ESTUDIO DE LA CINETICA DE LA REACCION DE

OXIDACION DEL YODURO DE POTASIO

1. OBJETIVOS
1.1 Objetivo general
Estudiar la cintica de la reaccin de oxidacin del yoduro de potasio con
peroxido de hidrogeno en medio acido
Estudiar la cintica de la reaccin de oxidacin del yoduro de potasio con
persulfato de sodio
1.2 Objetivos especficos
Determinar el orden global de la reaccin de oxidacin del yoduro de potasio
con el peroxido de hidrogeno, utilizando un mtodo volumtrico
Determinar el orden global de la reaccin de oxidacin del yoduro de potasio
con el persulfato de sodio, utilizando un mtodo espectrofotometrico
Determinar la energa de activacin de la reaccin del yoduro de potasio con el
persulfato de sodio
Determinar la constante cintica de la reaccin del yoduro de potasio con el
persulfato de sodio
2. FUNDAMENTO TEORICO
Oxidacin del yoduro de potasio con peroxido de hidrogeno
En esta prctica investigaremos la cintica de la reaccin de oxidacin del in yoduro
por el perxido de hidrgeno:
H2O2 + 2I- + H+ I2 + 2H2O
La velocidad de una reaccin es funcin de la concentracin de los reactivos, la
temperatura y la presencia de un catalizador.
La velocidad de reaccin se expresa como velocidad de cambio de concentracin de los
reactivos. En nuestro caso, la velocidad de reaccin puede expresarse en funcin del
cambio de concentracin de perxido de hidrgeno:
Velocidad = d[H2O2] /dt = k[H2O2]m[I-]n
Donde K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)
m = orden de reaccin con respecto a la concentracin de perxido de hidrgeno

n = orden de reaccin con respecto a la concentracin del in yoduro

Se supone que en este caso la velocidad de reaccin es independiente de la
concentracin de H+.
Para determinar la velocidad de la reaccin de la oxidacin usaremos una segunda
reaccin simultnea, a veces llamada reaccin-reloj. Los iones tiosulfato reaccionan con
el iodo producto de nuestra reaccin.
I2 + 2S2O3 2- -> 2I- + S4O6 2Esta reaccin consume todo el I2 tan pronto como se produce en la reaccin de
oxidacin. Esto impide que nuestra disolucin se vuelva azul debido al I 2 formado. Una
vez que se consuma todo el tiosulfato, nuestra disolucin se volver azul. Sabiendo la
relacin estequiomtrica y como la cantidad de tiosulfato tambin es conocida podemos
determinar la cantidad de perxido de hidrgeno consumida en nuestra reaccin en
funcin del tiempo empleado por el tiosulfato para reaccionar con el iodo.
Oxidacin del yoduro de potasio con persulfato de sodio
Aunque la mayora de las reacciones entre iones son muy rpidas, hay algunas que
ocurren a velocidades fcilmente medibles, la oxidacin de yoduro a yodo con
persulfato es un ejemplo de estas ltimas:
2 I S 2O8 2SO4 I 2

Esta reaccin es un buen modelo para cintica, pues con ella se ilustra como obtener el
orden de la reaccin, los parmetros de activacin, el efecto de catalizadores y el efecto
salino primario. La velocidad de la reaccin se sigue volumtricamente midiendo con
tiosulfato el yodo formado o tambin con el mtodo espectrofotometrico
El poder oxidante del yodo, as como el poder reductor del ion yodo, permiten la
aplicacin de estas soluciones en anlisis volumtrico en ambas direcciones.

Se consigue intensificar el color del yodo para reconocimiento del punto de viraje,
mediante solucin de almidn.
2 S 2O3 I 2 S 4O6 2 I

La ecuacin cintica para la reaccin en estudio, la podemos formular de la siguiente

manera:
d [ S 2O8 ]

k[ I ]a [ S 2O8 ]b
dt

Donde n = a + b

Espectrofotometria
La espectrofotometra es el mtodo de anlisis ptico ms usado en las investigaciones
biolgicas. El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin
absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de
soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.
Todas las sustancias pueden absorber energa radiante, aun el vidrio que parece ser
completamente transparente absorbe longitud de ondas que pertenecen al espectro
visible; el agua absorbe fuertemente en la regin del infrarrojo.
La absorcin de las radiaciones ultravioleta, visibles e infrarrojas depende de la
estructura de las molculas, y es caracterstica para cada sustancia qumica.
Cuando la luz atraviesa una sustancia, parte de la energa es absorbida; la energa
radiante no puede producir ningn efecto sin ser absorbida.
El color de las sustancias se debe a que stas absorben ciertas longitudes de onda de la
luz blanca que incide sobre ellas y solo dejan pasar a nuestros ojos aquellas longitudes
de onda no absorbida.
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1 Materiales
2 matraces aforados de 25, 50 ml

1 matraz aforado de 10 ml

Pipetas graduadas de 10 y 1 ml

1 bureta graduada de 25 ml

2 vasos de precipitado de 100 ml

2 matraz erlenmeyer de 500 ml

2 matraz erlenmeyer de 250 ml

Esptula

3.2 Reactivos

Solucin de Yoduro de Potasio 0,40 M.

Solucin de Persulfato de amonio 0,10 M.

Solucin de Tiosulfato de Potasio 0,01 N.

Almidon.

Agua destilada.

Peroxido de hidrogeno 2 volumenes de concentracin

3.3 Equipos

Balanza analtica.

Cronmetro.

Termmetro.

Espectrofotmetro.

3.4 Desarrollo experimental

3.4.1. Oxidacin de yoduro con peroxido de hidrogeno
Las siguientes soluciones son necesarias
(1) Una solucin de 2 volmenes de H2O2
(2) Solucin de acido sulfrico preparada mezclando 1 volumen del acido
concentrado con 2 volmenes de agua
(3) Solucin Standard de thiosulfato de sodio 0.01 N
(4) Solucin de almidn 1%

Luego de tener las soluciones anteriores primeramente se debe disolver en un

matraz erlenmeyer 0.1 g de KI en 25 ml de agua destilada.

Aadir luego 1.5 ml del acido sulfrico(2) al matraz anterior

Aadir 1 ml de H2O2 y 1 ml de almidn al matraz

Al momento de aadir el H2O2 se inicia el cronometro

Se aade inmediatamente 1 ml de tiosulfato se observa que el color azul de la

solucin cambia a incoloro. controlamos y registramos el tiempo hasta que la
solucin cambia al color azul nuevamente

Luego del cambio de color se aade nuevamente tiosulfato (1 ml), y se vuelve

a esperar a que cambie de color registrando este nuevo tiempo

Se observa que el intervalo de tiempo para el cambio de color aumenta

El procedimiento se repite, hasta que la solucin ya no cambie de color que es

cuando el reactivo limitante termina de reaccionar

Se debe mantener la temperatura constante = 20 C y luego realizar otra

prueba para una temperatura = 10 C

Previamente al uso de la solucion de peroxido de hidrogeno se realiza una

titulacion de este para verificar que la concentracin sea de 2 volumenes, se
sigue el siguiente procedimiento :
i. En un matraz diluir 2 ml de acido sulfurico (2)y diluir en 10 ml de
agua.
ii. Aadir y disolver cerca de 0.2 g de yoduro de potasio .
iii. Calentar la solucion anterior hasta mas o menos 30 C
iv. Aadir luego 1 ml de la solucion de peroxido de hidrogeno
v. Dejar reposar por unos 10 minutos
vi. Finalmente titular el yodo producido con la solucion de tiosulfato
de sodio

3.4.2 Oxidacin del yoduro con persulfato de amonio

Pesar 0.1004g de Persulfato de amonio anhidro y 0.4980g de yoduro de

potasio para preparar 10 ml. de soluciones 0.044M de [S2O8=] y 0.3M de [I-].

Se procede a preparar el bao trmico que debe estar a 20C,

Las soluciones de los reactivos se introducen en el bao para que alcancen la

temperatura de 20C y luego se mezclan tomando este instante como tiempo
cero. El transcurso del tiempo de la reaccin se controla mediante un
cronmetro digital.

En intervalos de tiempo lo ms cortos posible se toman alcuotas de 0.1 ml. de

la mezcla en reaccin, este volumen se diluye a 25 ml. con ayuda de un matraz
aforado.

Una pequea cantidad de la muestra diluida se introduce a la celda del

espectrofotmetro y se lee el porcentaje de absorbancia usando como patrn
de referencia agua destilada

Las lecturas en el espectrofotmetro se deben realizar de la siguiente manera:

primero se calibra el aparato cuando la celda contiene agua destilada,
entonces se introduce la celda que contiene la solucin diluida y se registra el
valor de la absorbancia

El tratamiento de datos se realiza en base a la ecuacin de velocidad de una

reaccin de primer orden en funcin a una propiedad fsica.

Se repite el procedimiento anterior a una temperatura de 10 C

Se repite tambin el procedimiento anterior a 20 C pero tomando en esta

ocasin las siguientes concentraciones iniciales Concentracin de persulfato =
Concentracin del yoduro de potasio = 0.044 M

4. Clculos y Resultados
4.1 Oxidacin con peroxido de hidrogeno
La reaccin de oxidacin es la siguiente:

2 KI H 2O2 I 2 2 H 2O
La cintica ser:

C
k HI H 2O2
t

Como el KI se encuentra en exceso tenemos :

C
k H 2O2
t

Se supone un primer orden a verificar , integrando tenemos :

ln H 2O2 ln H 2O2 0 kt

Tenemos los siguientes datos:

V Na2S2O3
(ml)

V Na2S2O3 (ml)
acum

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45

De la regresin tenemos:

t (min)

t (s)

[H2O2]
mol /l

0
1,26
1,38
1,58
2,32
3,04
3,46
4,36
5,32
6,56
8,13
9,36
11
12,35
14,23
16,04
17,57
19,53
21,49
23,56
26,07
28,42
31,08
34,1
36,36
40,04
43,17
46,03
49,45
53,01
56,39
1:00:50
1:04:53
1:09:18
1:14:16
1:19:38
1:25:27
1:31:06
1:37:07
1:44:00
1:50:20
1:57:47
2:05:16
2:15:55
2:25:08
3:35:35

0
86
98
108
152
184
226
276
332
416
493
576
660
741
863
964
1077
1193
1309
1436
1567
1722
1868
2041
2196
2404
2597
2763
2985
3181
3399
3650
3893
4158
4456
4778
5127
5466
5827
6240
6620
7067
7516
8155
8708
12935

0,225
0,22
0,215
0,21
0,205
0,2
0,195
0,19
0,185
0,18
0,175
0,17
0,165
0,16
0,155
0,15
0,145
0,14
0,135
0,13
0,125
0,12
0,115
0,11
0,105
0,1
0,095
0,09
0,085
0,08
0,075
0,07
0,065
0,06
0,055
0,05
0,045
0,04
0,035
0,03
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
5,421E-17

ln [H2O2]

-1,514
-1,537
-1,561
-1,585
-1,609
-1,635
-1,661
-1,687
-1,715
-1,743
-1,772
-1,802
-1,833
-1,864
-1,897
-1,931
-1,966
-2,002
-2,040
-2,079
-2,120
-2,163
-2,207
-2,254
-2,303
-2,354
-2,408
-2,465
-2,526
-2,590
-2,659
-2,733
-2,813
-2,900
-2,996
-3,101
-3,219
-3,352
-3,507
-3,689
-3,912
-4,200
-4,605
-5,298
-37,454

El orden supuesto es correcto (primer orden) y la constante cintica seria de

K = -0.0004 litro/mol s
4.2 mtodo Espectrofotometrico Oxidacin con persulfato
Tenemos los siguientes datos:
Tenemos las siguientes suposiciones:
La ecuacin cintica responde al siguiente modelo:

d[S 2 O 8 ]
dt

d[S 2 O 8 ]
dt

k[I ]a [S 2 O 8 ] b

donde n a b

[I ]a0 k[S 2 O 8 ] b cuando [I ]0 [S 2 O 8 ]0

Se procedi a realizar el anlisis de los datos para determinar la ecuacin

cintica mediante el mtodo integral:
Evaluacin del orden de reaccin con respecto al ion persulfato (b)

Como el ioduro de potasio esta en exceso tomamos entoces la siguiente ecuacin

para la cintica respecto al persulfato:

Ln

[S 2 O 8 ]0
[S 2 O 8 ]

[ I ] a0 kt

En esta experiencia se procedi a determinar el transcurso de la reaccin por el

mtodo espectrofotometrico, para lo cual se hizo uso de una propiedad fsica, la
absorbancia que se midi para diferentes tiempos. La relacin entre cualquier
propiedad fsica, esta dada por la siguiente expresin:
CA0
CA

t
0

Donde:
CA0= Concentracin inicial del reactante limitante (t=0)
CA= Concentracin del reactante a cualquier tiempo
= Propiedad fsica medida para el tiempo infinito
t= Propiedad fsica medida a cualquier tiempo
0= Propiedad fsica inicial (t=0)
Segn los datos tenemos:
mtodo espectrofotometrico
T = 10 C
tiempo
(min)
Absorvancia ln (Abs inf-Abs)
1,75
0,133
0,99952833
3,75
0,791
0,722220428
6,01
1,054
0,58556197
7,25
1,314
0,429181635
9,2
1,647
0,184818437
11,12
1,924
-0,076881044
13,32
2,157
-0,36672528
16,48
2,362
-0,717439873
17,92
2,449
-0,913793852
19,5
2,461
-0,944175935
34,58
2,553
-1,21402314
40,43
2,566
-1,258781041
52,73
2,834
-4,135166557
72,22
2,85

Graficando:

Se considera aceptable el grado de correlacion (R) . Por tanto determinamos el

orden de raccion a 10 C como primer orden y la constante cintica
K = k [KI]0 = 0.0803 1/min

A una temperatura 20 C tenemos :

T= 20 C
ln (Abs inftiempo min Absorvancia Abs)
1,67
0,756 0,705569701
2,47
1,139 0,495915011
3,78
1,592 0,173112618
4,92
1,884 -0,108699417
6,03
2,143 -0,449416996
7
2,236 -0,606969484
8,73
2,413 -0,999672341
11,58
2,441 -1,078809661
13,03
2,478 -1,194022473
14,88
2,479 -1,197328262
18,8
2,481 -1,203972804
20,18
2,487 -1,224175512
21,43
2,487 -1,224175512
33,06
2,535 -1,402423743
49,65
2,584 -1,62455155
48,72
2,587 -1,63989712
57,33
2,781

Graficando tenemos:

La correlacin tambin es aceptable por tanto el orden 1 se confirma respecto al

persulfato.
A 20 C tenemos K = k [KI]0=0.1482 1/min
Con estos valores calculamos la energa de activacin de la siguiente ecuacin:
ln K 2 ln K 1

Ea
1
1
*(

)
R
T 2 T1

De donde la energa de activacin es :

Si K1 = 0.0803 1 /min para T=10 C = 283 K
K2 = 0.1482 1/min para T = 20C =293 K
E a = 380.84 cal / mol
Determinacin del orden de reaccin respecto al Ioduro de potasio.
Se trabajo con concentracin iniciales de persulfato y de yoduro de potasio
C o = 0.044 M
Tenemos los siguientes datos :
Si consideramos primer orden respecto a persulfato de los datos anteriores y primer
orden respecto al KI tenemos por tanto

C
k [ KI ][ S 2O8]
dt
C

k [ KI ]2
dt
1
1

kt
Ca
Ca 0

Tenemos la regresin por tanto:

Tomando los primeros datos antes de llegar al punto de la concentracin se hace

constante los datos son mas confiables.

La correlacin es aceptable (R2=0.9223) por tanto el orden sera de primer orden

respecto al KI asumido previamente como correcto .
La constante cintica k = 1.3339 (l/mol min) a T = 20C
La reaccin por tanto tiene un orden global de 2 y con una constante cintica

k = 1.339 l/mol min a 20 C

5 . CONCLUSIONES

El mtodo volumtrico nos permiti determinar el orden de la reaccin respecto

al peroxido de hidrogeno, sin embargo este mtodo nos tomo muchos problemas
ya que los cuidados al preparar las soluciones deben ser muy grandes, de otra
forma no se llega a observa los cambios de color de la solucin al titular con el
tiosulfato.
El mtodo espectrofotometrico adems de ser mas rpido nos da valores mas
confiables, es por esta razn que se toma este mtodo para la determinacin de
los dems parmetros Energa de activacin y orden global de la reaccin
El grado de correlacin es aceptable (del orden de R= 0.90) en las regresiones
realizadas, por tanto los ordenes asumidos son los correctos
La reaccin global de oxidacin del persulfato con el yoduro de potasio es de
segundo orden, confirmada por la regresin y el grado de correlacin obtenidos