Termo-fsica y Termoqumica

Termofsica: es la parte de la termodinmica que estudia los cambios de calor

que acompaan a los procesos fsicos.
Clculo de la variacin de entalpa sin cambio de fase: el cambio de entalpa
sin cambio de fase comprende los procesos de calentamiento y enfriamiento,
los cuales pueden calcularse empleando tablas de propiedades
termodinmicas o haciendo uso de los calores especficos a presin contante o
a volumen constante, el cambio de entalpa en estos procesos se conoce como
calor sensible, que es la cantidad de calor que se requiere para provocar un
cambio en la temperatura de un sistema.
Dibujo 1.bmp
La relacin entre la energa interna y la entalpa se muestra a continuacin
Dibujo 2.bmp

Para procesos a volumen constante (Cv):

Dibujo 3.bmp

Ejemplo 1. Calcule la energa necesaria para el calentamiento de 5 kg de

nitrgeno desde 300 K hasta 700 K, suponga: a) Proceso a volumen constante
y b) a presin constante; utilice capacidades calorficas promedio y variables.
Determine el tiempo necesario para este proceso en cada caso, si la energa se
suministra de una fuente de 110 v con una intensidad de corriente de de 12
A.calculos de energa interna-entalpa.xlsx

Calores latentes:

Para el clculo de entalpa para un cambio de fase se hace uso de los calores
latentes, el calor latente se puede definir como la cantidad de energa que se
requiere para cambiar de una fase a otra sin que la temperatura y la presin
cambien, los cambios de fase que se pueden presentar son:
Evaporacin-condensacin, fusin-solidificacin y sublimacin-deposicin, al
cambio de entalpa asociado se le conoce como calores latentes de
vaporizacin, fusin y sublimacin. Para cada par de procesos el cambio de
entalpia es numricamente igual pero de signo contario es decir.

Para calcular la entalpa total se multiplica por la masa si la entalpa de

transicin de fase es msica o por el nmero de moles si es molar.
Dibujo 4.bmp

Donde representa La transicin de fase.

Propiedades de estado y trayectorias hipotticas de los procesos.
An cuando no puedas encontrar una tabla de entalpias para una sustancia,
frecuentemente encontrars datos que te permiten calcular los cambios de
entalpa asociados con ciertos procesos; especficamente,
1. Cambios en la presin a temperatura constante.
2. Cambios en la temperatura a presin constante.
3. Cambios de fase a temperatura y presin constantes
4. Mezclado o separacin de dos o ms sustancias a temperatura y presin
constantes.
5. Reaccin qumica a temperatura y presin constante.
Para calcular DH para un proceso arbitrario, puedes sustituir un secuencia
hipottica compuesta de estas etapas, que conducen del estado inicial al

estado final. La secuencia se conoce como trayectoria del proceso. Al hacer

esto puedes evaluar DH para cada etapa (supuestamente los datos necesarios
estn disponibles), y como H es una propiedad de estado, el valor de DH para
el proceso completo, se calcula como la suma de los DH de las etapas
individuales.

Dibujo 5.bmp

200
Ejemplo1. Calcule el cambio de entalpa para la evaporacin de un kg de agua
que se encuentra inicialmente a 20 C por debajo de su punto normal de
congelacin hasta convertirse en vapor a 200C y una atmsfera de presin.

Termoqumica

La termoqumica es la parte de la termodinmica que estudia los cambios de

calor que acompaan a las reacciones qumicas.
Las reacciones qumicas, son las interacciones entre sustancias para formar
sustancias nuevas con caractersticas propias, durante las reacciones qumicas,

el calor fluye hacia el sistema (reacciones endotrmicas) o desde el sistema

(reacciones exotrmicas).
Desde el punto de vista del tipo de interacciones qumicas las reacciones
pueden clasificarse como de:
Formacin: son aquellas en las que se forma compuestos a partir de sus
elementos, por ejemplo
H2 + 1/2 O2 H2O
Descomposicin o eliminacin, son aquellas en las cuales a partir de un
compuesto se producen elementos u otros compuestos: CH3 -CH3 CHCH
+2H2
Combustin. Son un tipo de reaccin que tienen una gran importancia en la
vida cotidiana y en la industria, ya que es a partir de este tipo de reaccin de
donde los seres vivos y en los procesos industriales, obtienen la energa para
su funcionamiento. Las reacciones de combustin se definen como la oxidacin
rpida que ocurren con un desprendimiento apreciable de luz y calor. En todas
las reacciones de oxidacin siempre se produce energa (exotrmicas), y se
forma xidos.
Sntesis. Es la interaccin de dos o ms molculas para formar una molcula
de mayor tamao por ejemplo, una protena se sintetiza a partir de sus
unidades estructurales, los aminocidos.
Neutralizacin Son las interacciones entre un cido y una base para
contrarrestar los efectos que cada uno tiene por separado, siempre se forman
sal y agua.
xido reduccin. Son reacciones caracterizadas por la transferencias de
electrones, el agente reductor es un donador de electrones en tanto que el
agente oxidante es un aceptor de electrones, la oxidacin y la reduccin
siempre ocurren de manera simultnea

A la energa que se desprende en una reaccin qumica se le conoce como

calor de reaccin o entalpa de reaccin. Se expresa como el Incremento

estndar de entalpa, DH0, en el estado estndar DH0298 es el cambio

estndar de entalpa a 1 atm y 298K (~ temperatura ambiente).
As como los cambios de estado, las reacciones tienen entalpas asociadas con
ellas. Se puede escribir una ecuacin termoqumica:

Ecuacin qumica estndar ms el cambio de entalpa

Reactivos y productos en estado estndar la entalpa es la entalpa estndar
de reaccin, DH0
La entalpa de una reaccin se puede calcular haciendo la diferencia entre la
entalpa de productos y reactivos, considerando que los reactivos se alimentan
en proporciones estequiomtricas, que los reactivos se consumen
completamente y que la temperatura y la presin de los reactivos y productos
se mantienen constantes.

DH r0 = H (productos)-H (reactivos)

El calor generado durante una reaccin qumica puede calcularse en funcin de

los reactivos consumidos o productos generados de acuerdo con la ecuacin:
DH = (DH r0 na)/va

Donde: DH es el calor total desprendido o absorbido durante una reaccin

qumica, DH r0 es el calor de reaccin estndar, na son los moles consumidos o
producidos de la sustancia A en la reaccin y na es el coeficiente
estequiomtrico de la sustancia A en la reaccin balanceada.
Tabla de datos termodinmicos con las entalpas estndar de formacin. Estn
reportadas por mol de sustancia. Recuerda que la descomposicin es lo mismo
que la formacin pero con el signo cambiado.

Clculo de entalpa de reaccin

Para realizar el clculo de la entalpa estndar de una reaccin global deber

tenerse en cuenta que sta es la suma de las entalpas estndar de las
reacciones individuales en que puede ser divida. Esta regla es conocida como
la Ley de Hess de la suma de calores
Calcule la entalpa de reaccin para la formacin de un mol de benceno lquido
a 25 C y 1 atm de presin, a partir de las reacciones de combustin del
benceno lquido, y de las reacciones de formacin de un mol de dixido de
carbono gaseoso y un mol de agua lquida:
C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6CO2 (g) + 3H2O (l) DH r0 =-3267.6 KJ/mol

C(s) + O2 (g) CO2 (g) DH r0 =-393.5 KJ/mol

H2 (g) + O2 (g) H2O (l) DH r0 =-285.84 KJ/mol

La reaccin que deseamos obtener es:

6C(s) + 3H2 (g) C6H6 (l) DH r0 = ? KJ/mol
Para encontrar la solucin, podemos combinar las ecuaciones originales, las
cuales podemos invertir, multiplicar por factores adecuados y sumar, lo que se
hace a cada ecuacin se aplica tambin a la entalpa:
6CO2 (g) + 3H2O (l) C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) DH r0 =+3267.6 kJ/mol
6C(s) +6O2 (g) 6CO2 (g) DH r0 =6(-393.5 kJ/mol)
3H2 (g) +3 () O2 (g) 3H2O (l) DH r0 =3(-285.84 kJ/mol)
_
6C(s) + 3H2 (g) C6H6 (l) DH r0 = 49.08 kJ/mol

Lo anterior es una consecuencia del hecho de que H es una funcin de estado.

Las reacciones componentes pueden ser hipotticas.
De una manera simplificada, el clculo de la entalpa de una reaccin puede
ser realizado en funcin de las entalpas de formacin quedando este
procedimiento resumido en la ecuacin:

Deber tenerse en cuenta que la entalpa estndar de formacin para todos los
elementos es igual a cero.
Clculo del cambio de energa interna en reacciones qumicas a volumen
constante:
DUro = DH r0+ DngRuT
Donde PDV= DngRuT es igual al trabajo (w) efectuado durante el proceso.
Dng es el incremento en el nmero de moles
Calcule el cambio de entalpia, energa interna y trabajo efectuado en las
siguientes reacciones:
A) La combustin de un mol de metano (g) a 25C, considere el agua formada
en el estado lquido
B) La entalpa de formacin de un mol de benceno lquido
C) La entalpa de combustin de un mol de ciclohexano lquido
Clculo de entalpa de reaccin a una temperatura diferente de 25 C

Expresando la ecuacin anterior en su forma diferencial tendramos:

Resolver los siguientes problemas:

1. Calcule el cambio de entalpa para la formacin de un mol de agua lquida a

90 C a partir de sus elementos y la entalpa de formacin estndar, suponga
capacidades calorficas constantes a la temperatura promedio.

2. Calcule el cambio de entalpa para la formacin de un mol de amoniaco

gaseoso a la temperatura de 200C a partir de la entalpa de formacin
estndar y suponiendo Cp variables.

user-1480378469