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CONVERSION DE N-BUTANO
EN HIDROCARBUROS AROMATICOS CON
CATALIZADORES DE ZEOLITA ZMS-5
SEMESTRE :I/2015
COCHABAMBA-BOLIVIA
CAPITULO I
ANTECEDENTES E HISTORIAL DEL PROYECTO
1.1. INTRODUCCION
La creciente demanda energtica mundial y de productos tpicos de la Industria
Petroqumica, junto con el previsible agotamiento del petrleo, han dado lugar a un cambio en
la poltica energtica de los pases industrializados.
Fue a partir de la primera crisis del petrleo (1973) cuando se empezaron a hacer
patentes los esfuerzos, encaminados, por un lado, a un aprovechamiento integral del petrleo,
y por otro, a la bsqueda de fuentes de energa alternativas capaces de disminuir la
dependencia del mismo.
(olefinas gaseosas, aromticos, etc.). Este es el caso del n-butano en particular, objeto de este
trabajo, y ms en general de la fraccin gaseosa de hidrocarburos C, (butanos y butenos).
1.2. JUSTIFICACION
El presente estudio se justifica considerando los siguientes aspectos, que se detallan a
continuacin:
Aspecto Ambiental
Se observa una tendencia generalizada hacia la reestructuracin de las refineras, para
hacer frente tanto a las variaciones de la oferta de crudos, como a las variaciones de la
demanda de productos primarios, como son el aumento en el consumo de gasolinas y de
materias primas para Industria Petroqumica.
Aspecto Econmico
Transformando la materia prima, se incrementa el valor del producto, lo cual se ver
expresado en mayores ingresos para los productores e incluso se puede llegar a ver la
exportacin como una posibilidad a corto plazo.
La investigacin motivo del presente trabajo forma parte de un amplio programa que se
viene desarrollando en el Departamento de Ingeniera Qumica sobre sntesis y
transformacin de hidrocarburos mediante catalizadores basados en las zeolitas ZSM-5.
Como base para el diseo del catalizador se seleccion la zeolita ZSM-5, ya que, debido
a su elevada selectividad de forma, y modificada con diferentes agentes y tratamientos,
permite orientar la reaccin de aromatizacin de n-butano hacia los compuestos deseables
(BTX) en proporciones superiores a otros catalizadores industriales.
CAPITULO II
MERCADO DEL PROYECTO
2.1 INTRODUCCION.
En el presente capitulo se determinara la magnitud y la demanda efectiva del proceso
conversin de n-butano en hidrocarburos aromticos con catalizadores de zeolita
ZSM-5, este propsito, sin embargo, se ve limitado ante la ausencia de informacin
confiable, por lo que se realizara una prospeccin del mercado lo ms cercana a la
realidad.
2.2 DESCRIPCION DEL PRODUCTO.
Los hidrocarburos aromticos son unos de los productos qumicos ms importantes en la
Industria Petroqumica. De stos, los que tienen mayor valor comercial son los
compuestos BTX (benceno, tolueno y xilenos), que pueden ser utilizados adems como
componentes de las gasolinas para aumentar el nmero de octano de las mismas, llegando
a menudo a representar alrededor de un 20% del contenido de la gasolina.
Benceno
Tolueno.
Xilenos.
2.2.1. ZEOLITAS.
Las zeolitas son polmeros inorgnicos complejos constituidos por una red tridimensional
de estructuras tetradricas (T04) en las que el tomo T se encuentra en el centro, y los
tomos de oxigeno en los vrtices. Los tomos T puede ser trivalentes (por ejemplo Al,
Bo, Ga), tetravalentes (como Ge o Si) o pentavalentes (P). Los tomos T se unen entre s
a travs de los tomos de oxigeno para dar lugar a unidades estructurales que a su vez se
unen por las aristas para dar primero cadenas y luego planos estructurales que forman la
estructura tridimensional definitiva.
El tamao de los poros de las zeolitas viene determinado por el nmero de unidades
tetradricas requeridas para formar el anillo caracterstico del poro. Existen tres grupos
en funcin del nmero de tetraedros en el anillo: 8, 10 y 12. En la tabla 2.3 aparecen las
propiedades de algunas de ellas.
En la figura 2.12 d) se presentan los dos sistemas de canales de la zeolita ZSM-5, uno
recto, paralelo a la direccin (010), de seccin elptica (0.55 x 0.51 nm) y otro sinusoidal
de seccin prcticamente circular (0.54 x 0.56 nm) que discurre en la direccin (001)
(Bhatia y col.; 1989-90).
Todos los procesos que tienen lugar en catlisis heterognea ocurren segn una secuencia
de etapas que llevan a lo reaccionante desde la mezcla de reaccin, a travs de la
estructura porosa del catalizador, hasta un centro activo. En el centro activo se produce la
adsorcin del reactivo, reaccin en la superficie y desorcin del producto.
Este debe hacer el camino inverso hasta llegar de nuevo a la mezcla de reaccin.
Cualquiera de los pasos que ocurren en el interior de la zeolita puede dar origen a
diferentes tipos de selectividad de forma (Chen y col., 1986; Maxwell, 1987; Chen y col.,
1989; Hlderich col., 1988), destacando fundamentalmente aquellos que implican
restricciones sobre el proceso difusional, y aquellos que ataen a impedimentos durante
la etapa de reaccin. Estos tipos son los siguientes (Rama, 1992)
y condensan para formar coque, lo que significa una rpida desactivacin. Sin embargo,
las zeolitas de poro medio como la ZSM-5, inhiben la formacin de coque, ya que sus
cavidades admiten slo compuestos aromticos monocclicos. Adems, su estructura de
canales interconectados en las tres direcciones hace que el bloqueo de un poro no
produzca la desactivacin de todos los centros activos situados en el mismo (Dejaifve y
col., 1981).
CAPITULO III
MATERIA PRIMA E INSUMOS
3.1. INTRODUCCION
3.2.1.1. Gases.
Todos los gases estaban envasados en botellas de acero a 200 atmsferas de presin
inicial.
3.2.1.3. ZEOLITAS.
Los catalizadores utilizados estn constituidos por zeolita ZSM-5 (de relaciones
Si02/Al203 29 y 54) en su forma cida, y metales (Zn, Pt, Ga, etc.), en diferentes
proporciones, que actan como elementos activos o promotores en la reaccin de
deshidrociclodimerizacin en hidrocarburos.
En la preparacin de los catalizadores por mezcla fsica basta con mezclar la zeolita con
el compuesto requerido (xido de cinc, etc.), en las proporciones necesarias para
conseguir el contenido en metal deseado, y tamizar para que el producto sea homogneo.
La mezcla se calcina posteriormente durante 5 horas a 5500C.
CAPITULO IV
ESTUDIO TECNICO DEL PROYECTO
4.1.
4.1.1. INTRODUCCION
Debido a que todos los recursos son limitados, todo proyecto de inversin que se realice
debe obedecer a un adecuado estudio que permita detectar las variables criticas incidentes
en el desarrollo del mismo y que estn acordes con la magnitud del proyecto de manera
que no se quede corto y tampoco se sobredimensione, pues ambos extremos acarrean
graves perjuicios para la futura empresa.
Componentes
Ga2O3
1239.316
1239.316
Zeolita(ZSM-5)
1239.316
1239.316
n-C4H10
7435.897
7435.897
7435.897
7435.897
C6H6
1000
1000
C7H8
1179.48
1179.48
C8H8
1333.33
1333.33
C9H10
1512.82
1512.82
C10H10
1666.66
1666.66
H+
743.58
743.58
H2O
0.0654
0.0654
TOTAL
7435.897
7435.897
2478.632
7435.89
9914.529
0.0654
0.0654
7435.897 7435.897
Componentes
Ga2O3
Zeolita(ZSM-5)
n-C4H10
C6H6
662.4557
602.2324
60.7324
336.9287
602.2324
601.97346
607.9933
6.0815
0.2587
C7H8
34.86
31.696445
3.1696
1147.49
31.696445
6.08054
6.141347
0.06143
25.61854
C8H8
1333.185
C9H10
1512.75
C10H10
1666.45
H+
743.45
H2O
H2O
697.32
633.928
63.392
633.928
608.05
614.1347
6.1314
25.87
6801.968
BALANCE DE ENERGIA
TABLA DEL BALANCE DE ENERGIA
Componentes
Temperatura (C)
25
428
25
600
600
700
100
700
90
Presin (bar)
20
30
30
0.0659
35
1.5
Flujo (Kmol/h)
306.92
7930.768
12966.38
12966.38
229.931
177.106
Densidad (Kg/l)
1000
1000
Viscosidad (CP)
1179.48
1179.48
Cap.Cal.(Kcal/KgC)
1333.33
1333.33
Entalpia (Kcal)
1512.82
1512.82
23626.820 11932.859
Componentes
Temperatura (C)
90
90
90
90
90
82
82
82
82
Presin (bar)
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
Flujo (Kmol/h)
676.503
628.694
61.9911
8001.314
615.003
589.4593
595.3540
5.9550
25.5512
Densidad (Kg/l)
662.4557
602.2324
60.7324
336.9287
602.2324
601.97346
607.9933
6.0815
0.2587
Viscosidad (CP)
34.86
31.696445
3.1696
1147.49
31.696445
6.08054
6.141347
0.06143
25.61854
Cap.Cal.(Kcal/KgC)
1333.185
Entalpia (Kcal)
1512.75
PM
Tf(K)
Hf
Te (K)
HV
C6H6
78.11
0.879
278.693
9.837
353.26
30.76
C4H10
58.12
0.579
134.83
4.661
272.66
22.31
PARAFINICOS J/Kmol
AROMATICOS J/Kmol
C1
C2
C3
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C10
273
298
87.9
1.277
1.771
2.394
2.976
3.858
3.563
17.108
20.463
34.020
701
19.585
32.342
46.417
61.186
61.220
75.6004
90.858
118.041
125.101
131.042
873
32.204
53.931
77.404
101.378
101.754
125.101
148.866
150.331
195.727
196.48
923
39.204
65.814
94.432
123.428
123.971
152.213
181.041
170.205
221.375
222.212
363
4.740
7.305
10.293
13.623
13.623
17.108
40.622
43.312
53.638
64.011
1000
580
= 74358.97
78
1000
92 78
78
= 1179.48
78
1000
104 88
88
= 1333.33
78
1000
130 1010
1010
= 1666.66
78
1000
118 910
910
= 1512.82
78
1000
58 +
+
= 743.58
78
%C6H6 =
1000
100 = 13.44%
7435.879
78.12
%C7H8 =
1179.48
100 = 15.86%
7435.879
92.00
%C8H8 =
1333.33
100 = 17.93%
7435.879
104
%C9H10 =
1512.82
100 = 20.34%
7435.879
118.0
%C10H10 =
1666.66
100 = 22.41%
7435.879
130.0
%H+=
743.58
100 = 9.99%
7435.879
1
=
10
=D+L
1
=
10
D + L = 697.3218
1
=
10
L=
D+
10
= 697.3218
10
11
D ( ) = 697.3218
10
= 633.92890
= 63.392890
=A+W
7435.897 = A + W
A + W = 7435.897
A = 697.3218
W = 6738.575
697.3218
95
= 662.4557
100
5
= 336.92875
100
5 78
= 34.86 Kg C7H8
100
633.92890
633.9289
63.392890
63.392890
%C7H8 =
95
= 602.23211
100
%C6H6 =
5 78
78
= 31.696445
100
95
= 60.732455
100
5 78
78
= 3.1696445
100
%C8H8 =
1333.33
100 = 19.60%
7435.879 633.9289
%C9H10 =
1512.82
100 = 22.24%
7435.879 633.9289
%C10H10 =
1666.66
100 = 24.50%
7435.879 633.9289
%H+=
743.58
100 = 10.93%
7435.879 633.9289
6801.9681Kg W
16.87 78
78
= 1147.492018
100
6801.9681Kg W
6801.9681Kg W
6801.9681Kg W
19.60 88
88
= 1333.18574
100
22.24 910
910
= 1512.7577
100
24.50 1010
1010
= 1666.4821
100
6801.9681Kg W
10.93 +
+
= 743.45511
100
1
=
100
=A+W
633.92890 = A + W
A + W = 633.92890
A = 608.05425
W = 25.8746
D+L = A
D + L = 608.05425
100
+ D = 608
1
=
100
D=
608 101
100
D = 614.1347
= 6.1413
608.054Kg A
6.1413
614.1347
614.1347
25.8746
25.8746
1 78
78
= 6.08054
100
99 66
66
= 6.08157
100
99 66
66
= 601.97346
100
608.054Kg A
6.1413
1 78
78
= 0.06143
100
99 66
66
= 607.993353
100
1 78
78
= 6.141347
100
1 66
66
= 0.258746
100
99 78
78
= 25.61854
100
614.1347
1m3
1000
= 767.6675
3
1
800 KgB
1m B
614.1347
1m3
1000 24 300 80 1$
$
=
6.316E7
1
800 KgB
1m3 B 1
1
1 7
BALANCE DE ENERGIA
= 1.4
1
2
2 = 1 ( )
1
1.41
1.4
20
2 = 298 ( )
1
2 = 701.356 K
2 = 4280 C
1
nRT1
2
W=
[( )
n1
1
1]
1.41
7435.897
1000
0.08205
298
1.4
20
58
W=
[( )
1]
1.4 1
1
W = 10607512.119 TnL
1TnL
1cal 1000J
W = 1074040.302778
P=
KJ
h
W
KJ 1000J
1h
1HP
= 1074040.302778
t
h
1KJ 3600s 746W
P = 399.925HP
P = 400HP
+ = 0
= mH2 0 (2 1 ) + mH2 0 Hv
1 = 5000 C
2 = 850 C
Cp = 4.184
J
g
Hv = 44045
Cpv = 340
123.428
KJ
Kg
J
mol
1KJ
1mol 1000g
KJ
= 2.123675
1000J 58.12g 1Kg
Kg
J
1KJ 1000g
KJ
4.184
= 4.184 0
g 1000J 1Kg
Kg C
340
7435.897 2.123675
J
1KJ 1mol 1000g
KJ
= 18.88 0
mol 1000J 18g
1Kg
Kg C
KJ
KJ
KJ
KJ
= [mH2 0 4.184 0 (85 100) mH20 44045
+ mH20 18.88 0 (100 500)]
Kg
Kg C
Kg
Kg C
mH2 0 vapor = 2
Kg vapor
h
=
=
7435.897
1000 0.0825 873
58.12
30
= 305.477m3
= 1846.705
1mol
= 184.6705
= 3.1774
10
58.12g
= 7435.897
3.1774
= 23626.8206631
Q1 + Q H2 O =
Q H2 O = Q1
Q H2 O = 23626.8206631
1579.4297129
Q H2 O = 747.39095
2 = 100
1 = 700
Q H2 O = mH2 0 Cpv (2 1 )
mH2 0 =
747.39095
18.88(100 700)
mH2 0 = 0.0659
H2 0
Balance en el enfriador
Calculamos el Hmezcla
= 152.213 0.1344 + 181.041 0.1586 + 170.105 0.1793 + 221.375 0.2034 + 222.212 0.2241
= 174.4957
= X1 M1 + X 2 M2 + + X n Mn
n = 64.0827
1000
1179.48
1333.33
1512
1666.66
78.12
92
104
118
=
78.12 +
92 +
204 +
118 + 130 130
64.0827
64.0827
64.0827
64.0827
64.0827
= 104.43
= 174.4957
7435.54
1mol
= 1.6709
204.43g
KJ
KJ
1.6709
= mH2 0 4.184 0 (100 90) + mH2 0 440
Kg C
Kg
mH2 0 = 25.76
KgH2 0
h
ET = 2983444.52 + 2 489.1
KJ
Kg
KJ
KJ
+ 0.0659
489.1
25.76 489.1
h
h
Kg
h
J
3600s 1KJ
ET = 2980225.41325 s
h
1h
1000J
ET = 10728811.4877
Kw
1kv
0.80$ 24h 300 dias
ET = 46348.46
$
ao
CAPITULO 5
DISENO DE EQUIPOS
Bomba (L-113)
Datos
= 7435.897 Kg/h
Se asume un dimetro de tubera de 21/2 IPS similar al del nulo del intercambiador:
= 2.88 = 0.0732 []
= 2.469 = 0.0627[]
Los valores respectivos para la friccin de succin y descarga asumidos son los
siguientes:
= 0.05 [
]
2
= 0.55 [ 2 ]
]
2
]
2
2
= 7435.897 [
]
= 879 [ 3 ]
= 8.459496 [
3
]
( ) +
( ) + = =
+
Donde: = = 0 ; = = 0 ; = 1
= 91.01 [
]
+
= 6.8259 [
]
= . [
= . []
La presin de benceno:
= 0.1251 [
= 9.95 [
]
= 0.75 [
]
= 0.5688 [
]
= . [
Bomba (L-112)
Datos
= 633.928 Kg/h
Se asume un dimetro de tubera de 21/2 IPS similar al del nulo del intercambiador:
= 2.88 = 0.0732 []
= 2.469 = 0.0627[]
Los valores respectivos para la friccin de succin y descarga asumidos son los
siguientes:
= 0.05 [
]
2
= 0.55 [ 2 ]
]
2
]
2
= 633.928 [
2
]
= 804 [ 3 ]
= 0.78846 [
3
]
( ) +
( ) + = =
+
Donde: = = 0 ; = = 0 ; = 1
= 99.50 [
]
+
= 6.8259 [
]
= . [
= . []
La presin de propileno:
= 0.1432 [
= 10.65 [
]
= 0.70 [
]
= 0.6219 [
]
= . [
(cp)
Vapor de
Agua
35
0,9045
Mezcla
25
0,023
< 1 ;
60 + 25
= 42.5
2
100 + 35
= 67.5
2
(Kg/m-s)
Cp (Kcal/KgC)
K (Kcal/hm-C)
Vapor de
Agua
67.5
2.6
0.567
Mezcla
42.5
2.98
0.5250
0.468
67.8
= 2567.26
= 2567.26
( ) = ( )
= 8368.61 [
(1 2 ) (2 1 )
( 2 )
1
(2 1 )
= 21.64[]
= 747.39095 [ ]
=
=
2
= 0.000962 [2 ]
4
= 3.08 107 [
]
Nmero de Reynolds:
= (
) = 361381.03
0.8 = 27949.39
Nmero de Prandt:
= (
) = 3.343
1/3 = 1.495
. /
= . ( ) ( )
= 15087.73 [
]
2
= 15513.52 [
]
2
( 2 2 )
= 0.000766 [2 ]
4
= 1.09 107 [
]
= 0.0231 []
Nmero de Reynolds:
(
) = 96900.92 =
0.8 = 9751.30
Nmero de Prandt:
( ) = 4.586 =
1/3 = 1.66
. /
= . ( ) ( )
= 10736.45 [
]
2
= 5936.15 [
]
2
= +
= 461.16 [
]
2
= 54.51 [2 ]
2
]
= 6.1 []
= 125.31 []
= 6.1 2 = 12.19 [
= .
agua t1 = tentrada = 18 C
t2 = tsalida = 25 C
Q h * A * TMLDT
TML
DT
T 1 t 2 (T 2 t1)
T1 t 2
Ln
T 2 t1
T1 = T2 = Tw = 322.8357
A 2 * * R2 * L * R2
2
T 1 t 2 (T 2 t1)
T1 t 2
Ln
T 2 t1
T1 = T2 = Trxn = 328K
1: esfuerzo de costilla.
P: presin manomtrica.
El flujo msico total de salida es la suma de los flujos msicos de cada uno de
los componentes de la mezcla, los cuales se obtienen multiplicando cada flujo
molar por su respectivo peso molecular.
WA = 6294.684 g/s
WB = 3357.1648 g/s
WC = 3170.9814 g/s
WD= 771.3198 g/s
Wtotal = 13.5942 kg/s
Como ya conocemos la masa de mezcla sin catalizador que fluye por el reactor en un
segundo, podemos calcular el tiempo necesario para que fluya Mlbre de cat. por el
mismo por una simple regla de tres.
= 274.2524 s
De la ecuacin:
V
V0
9. BIBLIOGRAFA
Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias. Geankoplis.
Operaciones de Transferencia de Masa. Robert E. Treybal.
Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. Mc. Cabe. Warren L
.Elements of chemical reaction engineering. Scott Fogler.
Procesos de Transferencia de Calor. Donald Q. Kern.
Conversin de n-butano en hidrocarburos aromticos con catalizadores de
zeolita zsm-5 JUAN CARLOS RAMIREZ CAMACHO Madrid, 1995.
Chemical Engineering, Ed. Mir Publishers, 1982.
Bandeira, 1.; Ben Taarit, Y.; Appl. Coral., 62, 309 (1990).
Barrer, R. M.; Chem. tul. (Londres), 1203 (1968).
Bermdez, J. P.; Mtodos de d(fraccin de rayos X. Principios y aplicaciones.
Ed. Pirmide, Madrid, 1981.