Las reacciones qumicas requieren cantidades variables de tiempo para
completarse dependiendo de las caractersticas de los reactivos y productos
y las condiciones en las cuales se efecta la reaccin. Muchas reacciones terminan en una fraccin de segundo, mientras otras pueden requerir, ms tiempo. El estudio de la velocidad, o rapidez de una reaccin tiene aplicaciones im0ortantes. Otra razn para estudiar las velocidades de las reacciones es entender como ocurren las reacciones qumicas. Al observar como se ve afectada la velocidad de una reaccin al cambiar las condiciones, a veces se pueden aprender los detalles de lo que est pasando a nivel en el nivel molecular.
La cintica qumica es el estudio de las velocidades de reaccin, de cmo
cambia la velocidad de la reaccin en diferentes condiciones y que sucesos moleculares ocurren durante la reaccin global (o general). Cintica y termodinmica A partir de los principios fundamentales dela termodinmica y de datos tabulados disponibles es posible calcular el lmite mximo al que puede llegar una reaccin qumica. Este mximo corresponde al equilibrio de la reaccin. Una reaccin qumica alcanza es un sistema dinmicos, con interconveriones continuas de productos y reactivos. Un valor grande y positivo de G0 puede significar solo que puede lograse un grado de avance de la reaccin muy pequea pero por muy pequeo de este sea (el avance) no significa que la reaccin no proceda simplemente la velocidad de reaccin sea muy bajo. La interaccin entre la termodinmica y la cintica es sumamente compleja sin embargo las reacciones ms fciles de observar mediante un estudio cintico son aquellos que se efectan en una solo fase (homogneo). La termodinmica nos dice que la reaccin solo puede ocurrir en una solo extensin si bajo determinadas condiciones de reaccin el sistema evoluciona ms all de este grado de conversin se estara viendo el segundo principio de la termodinmica.
Definicin de velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es la cantidad de producto formada o la cantidad de reactiva usando por unidad de teimpo. Para que un calculo de velocidad no dependa de la cantidad total de mezcla de reaccin empleada, se expresa la velocidad para una unidad de volumen de la mezcla. Por tanto, la velocidad de reaccin es el incremento en la concentracin molar del producto de una reaccin por unidad de tiempo o la dismucion en la concentracin molar del reactivo por unidad de tiempo. La unidad usual de velocidad de reaccin es moles por litro por segundo , mol/(L*s).
Donde ni y Ci son nmeros de mles y la concentracin de la especie qumica
i, si i es un producto, r i sera posotiva para un teactante , ri es negativa. Adems para una mismsa reaccin el valor numrico de la velocidad varia dependiendo de que producto o reactante se use ( a menos que los coeficientes estequiometricos sean todos iguales). Esta dependencia puede eliminar para expresar el curso de una reacion por medio de una variable, , el grado de veroficacion de la reccion. Considere la reaccin general homognea aA + bB cC + dD y suponfa que inicialmente hay (n A)0 moles de A, (nb)0 moles de B, etc. La velocidad de cambio de los moles de una especie qumica esta relacionada con la de cualquier otra por medio de la estequiometrica de la reaccin de esta forma
Donde vi es el coeficiente estequiometrico de la especie i. Si i se refiere
auun reactanyte, vi es negativa y para un producto es posotiva. Sustitutendo el valor de dn i de la ecuancion anterio se obtiene una expresin para la velocidad en trminos de :
Determinacin experiemntal de la velocidad
Para obtener la velocidad de una reaccin, se debe determinar la concentracin de un reactivo o producto durante el curso de la reaccin. Una manera de hacerlo para una raeccion lenta es retirar las muestras del recipiente de reaccin en diferente tiempos y analizarlos. Son mas conevenientes las tcnicas que pueden seguir el progreso de una reaccin continuamente observando el cambio en alguna propiedad fsica del sistema. Estos mtodos fsicos son amenudo nadaptables tanto a las reacciones rapidas com la s reacciones lentas. Por ejemplo, si una reaccin
gaseosa involucra un cambio en el numero de molesculas, la presin del
sistema cuando se mantienen constante el volumen y la temperatura. Siguiendo el cambio de presin conforme ocurre la reaccin, se puede obtener su velocidad. En estos experiementos la intensidad de absorcin a unalongitus de onda particular se mide con un espectrmetro apropiado para la regin visible del espectro. Sin embargo no debe limitarse el uso de espectrmetro de regin visible para la determinacin de velocidad de reaccin.
Dependencia de la velocidad respecto a la concentracin
Experimentalmente se ha encontrado quela velocidad de reaccin depende de la concentracin de ciertis reactivos aso como la concentracin del catalizador. Una ley de velocidad es una ecuacin que relaciona la velocidad de una reaccin con las concentraciones de los reactivos (y elcatalizaodr) elevadas a varias potencias.
aA + bB cC + dD
Velocidad = k [A]a [B]b
Tenga en cuenta que esta ley de velocidasd de ambas concentracin es de
reactivos tiene un exponente 1. Aqu k, lla,nada constante de velocidad, es una constante de propocionalidad en la relacin entre velocidad y las concentraciones. Tiene un valor fijo a cualquier temperatura dada, pero varia con la temperatura. Consideramos que normalmente las unidades de velocidad se dan como mol/(L*s) las unidades de k dependen de la forma de la ley de velocidad.
Los exponentes de a y b son frecuencia, pero no siempre, enteros. Deben
determoinarse en forma experimental y no pueden obtenerse simplemente observando la ecuacin balanceada. Una vez que se conoce la ley de veocidad para una reaccin y se a encontrado el valor de la constante de velocidad se puede calcular la velocidad de una reaccin para cualquier valor de concentracin de rractivos. Como se vera despus el conocieminto de la ley de velocidad tamboien es til para entender como ocurre la reaccin a nivel molecular.
Orden de reaccin Se puede clasificar una reaccin por sus ordenes. El orden de reaccin con respecto a una especie de reactivo dada es igual al expoenente de la
concentrracion de ese especie en la ley de velocidad determiando
experiementalmente. El expoenete a y b de las ecuaciones anteriores se conoce como el orden de reaccin con respecto a A y pueden denominarse orden parcial. De manera similar el orden parcial b es el orden con respecto a B. estos ordenes parciales, a + b +, se denomina orden total y en general se le asigna el smbolo n.