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Las reacciones qumicas requieren cantidades variables de tiempo para

completarse dependiendo de las caractersticas de los reactivos y productos


y las condiciones en las cuales se efecta la reaccin. Muchas reacciones
terminan en una fraccin de segundo, mientras otras pueden requerir, ms
tiempo. El estudio de la velocidad, o rapidez de una reaccin tiene
aplicaciones im0ortantes. Otra razn para estudiar las velocidades de las
reacciones es entender como ocurren las reacciones qumicas. Al observar
como se ve afectada la velocidad de una reaccin al cambiar las
condiciones, a veces se pueden aprender los detalles de lo que est
pasando a nivel en el nivel molecular.

La cintica qumica es el estudio de las velocidades de reaccin, de cmo


cambia la velocidad de la reaccin en diferentes condiciones y que sucesos
moleculares ocurren durante la reaccin global (o general).
Cintica y termodinmica
A partir de los principios fundamentales dela termodinmica y de datos
tabulados disponibles es posible calcular el lmite mximo al que puede
llegar una reaccin qumica. Este mximo corresponde al equilibrio de la
reaccin. Una reaccin qumica alcanza es un sistema dinmicos, con
interconveriones continuas de productos y reactivos. Un valor grande y
positivo de G0 puede significar solo que puede lograse un grado de avance
de la reaccin muy pequea pero por muy pequeo de este sea (el avance)
no significa que la reaccin no proceda simplemente la velocidad de
reaccin sea muy bajo. La interaccin entre la termodinmica y la cintica
es sumamente compleja sin embargo las reacciones ms fciles de observar
mediante un estudio cintico son aquellos que se efectan en una solo fase
(homogneo). La termodinmica nos dice que la reaccin solo puede ocurrir
en una solo extensin si bajo determinadas condiciones de reaccin el
sistema evoluciona ms all de este grado de conversin se estara viendo
el segundo principio de la termodinmica.

Definicin de velocidad de reaccin


La velocidad de reaccin es la cantidad de producto formada o la cantidad
de reactiva usando por unidad de teimpo. Para que un calculo de velocidad
no dependa de la cantidad total de mezcla de reaccin empleada, se
expresa la velocidad para una unidad de volumen de la mezcla. Por tanto, la
velocidad de reaccin es el incremento en la concentracin molar del
producto de una reaccin por unidad de tiempo o la dismucion en la
concentracin molar del reactivo por unidad de tiempo. La unidad usual de
velocidad de reaccin es moles por litro por segundo , mol/(L*s).

Donde ni y Ci son nmeros de mles y la concentracin de la especie qumica


i, si i es un producto, r i sera posotiva para un teactante , ri es negativa.
Adems para una mismsa reaccin el valor numrico de la velocidad varia
dependiendo de que producto o reactante se use ( a menos que los
coeficientes estequiometricos sean todos iguales). Esta dependencia puede
eliminar para expresar el curso de una reacion por medio de una variable, ,
el grado de veroficacion de la reccion. Considere la reaccin general
homognea aA + bB cC + dD y suponfa que inicialmente hay (n A)0 moles
de A, (nb)0 moles de B, etc. La velocidad de cambio de los moles de una
especie qumica esta relacionada con la de cualquier otra por medio de la
estequiometrica de la reaccin de esta forma

Donde vi es el coeficiente estequiometrico de la especie i. Si i se refiere


auun reactanyte, vi es negativa y para un producto es posotiva.
Sustitutendo el valor de dn i de la ecuancion anterio se obtiene una
expresin para la velocidad en trminos de :

Determinacin experiemntal de la velocidad


Para obtener la velocidad de una reaccin, se debe determinar la
concentracin de un reactivo o producto durante el curso de la reaccin.
Una manera de hacerlo para una raeccion lenta es retirar las muestras del
recipiente de reaccin en diferente tiempos y analizarlos. Son mas
conevenientes las tcnicas que pueden seguir el progreso de una reaccin
continuamente observando el cambio en alguna propiedad fsica del
sistema. Estos mtodos fsicos son amenudo nadaptables tanto a las
reacciones rapidas com la s reacciones lentas. Por ejemplo, si una reaccin

gaseosa involucra un cambio en el numero de molesculas, la presin del


sistema cuando se mantienen constante el volumen y la temperatura.
Siguiendo el cambio de presin conforme ocurre la reaccin, se puede
obtener su velocidad.
En estos experiementos la intensidad de absorcin a unalongitus de onda
particular se mide con un espectrmetro apropiado para la regin visible del
espectro. Sin embargo no debe limitarse el uso de espectrmetro de regin
visible para la determinacin de velocidad de reaccin.

Dependencia de la velocidad respecto a la concentracin


Experimentalmente se ha encontrado quela velocidad de reaccin depende
de la concentracin de ciertis reactivos aso como la concentracin del
catalizador.
Una ley de velocidad es una ecuacin que relaciona la velocidad de una
reaccin con las concentraciones de los reactivos (y elcatalizaodr) elevadas
a varias potencias.

aA + bB cC + dD

Velocidad = k [A]a [B]b

Tenga en cuenta que esta ley de velocidasd de ambas concentracin es de


reactivos tiene un exponente 1. Aqu k, lla,nada constante de velocidad, es
una constante de propocionalidad en la relacin entre velocidad y las
concentraciones. Tiene un valor fijo a cualquier temperatura dada, pero
varia con la temperatura. Consideramos que normalmente las unidades de
velocidad se dan como mol/(L*s) las unidades de k dependen de la forma
de la ley de velocidad.

Los exponentes de a y b son frecuencia, pero no siempre, enteros. Deben


determoinarse en forma experimental y no pueden obtenerse simplemente
observando la ecuacin balanceada. Una vez que se conoce la ley de
veocidad para una reaccin y se a encontrado el valor de la constante de
velocidad se puede calcular la velocidad de una reaccin para cualquier
valor de concentracin de rractivos. Como se vera despus el conocieminto
de la ley de velocidad tamboien es til para entender como ocurre la
reaccin a nivel molecular.

Orden de reaccin
Se puede clasificar una reaccin por sus ordenes. El orden de reaccin con
respecto a una especie de reactivo dada es igual al expoenente de la

concentrracion de ese especie en la ley de velocidad determiando


experiementalmente. El expoenete a y b de las ecuaciones anteriores se
conoce como el orden de reaccin con respecto a A y pueden denominarse
orden parcial. De manera similar el orden parcial b es el orden con respecto
a B. estos ordenes parciales, a + b +, se denomina orden total y en
general se le asigna el smbolo n.

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