Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Gaseosa
Cromatografa
en Columna
Fase
Mvil
lquido
Fase
Estacionaria
Gas
Slido
CGS
Liquido
CGL
CGL
Los analitos particionan (absorben) con la fase estacionaria lquida de acuerdo a la
solubilidad a una dada temperatura
CGS
Los analitos se adsorben en la fase estacionaria slida
Ventajas
Equipo de relativo bajo costo (US$20000)
- Anlisis rpidos
- Alta resolucin y sensibilidad
- Alta reproducibilidad
- Requiere bajas cantidades de muestra (g)
Desventajas
Limitadas a muestras de bajo PM y voltiles
- No viable para muestras termolbiles
- Se consume tiempo en la preparacin de derivados voltiles
- Tcnica generalmente destructiva
1) Fase Mvil-Gas
2) Controlador de Flujo
3) Sistema de Inyeccin
4) Fase estacionaria-columna
5) Zona de control de temperatura
6) Detector
7) Sistema de adquisicin de datos
Gas
Conductividad Trmica
He o H2
He o N2
- Captura Electrnica
N2 extremadamente seco
- Espectroscopa de Masa
He
Pureza:
- El oxgeno y el agua pueden degradar la fase estacionaria.
- Fases sensibles: Poliesters, poliglicoles y poliamidas
- Gas de pureza del 99.999%
- Agregado de filtros de agua y oxgeno
2. Control de flujo
Esencial para la reproducibilidad y eficiencia del anlisis
- Manmetros externos
P1 = 2500 psi
P2 = 40-60 psi
(m)
0.10
0.20
0.25
0.32
0.53
10
24.7
5.9
3.7
2.3
0.93
15
38.7
8.9
5.6
3.4
1.40
25
67.6
15.1
9.5
5.7
2.33
30
82.5
18.3
11.5
6.9
2.80
50
31.8
19.6
11.7
4.68
60
38.7
23.8
14.2
5.63
3. Sistema de inyeccin
- Split
- Splitless
- On-Column
- programmed-temperature vaporization (PVT)
-Split
V = 1 l ; Relacin de split 100:1
Ventajas
Separaciones con alta resolucin
Fcil para inyectar
Preserva la vida til de la columna evitando saturacin
Permite retener compuestos no voltiles
Desventajas
Limitacin para el anlisis de compuestos en bajas concentraciones (trazas)
Puede discriminar en la cantidad de analito que entra segn el peso molecular
No sirve para analitos termodegradables
-Splitless
V = 1 l ;
Entra aproximadamente el 95% de la muestra
Ventajas
Fcil para inyectar
Limitacin para el anlisis de compuestos en bajas concentraciones (trazas)
No hay discriminacin de analitos en la inyeccin
Desventajas
Anlisis con menor resolucin
Efectos de saturacin de la columna acortndose la vida til de la misma
No sirve para analitos termodegradables
Inyeccin de la muestra
- Lquido: Jeringa punta biselada
- Gas: Mtodo espacio-cabeza (Headpace)
Jeringa de gases
Loop de presin
Balance de presin
a) Longitud
Longitud (m)
Resolucin
Velocidad
60100
Excelente
Lenta
2530
Buena
Buena
515
Moderada
Rpida
Solucin de compromiso
L = 25-30m
b) Dimetro Interno
Dimetro (mm)
Resolucin
Capacidad
Practicidad
0.1
Muy buena
Regular
Regular
0.250.32
Buena
Buena
Buena
0.53
Regular
Muy buena
Muy buena
Solucin de compromiso
d = 0.25-0.32mm
Resolucin
Velocidad
Capacidad
0.10.25
15
Muy buena
Muy buena
Regular
Regular
Buena
Muy Buena
d = 0.18-0.32 0.18-0.25 m
d = 0.45-0.53 0.8-1.5 m
Usos
< 100
100400
> 400
Compuestos de alto PM y
anlisis de trazas
= 320
= 27
d) Fase estacionaria
Es el principal factor en trminos de separacin y selectividad
10
Indice de polaridad
18
Selectividad
19
Fuerzas dispersivas
DipoloDipolo
Puente hidrgeno
Metil
Fuerte
No
No
Fenil
Fuerte
No a dbil
Dbil
Moderado
Cianopropil
Fuerte
Muy fuerte
Trifluoropropil
Fuerte
Moderada
Dbil
Polietilenglicol
Fuerte
Fuerte
Moderado
11
Interacciones Dipolo-Dipolo
12
100% dimetilpolisiloxano
No Polar
Fase unida qumicamente y entrecruzada
Temperatura mxima 360C
Nombres comerciales: DB-1, ZB-1, SPB-1
Usos
General. Compuestos con
diferente punto de ebullicin.
Aminas, hidrocarburos,
pesticidas, PBCs, fenoles,
fragancias, solventes,
combustibles.
5% fenil-95%dimetilpolisiloxano
No Polar
Fase unida qumicamente y
entrecruzada
Temperatura mxima 350C
Nombres comerciales: DB-5, ZB-5,
SPB-5
Usos
General. Compuestos con diferente
punto de ebullicin.
Semivoltiles, alcaloides,
FAMEs, pesticidas, herbicidas, combustibles.
13
Fenildimetilpolisiloxanos
Polar Intermedia
Fase unida qumicamente y entrecruzada
Temperatura mxima 350C
Nombres comerciales: DB-X, ZB-x, SPB-x
Usos: Alcoholes, drogas, pesticidas, herbicidas, fenoles, esteroides, antidepresivos.
fluropropilmetilpolisiloxanos:
Polaridad Intermedia
Fase unida qumicamente y entrecruzada
Temperatura mxima 320C
Nombres comerciales: DB-200, DB-210
35% trifluoropropil
-metilpolisiloxano
50% trifluoropropi
l-metilpolisiloxano
Usos:
drogas,
muestras ambientales,
solventes residuales,
cetonas, nitroaromticos
14
Cianopropilmetilpolisiloxanos:
Usos: Carbohidratos y esteres metlicos de cidos grasos (FAME).
14% cianopropilfenil-86% dimetilpolisiloxano
Nombre comercial SPB-1701, ZB-1701
Polaridad: media alta / Unida qumicamente
50% cianopropilfenil-50% dimetilpolisiloxano
Nombre comercial DB-225
Polaridad: media alta / Unida qumicamente
50% cianopropil-50% dimetilsiloxano
Nombre comercial DB-23
Polaridad: alta / Unida qumicamente
80% biscianopropil-20% cianopropilsiloxano
Nombre comercial: Sp-2330, Rtx-2330
Polaridad: alta / No unida qumicamente
Polietilenglicol
Polaridad alta
Fase unida qumicamente
y entrecruzada
Temperatura mxima 280C
Nombres comerciales: DB-wax,
supelcowax
Usos:
Alcoholes, aldehdos, aceites
esenciales, glicoles, fragancias,
aminas, FAMEs, cidos.
15
Fases quirales
Consisten en derivados de -, - y -ciclodextrinas
Usos: Separacin de enantimeros
10.5% de -ciclodextrina en DB-1701
Nombre comercial: Ciclodex B
No unida qumicamente
-ciclodextrina en 35% fenilmetilsiloxano
Nombre comercial HP-chiral
No unida qumicamente
16
17
- Detectores:
En general se utilizan unos 20 C por encima de la ultima
temperatura del programa de corrida
- Horno:
Dos modalidades: corrida isotrmica o con programa de
temperatura
Limite mximo dado por el lmite de la fase estacionaria
en la columna
18
- Programa de temperatura
Sin informacin previa se elije un programa con aumento de temperatura lineal
Tinicial = 10C por debajo del Peb del disolvente
Tfinal= Temperatura mxima de la columna. Se deja 30 minutos aproximadamente
19
6. Detectores
Detector
Selectividad
Lmite de
deteccin
Conductividad
trmica (TCD)
Responde a cambios en la
conductividad en el gas carrier
(universal)
10-9g
Ionizacin a la
llama (FID)
Compuestos orgnicos
10-11g
Captura electrnica
(ECD)
Halgenos
10-12g
Termoinico (NPD)
Compuestos nitrogendos y
fosfordos
10-12g N
Espectrmetro de
masa/Cuadrupolo
MW 500-700
10-13g P
10-9g
(SCAN)
10-12g
(SIMS)
Impacto electrnico
Ionizacin Qumica
20
Las muestras
- Limitadas a muestras de bajo PM y voltiles
- Se consume tiempo en la preparacin de derivados voltiles
1. Reacciones de derivatizacin
-Sililacin
Acidos, Alcoholes, aminas, amidas, amino cidos, carbohidratos
-Acilacin
Alcoholes, aminas, amidas, amino cidos, carbohidratos
-Alquilacin
Acidos, alcoholes, aminas, amidas, carbohidratos
Grupo funcional
Mtodo
Derivado
Acidos
Sililacin
RCOOSi(CH3)3
Alquilacin
RCOOR
Sililacin
ROSi(CH3)3
Acilacin
ROC(O)R
Alquilacin
ROR
Sililacin
RNSi(CH3)3
Acilacin
RNSi(CH3)3
Alquilacin
RNR
Sililacin
RCONSi(CH3)3
Acilacin
RCONHC(O)R
Alquilacin
RCONHR
Alcoholes
Aminas
Amidas
21
2. Preparacin de la muestra
- Limpieza de la muestra
- Concentracin del analto
Procesos extractivos
22
Ventajas
- Se evitan grandes volmenes de solventes de extraccin.
- Se produce en el cartucho la concentracin del analito.
- Tratamientos selectivos segn la fase estacionaria
- Barato y verstil
23
2 Etapa
Anlisis
Ventajas
- Se evitan grandes volmenes de solventes de extraccin.
- Se produce en el cartucho la concentracin del analito.
- Tratamientos rpidos y selectivos segn la fase estacionaria
- Barato ( 1 fibra hasta 50 anlisis) y verstil ( aplicable a CGL y HPLC)
- Fases ms utilizadas
Analito
Fibra
Gases y voltiles
Dimetilpolisiloxano
Aminas y nitroaromticos
Dimetilpolisiloxano / Divinilbenceno
Semivoltiles polares
Poliacrilato
Compuestos polares
Carbowax / Divinilbenceno
24
25
26