Bateras de litio, tanto nodos como electrolitos y separadores.

El almacenamiento de energa elctrica est relacionado con el potencial qumico. A

diferencia de otras bateras, las de ion de litio son recargables: los reactivos pueden
generarse nuevamente al hacer pasar electricidad por el producto. Cuando la batera se
agota, puede conectarse a un cargador que usa energa elctrica para revertir las
reacciones qumicas que ocurrieron en la batera mientras estaba en uso, lo que lo hace
una celda primaria.

*Funcionamiento general de la pila:

En la batera de Litio, el electrodo negativo lo constituye el Litio metal (Li), mientras que
el positivo est constituido por un material que funciona como anfitrin en la reaccin de
insercin, tambin llamada de intercalacin.

El electrolito suele ser una disolucin de una sal de Litio en un disolvente no acuoso.

Durante el proceso de descarga, en el electrodo negativo se produce la oxidacin del litio

metal: Li(s) Li+(ac) +1e- . El electrn producido es conducido a travs del circuito
externo hasta el electrodo positivo; al mismo tiempo el in litio se mueve a travs del
electrolito hacia el electrodo positivo donde se produce la reduccin de la especie anfitrin
y la insercin de la especie husped: xLi+xe+A LixA .

La reaccin global durante el proceso de descarga sera: xLi+A LixA

La reaccin inversa ocurre durante el proceso de la carga, producindose en el electrodo

positivo la oxidacin de la especie anfitrin, y al mismo tiempo en el electrodo negativo se
produce la deposicin de Litio metal.

Reacciones andica, catdica y global:

nodo: x Li x Li+ + x e-

Ctodo: A + x e- +x Li+ LixA

Global: xLi + A LixA

*Materiales de la Pila in Litio:

Para ests bateras se requiere:

o Satisfacer la condicin de poseer un alto y un bajo potencial de trabajo frente al

electrodo de Litio para actuar como ctodo y nodo, respectivamente.
o Los materiales utilizados deben poseer estructuras que se mantengan estables a
lo largo de los sucesivos ciclos de carga-descarga.

Como su nombre lo indica, las bateras de ion de litio realizan una transferencia de carga
mediante iones de litio cargados positivamente. Al igual que otras bateras, la de ion de
litio est compuesta por dos electrodos: uno positivo, hecho de un compuesto que
contiene litio (muchas veces con un xido de algn metal de transicin, como por ejemplo
el manganeso); y otro negativo, generalmente hecho de carbono. Estos dos electrodos
estn conectados mediante un electrolito que permite que los portadores de carga (los
iones de litio) se muevan entre los electrodos.

*Electrolitos utilizados:

Debido a que la intercalacin del Litio ocurre a potenciales muy negativos, las soluciones
acuosas no pueden ser utilizadas como electrolitos en estas bateras, por lo que se
utilizan disolventes orgnicos.

Comenzaremos enlistando las caractersticas que debe poseer el electrolito ideal :

o Estabilidad trmica y electroqumica. No debe de reaccionar con los materiales de

los electrodos y debe ser inactivo frente a reacciones rdox entre los lmites de
potencial de ciclado de la celda.
o Baja viscosidad, de manera que se posibilite la movilidad de los iones litio.
o Nmero de transporte de iones Li+ cercano a la unidad.
o La sal ha de ser altamente soluble en el disolvente.
o La conductividad molar debe de ser elevada.
o Baja toxicidad.

En las bateras de ion-litio, si bien los electrolitos de disolventes orgnicos son los ms
empleados, tambin se utilizan polmeros slidos o en forma de gel y lquidos inicos.
Mencionando algunos de ellos:

o Alquil-carbonatos, en los que se incluyen compuestos cclicos (carbonato de

etileno, EC; carbonato de propileo, PC) y compuestos lineales (carbonato de
dietilo, DEC; carbonato de dimetilo, DMC).
o Esteres, como la g-butirolactona (g-BL).
o teres, cclicos como el 2 metil-tetrahidrofurano (2 metil-THF)
o Otros disolventes, como el acetonitrilo (AN) y el dimetilsulfoxido (DMSO), etc.

De todos los disolventes citados, los alquil-carbonatos se consideran los ms apropiados

y tambin son los ms empleados, se encuentra una desventaja y es que su alta
polaridad implica alta reactividad a bajos potenciales.
El otro componente del electrolito lquido es la sal de litio, entre las que se pueden
mencionar:

o Perclorato de litio (LiClO4).

o Hexafluoroarseniato de litio (LiAsF6).
o Triflato de litio (LiSO3CF3).
o Hexafluorofosfato de litio (LiPF6).
o Tetrafluoroborato de litio (LiBF4).

Entre todas ellas la sal ms utilizada es el LiPF 6, debido a que ni es txica ni explosiva,
siendo adems muy soluble en electrolitos orgnicos.

*Separadores:

Son una membrana de polmero que previene que los electrodos entren en contacto y
creen un corto circuito que enviara la energa directa al electrolito. Los separadores
tambin inhiben a las dendritas al tiempo que ponen la mnima resistencia al transporte
inico. En pocas palabras, el separador es la ltima lnea de defensa en contra de la fuga
trmica.

*Materiales utilizados como ctodos:

Son cuatro los materiales ms utilizados:

Tres de ellos son xidos litiados, que cargados a un voltaje de 4V, constituyen una fuente
de Litio cundo se usan como electrodos positivos (nodos) en celdas electroqumicas
frente a un electrodo negativo (ctodo) de carbn; en el caso de V 2O5 el electro negativo
es de carbn y una lmina de litio metal, cundo estos reaccionan se forma Li 8C6 que
acta como fuente de Litio.

o LiCoO2 Desarrolla una capacidad especfica de 130 Ah/Kg; tiene un mayor coste
econmico, sin embargo es el ms utilizado ya que representa un mayor
potencial , su sntesis resulta sencilla y conduce a un producto de elevada pureza
y adems posee una estructura ms flexible hacia la reaccin de
desinsercin/insercin de Litio.
o LiNiO2 Desarrolla una capacidad especfica de 150-160 Ah/kg
o LiMn2O4 Desarrolla una capacidad especfica de 125-150 Ah/Kg; Posee un
armazn estructural tridimensional altamente estable que permite una rpida
difusin de los iones Li+ ; las ventajas de este compuesto es que tiene un menor
costo que el LiCoO2 y que los compuestos de Manganeso son significativamente
ms benignos vindolo desde un punto de vista ambiental en comparacin con los
que contienen Cobalto o Nquel.
o V2O5

*Materiales utilizados como nodos:

Para que un material sea un buen nodo para una batera de ion-litio, se requiere que:
 o El potencial de insercin y extraccin del litio sea lo ms bajo posible.
o La cantidad de litio que se pueda insertar sea la mayor posible.

Cmo se coment en el apartado de materiales de ctodos; el carbn se utiliza como

nodo, la eleccin de este material ha sido consecuencia de los numerosos y exhaustivos
estudios realizados en diversos sistemas basados en este elemento, tales como: grafito,
coke, carbones de baja cristalinidad. Actuando como nodos en bateras recargables de
Litio.

Estos materiales presentan la capacidad de almacenar iones Litio en forma reversible

entre lminas de tomos de Carbono y desarrollar un potencial lo suficientemente bajo,
con relacin al par Li/Li+, adecuado para actuar como el ctodo de la batera. Los grafitos,
tanto naturales como sintticos, son los materiales ms utilizados como nodos en
bateras de ion-litio ; la capacidad terica mxima que proporciona el grafito se calcula a
partir de la insercin de un tomo de Litio por cada seis tomos de Carbono: LiC 6 372
Ah/kg.

Estos materiales carbonceos cumplen los requisitos necesarios para su uso en bateras
comerciales, tambin tienen ciertas limitaciones:

o La prdida de material debido a la intercalacin de Litio, la cual origina el

hinchamiento de la pila.
o El deterioro del electrodo como consecuencia de fenmenos de disolvente.
o Algunos de estos materiales pierden parte de su capacidad despus de la primera
intercalacin de Litio.

*Alternativas de materiales en la actualidad:

o Para nodos: Las limitaciones mencionadas en el apartado de materiales para

nodos han motivado un inters cientfico creciente en el desarrollo de materiales
de insercin alternativos, se han encontrado posibles opciones tales como :
A) Nuevos materiales carbonceos.
B) xidos, calcogenuros y nitruros de metales de transicin. Las primeras
investigaciones se hicieron en: MoO2, WO2, TiO2 y Fe2O3, sin embargo, estos
materiales no representan una clara competencia para el carbn, por lo que se
sigui realizando pruebas hasta que se encontr que usando xidos mixtos de
Estao como materiales electrdicos negativos, en sustitucin al Carbn o
grafito, eran una opcin excelente, puesto que estos xidos tienen la
capacidad de poder incorporar hasta seis tomos de Litio por tomo de Estao,
que nos da una capacidad especfica de 1,030 Ah/Kg, unas tres veces superior
a la que nos ofrece el carbn; cabe resaltar que los xidos puros de Estao
(SnO y SnO2) tambin muestran resultados destacables con valores de
capacidad reversible prximos a 600 Ah/Kg.
C) Aleaciones de Litio: Al, Si, Sn, Pb, In, Bi, Sb, Ag.
D) Polmeros tales como poliacetileno y politiofeno.
Actualmente este tipo de batera contiene electrodos de materiales inorgnicos que son
obtenidos a partir de minerales finitos que se obtienen por medio de procesos poco
sostenibles que requieren de mucha energa y son muy dainos al medio ambiente. Se ha
investigado cmo sustituir este tipo de materiales por algunos de tipo orgnico, los cules
representan ventajas, por ejemplo la manipulacin de su estructura, funcionalidad, lo cul
se vera reflejado en las propiedades del electrodo.

Se encontr un compuesto, que es una sal de Litio: Li 4C6O6, que puede ser reducido a
Li2C6O6 y oxidado a Li6C6O6 el cul tiene ventajas y desventajas; dentro de las ventajas es
que mostr un rendimiento bueno en trminos electroqumicos , teniendo una capacidad
reversible de aproximadamente 200mAhg-1 , tambin un punto a su favor es que este
material puede obtenerse a partir de recursos naturales renovables en agua. La
desventaja de esta sal es que el voltaje que ofrece es demasiado bajo para ser prctico.

*Conclusin:

Para concluir, una tabla de ventajas y desventajas de las bateras de in-Litio.

Ventajas Desventajas
o Selladas, no requieren o Coste inicial moderado.
mantenimiento. Larga vida til. o Necesidad de un circuito de
o Amplio rango de temperatura de proteccin. Degradacin a altas
trabajo (20-50C). temperaturas.
o Baja tasa de auto-descarga (2% o Prdida de capacidad cuando
por mes). sobrecarga. Daos irreversibles en
o Capacidad de carga rpida. descargas bajo un lmite.
o Alta capacidad especfica y
densidad de energa.

*Bibliografa:

o Functional Materials for Rechargeable Batteries, Fangyi Cheng , Jing Liang ,

Zhanliang Tao , and Jun Chen, pp. 1700-1703.
o Bateras y pilas electroqumicas: una fuente de energa alternativa con futuro,
Snchez Granados Luis, pp.19-21.
o New Carbon anodes batteries Lithium-ion from derivates of coal and oil. Concheso
Alejandro, pp.8-17, 23-25.