido, dado que j so compostos inicos, a
gua apenas facilita a dissociao nos seus ies. Contudo, nas bases que no possuem
na sua composio o io hidrxido estas ionizam-se.
Quando um cido reage com uma base, em grande ou pequena extenso, diz-se que
se est na presena de uma reaco de cido-base.
Da mesma forma que se identificaram os pares cido-base conjugados na auto-
ionizao da gua, tambm possvel identificar os pares conjugados para reaces de
cido-base.
de notar que s podem ser pares cido-base conjugados aquelas partculas que
diferem apenas num H+. As espcies qumicas que tal como o amonaco e a gua se
comportam tanto como cidos ou como bases denominam-se espcies qumicas
anfotricas.

Ser que cido forte tem o mesmo significado de cido concentrado? E base fraca e
diluda tero o mesmo significado?

Concentrado e diludo so termos que se referem concentrao de uma espcie


cida ou bsica numa soluo aquosa.
Forte e fraco, tanto para cidos como para bases, so termos relacionados com a
extenso da reaco de ionizao respectiva.
Assim um cido e uma base fortes so aqueles que se ionizam completamente na
gua, pelo que 100% do cido origina ies H3O- e 100% da base origina ies HO-.
Um cido e uma base so fracos porque apenas se ionizam numa certa percentagem.

Qual ser a razo de, em ionizaes/dissociaes, se utilizar uma seta e noutras duas
setas?

Uma seta usa-se para atribuir o significado de reaco muito extensa (praticamente
100% ionizada/dissociada);
Duas setas utilizam-se para indicar que a reaco pouco extensa
(ionizao/dissociao inferior a 100%)
2.2.2. Aplicao da constante de equilbrio s reaces de ionizao de
cidos e de bases em gua: Ka e Kb
cidos:

H+

A constante Ka chamada constante de ionizao ou de acidez ou de protlise do


cido actico e s depende da temperatura.
Bases:

H+
A constante Kb chamada constante de ionizao do amonaco ou constante de
basicidade e s depende da temperatura.
Para cidos e bases fracos:
o Ka e Kb tm sempre valores menos que 1.
o Os cidos com valores elevados de Ka so mais fortes que aqueles com valores
de Ka pequenos, pois ionizam-se mais.
o As bases com valores mais elevados de Kb so mais fortes que aquelas que tm
valores de Kb mais pequenos, pois ionizam-se/dissociam-se mais.
2.2.3. Foras relativas de cidos bases
Existe uma relao simples entre Ka e Kb de um par cido-base conjugado de um cido
fraco ou uma base fraca.
Quando se adicionam duas equaes qumicas, a constante de equilbrio resultante
para a reaco global produto das constantes das duas primeiras: Kc=Kw
Uma vez que o produto das constantes Ka e Kb igual constante da equao
resultante da soma das duas equaes qumicas anteriores: Kw = Ka Kb
temperatura de 25C, Kw = 1,00 10-14, portanto, se for conhecida Ka fcil calcular
KB da sua base conjugada.

Como se poder calcular o pH de uma soluo diluda de um cido ou de uma base


fortes, a 25C?

Como
se poder calcular o pH de uma soluo diluda de um cido ou de uma base fracos e
monoprticos, a 25C?
Os cidos fortes so aqueles que tm um valor de Ka muito elevado e as bases fortes
so aquelas que tm um valor de Kb muito elevado.
2.2.4. Neutralizao: uma reaco de cido forte e base forte

Esta reaco pode considerar-se praticamente completa, resultando uma soluo de


um sal neutro.
Estas reaces entre um cido forte e uma base forte designam-se neutralizaes.
Uma reaco cido-base utilizada, muitas vezes no laboratrio, como ponto de
partida para a determinao rigorosa da concentrao de uma soluo (cida ou
alcalina) que se desconhece.

E como proceder?

Faz-se reagir a soluo com outra de concentrao rigorosamente conhecida. Este


processo experimental de determinao da concentrao de uma soluo designado
por titulao. E como os reagentes so um cido e uma base, designa-se titulao
cido-base.

Mas qualquer reaco qumica serve de base a uma titulao?

Numa titulao h trs aspectos essenciais a considerar:


o O conhecimento da reaco qumica, que deve ser nica, rpida e completa.
o A medida rigorosa de volumes e de massas.
o A deteco do ponto final da titulao, atravs da variao brusca de uma
propriedade do titulado, que deve ser facilmente detectvel.

Como se realiza uma titulao?

Para realizar uma titulao adiciona-se a soluo titulante contida numa bureta a uma
soluo contida num Erlenmeyer titulado , at se atingir o ponto de equivalncia;
este corresponde situao em que todo o titulado reagiu completamente com o
titulante reaco completa e estequiomtrica.
muito difcil detectar exactamente o ponto de equivalncia, sendo, por isso,
detectado o ponto final atravs de uma variao brusca de uma propriedade fsica ou
qumica do titulado.
A diferena entre o ponto de equivalncia e o ponto final deve ser o menor possvel e
designa-se por erro de titulao.
E como se detecta o ponto final de uma titulao?

Indicador colorimtrico de cido-base;


Medidor de pH mtodo potenciomtrico.

O que so indicadores colorimtricos de cido-base?

uma substncia (cido ou base orgnica fracos), em soluo aquosa, ou outra, cuja
cor varia num intervalo de pH conhecido. Podem existir nas duas formas cido-base
conjugados, que apresentam cores diferentes.
O indicador universal de pH, como uma mistura de vrios indicadores, tem anexada
uma escala de cores de referncia para avaliar o pH.

Cor cida Cor alcalina

Se [HInd(aq)] 10 [Ind-(aq)], observar-se- a cor correspondente a HInd(aq).


Se [Ind-(aq)] 10 [HInd(aq)], a soluo apresentar a cor de Ind-(aq).
Se as concentraes das duas partculas forem aproximadas, a soluo apresentar
uma cor correspondente mistura das duas cores cida e alcalina.

Para cada indicador cido-base est definido um intervalo de valores de pH, designado
por zona de viragem, em que o indicador apresenta uma cor correspondente mistura
das cores cida e alcalina.

O que um medidor de pH?

um aparelho que, aps calibrao e quando introduzido na soluo, indica


directamente o pH da mesma.

(VER GRFICOS DAS PGINAS 106 E 107)

a fora relativa do cido e da base utilizados na titulao que determinam o pH do


titulado no ponto de equivalncia.
o pH = 7 => Titulao cido forte-base forte.
o pH > 7 => Titulao cido fraco-base forte.
o pH < 7 => Titulao cido forte-base fraca.

Como detectar o ponto de equivalncia de uma titulao cido-base?

Escolher um indicador cido-base para assinalar, de forma precisa e por meio de uma
mudana de cor, o momento em que se atingiu o ponto de equivalncia.

O indicador a escolher para uma determinada titulao cido-base dever ter pKInd o
mais prximo possvel do pH do ponto de equivalncia.
A zona de viragem do indicador tem de estar contida na zona de variao brusca de pH
que ocorre no ponto de equivalncia, para que este possa ser utilizado na dita
titulao.
Como escolher um indicador para uma titulao cido-base?
o O pH do ponto de equivalncia deve estar contido na zona de viragem do
indicador, ou seja, o pKInd deve situar-se o mais prximo possvel do pH do
ponto de equivalncia.
o O indicador deve apresentar uma zona de viragem bastante estreita.
o A zona de viragem do indicador deve estar localizada na zona de variao de
pH da curva de titulao.
2.2.5. Dissociao de sais
Muitos dos sais que existem so produtos das reaces dos cidos com as bases e so
constitudos por ies.
A dissoluo dos sais em gua nem sempre d origem a solues neutras, podendo
tambm originar solues cidas ou bsicas.
Um sal obtido a partir de um cido forte e de uma base forte origina uma soluo
aquosa de pH = 7.
Um sal proveniente de um cido fraco e de uma base forte origina uma soluo aquosa
de pH > 7, ou seja, uma soluo bsica.
Um sal proveniente de um cido forte e de uma base fraca origina uma soluo aquosa
de pH < 7, ou seja, uma soluo cida.
Um sal proveniente de uma base fraca e de um cido fraco origina uma soluo
aquosa cujo pH depende das foras relativas do cido e da base.
Os anies e caties de cidos fortes no tm efeito no pH da soluo final.

Como se poder calcular o pH de uma soluo de um sal?

Para calcular o pH de uma soluo de um sal preciso saber:


o A concentrao da soluo do sal;
o A equao qumica da reaco do io com a gua;
o Se o sal cido, bsico ou neutro;
o A expresso da constante de equilbrio para essa reaco.
o Os valores de Ka ou Kb e de Kw.
2.2.6. Ligao qumica: modelo de ligao inica
Os metais tm forte tendncia a formar caties. Os elementos no metlicos e os que
se encontram mais direita na Tabela peridica tm forte tendncia a formar anies.
Pode admitir-se o modelo segundo o qual o electro da orbital 3s1 do sdio passa a
pertencer nuvem electrnica do tomo de cloro. Formam-se neste processo os ies
Na+ e Cl- que ficam ligados por foras e natureza electrosttica Ligao inica.
Este modelo muito adequado interpretao da formao de ligaes entre tomos
de elementos metlicos e tomos de elementos no metlicos.
No existem ligaes inicas puras, pois h sempre um certo grau de covalncia.
A representao NaCl que se adoptou para a frmula qumica traduz apenas a
proporo entre ies e a consequente electroneutralidae do composto resultante; no
corresponde a nenhuma unidade estrutural mnima que se repete como acontecia
com as molculas.

Ligao inica versus ligao covalente

Quando se descrevem ligaes entre tomos de no-metais, a ligao covalente um


bom modelo.
Quando esto presentes um tomo metlico e um no metlico, a ligao inica
um bom modelo.

3. Chuva cida
3.1. Acidificao da chuva
A chuva cida, ou mais correctamente, deposio cida tornou-se num dos maiores
problemas ambientais dos ltimos 40 anos: foi, e , a causa de morte de muitos
milhes de peixes e outros tipos de vida aqutica, da morte de muitas rvores, de
estragos em edifcios
um problema global, pois atravessa as fronteiras de que polui (transnacionalidade da
poluio) devido aos ventos dominantes da regio poluidora.
A deposio cida tanto pode ser hmida (chuva, nevoeiro e neve) como seca (gases
cidos e partculas).
Infelizmente, a deposio cida envolve uma qumica complexa que dificulta tanto a
sua compreenso como a resoluo do problema que ela representa.
A chuva cida pode apresentar um pH compreendido entre 5 e 2.
Os cientistas atriburam ao dixido de enxofre e aos xidos de azoto a
responsabilidade pela formao de chuvas cidas.
O controlo da deposio cida pode ser efectuado por dois processos:
o Depois de chegar Terra por diminuio da acidez esta diminuio da acidez
de solos e guas pode ser feita usando compostos baratos de caractersticas
bsicas como o carbonato de clcio.
o Antes de serem lanados para a atmosfera reduo de emisses nas fontes:
2/3 das emisses de dixido de enxofre tm origem na produo de
energia nas centrais termoelctricas onde se queima carvo. O
enxofre deveria ser removido do carvo antes da queima, mas uma
operao difcil de realizar. Remoo do dixido de enxofre dos
efluentes gasosos aps a queima, atravs da dessulfurizao, processo
dispendioso.
Remoo dos xidos de azoto na fonte no s evita a poluio
ambiental como permite a sua converso em cido ntrico e em
catalisadores. Consideram-se os veculos motorizados e as fornalhas
das centrais termoelctricas os principais produtores destas
substncias, pelo que para as diminuir h que controlar as condies
de combusto (temperatura e proporo combustvel/ar) atravs da
criao de motores com utilizem uma menor proporo de
combustvel/ar, diminuio da velocidade de circulao e a utilizao
de conversores catalticos.
A nvel industrial pode-se optar por solucionar este problema atravs das seguintes
opes:
o Usando carvo sem enxofre;
o Procedendo limpeza dos efluentes gasosos;
o Utilizando diferentes processos tecnolgicos;
o Usando fontes de energia alternativas;
o Diminuindo os consumos de energias;
o Restaurando o ambiente danificado.

3.2. Impacto em alguns materiais


A deposio cida contribui para a deteriorao de tintas e pedras, o que reduz
drasticamente o valor social dos edifcios, das pontes e dos objectos culturais e
provoca sujidade em edifcios, o que conduz ao aumento dos custos da sua
manuteno e reduo do seu valor arquitectnico.
Quando os cidos, da chuva cida, reagem com a calcite do mrmore e do calcrio,
esta dissolve-se, pelo que os edifcios e estatuas expostos ao ar sofrem perda de
material e de detalhes devido a este fenmeno. Tambm pode ocorrer o
enegrecimento de certas zonas dos monumentos, devido formao de gesso e zonas
protegidas da chuva.
A reaco dos cidos com a calcite produz sempre efervescncia, o que permite a sua
rpida identificao.

Como que a precipitao cida afecta as estruturas metlicas e esculturas expostas


ao ar?

Muitas das maiores obras-primas que existem no exterior so feitas de bronze ou de


cobre que, com o decorrer dos nos, se vm, gradualmente, a deteriorar pela aco da
deposio cida.
Quando o cobre ou o bronze se encontram expostos ao ar, forma-se uma patine
cinzenta-esverdeada de sais de cobre na superfcie (verdete) que, de certa forma, evita
maiores estragos do metal.
No entanto, a aco continuada da chuva cida pode ir a dissolver parte da patine
protectora e permitir uma corroso mais profunda.

Que reaco ser esta que faz com que o zinco, inicialmente no estado slido,
comece a gastar-se depois de entrar em contacto com o cido clordrico?

Este tipo de reaces, como a que se passa entre o zinco e o cido clordrico designam-
se reaces de oxidao-reduo.
3.2.1. Reaces de oxidao-reduo
Aps a aceitao da teoria de Lavoisier, descrevia-se qualquer reaco entre o
oxignio e um elemento ou um composto como uma oxidao.

oxidao

Reduo vem do latim que significa voltar atrs, logo, qualquer reaco que
conduzisse novamente ao magnsio metlico envolveria uma reduo.

Cada tomo de magnsio perde dois electres para formar um io Mg2+:

Cada molcula de O2 ganha quatro electres para formar um par de ies O2-:
Os electres nem so criados nem destrudos. impossvel existir uma oxidao sem
existir, simultaneamente, uma reduo.
Uma oxidao envolve cedncia de electres;
Uma reduo envolve ganho de electres.