ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

CAPTULO I:

INTRODUCCIN A LOS
MATERIALES CERMICOS
PROFESORA:

ELCY MARA CRDOBA TUTA

ASIGNATURA:

MATERIALES REFRACTARIOS

1. DEFINICIN DE MATERIAL CERMICO

Antigua

Trmino griego KERAMOS (Material quemado)

Artculo slido formado por la accin del calor
sobre materias primas terrosas.

Moderna
(incompleta)

Artculo slido compuesto en su mayor parte por

sustancias inorgnicas no metlicas y
endurecido por accin del calor.

Actualmente
aceptada

Slido inorgnico no metlico (Kingery, 1976).

El grafito y el diamante son cermicos?

Compuesto orgnico:
Es aquel que tiene como componente principal al
carbono, en combinacin con otros elementos
como oxgeno, nitrgeno e hidrgeno.
Grafito y diamante: Compuestos slo de
carbono (no son orgnicos). Son materiales
cermicos.

2. HISTORIA DE LA CERMICA
La cermica fue uno de los
primeros materiales fabricados
por el hombre luego del
descubrimiento del fuego.

El trabajo de la arcilla fue una tcnica comn a

todas las culturas primitivas.

Cermicas ms antiguas (hace diez mil aos):

recipientes encontrados en Siria, Mesopotamia
inferior, noreste de Nigeria. Cocidos a fuego
directo.
Tablillas de barro de los sumerios (5000 A.C.)
para transmitir mensajes.

Primeros hornos: Mesopotamia (ao 4500 A.C.).

Figuras con sentido religioso y urnas fnebres,
fabricadas a mano.
Adobe: Mezcla de
barro y paja. Secado
al sol. Sin coccin.

Ladrillos de barro (4000

A.C.), slo para
construccin de murallas,
templos y palacios.

Torno alfarero (2500

A.C.) en Egipto

Tejas (800 A.C.) en

Grecia

Caoln: En el ao 2000 A.C. los chinos

descubrieron la arcilla de mayor calidad, en una
colina denominada Kao-Ling.

Al mezclarlo con feldespato y agua y cocerlo a alta

temperatura (1200-1300C), obtuvieron un material
blanco y muy vitrificado PORCELANA.

Culturas precolombinas: No tuvieron gran

desarrollo en la alfarera, no se desarrollaron
hornos de gran temperatura (slo 500-600C).

En Amrica los materiales vidriados

se conocieron con la llegada de los
conquistadores.
En Egipto desde el 1450 A.C. ya
exista toda una industria del vidrio.

 Cermicos modernos

3. CLASIFICACIN DE LOS
CERMICOS
Rpida

Funcin

Formas
de
clasificacin

Productos

Composicin

Estructura

 DIVISIN RPIDA

TRADICIONALES

AVANZADOS

A base de silicatos y
aluminosilicatos (Ej.
arcillas).
Baratos (materia prima
abundante en la
corteza terrestre).
Tejas, ladrillos, etc.

A partir de la
concentracin y
purificacin de
minerales poco
abundantes.
Materiales sintticos.
Costosos
ZrO2, SiC, BaTiO3, etc.

COMPOSICIN DE LA CORTEZA
TERRESTRE

La corteza terrestre es el mayor

material cermico en la naturaleza

ELEMENTO

% PESO

46.60

Si

27.72

Al

8.13

Fe

5.00

Ca

3.63

Na

2.83

2.59

Mg

2.09

Ti

0.44

0.14

Resto
elementos

0.83

> 80%

 COMPOSICIN (XIDOS Y NO XIDOS)

Componentes
principales

Tipos

Ejemplos

Silicatos

Puros: SiO2 (cristalina, vtrea)

Parcialmente sustituidos:
Aluminosilicatos (SiO2+ Al2O3 + otros)

No silicatos

Puros: Al2O3, MgO, ZrO2, TiO2, BaO,

BeO, Cr2O3, UO2, GeO2, WO3, etc.
Parcialmente sustituidos:
ferritas (NiFe2O4)
Sales: yeso (CaSO4)

xidos

Monoelementales

No xidos

Grafito (C)
Azufre (S)

Binarios

Carburos (SiC, B4C3, WC, etc.)

Boruros (ZrB2, etc.)
Nitruros (BN, Si3N4)
Fosfuros (AlP)
Silicluros (MoSi2)
Calcogenuros (S + otro elemento)
Halogenuros (F, Cl, Br, I + otro elemento)
Arseniuros (GaAs)

Ternarios, etc.

Los anteriores parcialmente sustituidos

Mezclas de xidos y no xidos (SIALON:
Si3N4+Al2O3)

 ESTRUCTURA
Teniendo en cuenta el ordenamiento de largo
alcance de los tomos:
1. Monocristalinos: naturales (cuarzo, rub,
diamante), sintticos (diamante)

Diamante (C puro)

Cuarzo (SiO2)

Escapolita (silicato de Al)

2. Policristalinos: obtenidos por sinterizacin

(inmensa mayora de cermicos cristalinos)
3. No cristalinos: estructura amorfa (vidrios)

Modelo atmico en un
material ordenado
(cristalino)

Modelo atmico en un
material amorfo
(vidrio)

IMGENES DE MISCROSCOPIA
ELECTRNICA DE BARRIDO

Almina (Al2O3)

Vidrio (con inmiscibilidad

lquida)

VITROCERMICA

-Se agrega un agente nucleante (TiO2, ZrO2, P2O5, etc.).

-Se induce la cristalizacin parcial del vidrio (grano pequeo: 0.1 a 1 m).
- Buena resistencia al choque trmico.

-Mayor resistencia mecnica que los vidrios normales.

-Los granos finos aportan resistencia al impacto.
-Transparencia a la luz.

MICROESTRUCTURA DE UN
VITROCERMICO

 PRODUCTOS
DENOMINACIN

DEFINICIN GENERAL Y EJEMPLOS

Cermica roja

Productos de arcilla cocida, generalmente porosos: ladrillos,

tejas, objetos artsticos, etc.

Cermica blanca

Productos de caoln-feldespato-cuarzo, pueden ser porosos

o no: lozas, porcelana para vajillas, sanitarios, etc.

Refractarios

Productos resistentes a altas temperaturas:

aluminosos, de alta almina, bsicos, etc.

Vidrios

Productos no cristalinos, generalmente

vidrios planos, envases, fibras, etc.

Cementos

Productos que presentan caractersticas aglomerantes y

adhesivas al ser mezclados con agua. Cemento Prtland,
yeso, cal, etc.

Abrasivos

Productos de alta dureza usados para cortar y pulir: carburo

de silicio, diamante, carburos metlicos, etc.

Cermicos
especiales

Los productos no comprendidos en los grupos anteriores

Slico-

transparentes:

 FUNCIN
FUNCIN

EJEMPLOS Y USOS

Elctrica y Aislantes: Porcelanas, Al2O3, etc. aisladores

electrnica
Ferroelctricos y piezoelctricos: BaTiO3, etc.
capacitores, osciladores, transductores, etc.
Semiconductores: xidos de metales de transicin
termistores, varistores
Superconductores: Tl2Ba2Ca2Cu3Ox
Conductores inicos: -Al2O3, ZrO2, etc. electrolitos
slidos, sensores.
Magntica

Ferritas: memorias, sensores

ptica

Lentes, filtros pticos, etc.: vidrios

Qumica

Sensores de gases: ZrO2, SnO2

Soportes de catalizadores: Al2O3, vidrios, etc.
Electrodos: grafito, etc.

Trmica

Refractarios: slico aluminosos, bsicos, etc.

Mecnica

Materiales de construccin: cermica roja (ladrillos, etc)

Abrasivos: Al2O3, diamante, TiC, SiC, etc.

Nuclear

Combustibles nucleares: UO2, PuO2

Proteccin: vidrios con PbO

Biolgica

Prtesis seas y dentales: Al2O3, etc

Recubrimientos: hidroxiapatita
Huesos artificiales: biovidrios

MICROESTRUCTURA TPICA DE
LOS MATERIALES CERMICOS

En gran medida, la
microestructura
define las
propiedades del
cermico

Ejemplo distribucin de fases:

OBTENCIN DE UNA PORCELANA

MATERIAS PRIMAS
45% caolinita
(Al2O32SiO22H2O)
25% cuarzo
(SiO2)
25% feldespato
(K2OAl2O36SiO2)
5% comp. Minoritarios (Fe2O3, TiO2, etc.)

Principales transformaciones
durante la coccin de la porcelana

Caolinita:
3(Al2O32SiO22H2O) 3Al2O32SiO2 + 4SiO2 + 6H2O
Caolinita
mullita
cristobalita

Cuarzo:
SiO2
cuarzo
(hexag., 2,65 g/cm3)

SiO2
cristobalita
(tetrag., 2,33 g/cm3)

Feldespato:
feldespato

vdrio (silicato K)

45% caolinita
(Al2O32SiO22H2O)

25% cuarzo (SiO2)

25% feldespato
(K2OAl2O36SiO2)

5% comp. minoritarios
(Fe2O3, TiO2, etc.)

1000 a
1500C

40% mullita
(3Al2O32SiO2)

15% cristobalita (SiO2)

15% cuarzo (SiO2)
30% fase vtrea
(todos los elementos)

Micrografas de una
porcelana sinterizada
a 1475C

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS

MATERIALES CERMICOS
Casi el 90% de los elementos metlicos
cristalizan en los sistemas cbico y hexagonal.
El sistema cristalino de la mayora de cermicos
es diferente al cbico y al hexagonal.
Las propiedades de los cermicos dependen en
gran medida de su arreglo atmico.

 Debido a sus enlaces inicos y covalentes, los

cermicos por lo general son:
Duros, frgiles, con alto punto de fusin, baja
conductividad elctrica y trmica, estables
qumica y trmicamente y tienen elevada
resistencia a la compresin.
Ejemplos de excepciones:
- El SiC y AlN tienen conductividades trmicas
parecidas a la de los metales.
- El FeO, ZnO, TiO2 son semiconductores
- El YBa2Cu3O7-x es superconductor

FACTORES DE LOS QUE DEPENDE

LA ESTRUCTURA DE LOS CERMICOS
1.Estequiometra del cristal
2.Tamao de los tomos presentes

3.Grado de direccionalidad de los enlaces

1) ESTEQUIOMETRA DEL CRISTAL

Balance de cargas para mantener la neutralidad
elctrica global.
N cargas positivas = N cargas negativas
Dependiendo de su estequiometra el cermico
tiene tendencia a algunas estructuras en particular.
AX2

AX

ABX3

Ti
Mg
O
O

Ca

Zr

MgO

ZrO2

CaTiO3

2) TAMAO DE LOS TOMOS

PRESENTES (Relacin entre radios)
Los tomos se arreglan de tal forma que alcancen
el estado de menor energa posible.
Se maximizan las fuerzas de atraccin entre
tomos y se minimizan las de repulsin.
Cada catin se rodea del mayor nmero posible de
aniones.

Inestable
(Vibracin del catin)

Crticamente
estable

Estable

La estabilidad del
sistema aumenta con la
relacin de radios entre
el catin y el anin:

rc/ra

RELACIONES CRTICAS DE RADIOS PARA

VARIOS NMEROS DE COORDINACIN
Nmero de
coordinacin

Arreglo de iones
alrededor del ion
central

Rango de rc/ra

Esquinas de un
tringulo

0.155 -0.225

Esquinas de un
tetraedro

0.225 0.414

Esquinas de un
octaedro

0.414 0.732

Esquinas de un
cubo

0.732-1.000

12

Esquinas de
cuboctaedro

Estructura

1.000

La estructura ms estable es aquella con el mximo nmero de coordinacin

permitido por la relacin de radios

Cules son las estructuras esperadas

para el CsCl y el MgO?
Para el CsCl:
rCs+/rCl- = 0.170 nm/0.181 nm = 0.94
Nmero de coordinacin = 8
Estructura cbica

Para el MgO:
rMg2+/rO2- = 0.065 nm/0.144 nm = 0.45

Nmero de coordinacin = 6
Estructura octadrica

3) GRADO DE DIRECCIONALIDAD
DE LOS ENLACES (Carcter covalente)
Muchos compuestos con rc/ra 0.414
cristalizan con arreglos tetradricos y no
octadricos (como habra de esperarse).
Esto sucede cuando aumenta el carcter
covalente del enlace.

ENLACES EN LOS CERMICOS

Electronegatividad: Capacidad de un tomo para atraer
INICO
MEZCLA en el COVALENTE
hacia l los
electrones compartidos
enlace con otro
tomo.
Enlace inico

Electronegatividades muy
diferentes

Enlace covalente

Electronegatividades similares

Un tomo donor y otro aceptor Los tomos comparten electrones

de electrones

Estructuras compactas

Estructuras no compactas

Enlace no direccional

Enlace direccional

La resistencia del enlace

aumenta con la carga

Compuestos con resistencias y

temperaturas de fusin altas

MgO, Al2O3, ZrO2

Nitruros, carburos, etc.

Pauling:

XA y XB son las electronegatividades del catin y del anin

Electronegatividad: Capacidad de un tomo para atraer
hacia l los electrones compartidos en el enlace con otro
tomo.
Entre ms diferentes sean las electronegatividades de los
tomos, mayor es el carcter inico del enlace.

Cationes con alto poder polarizante (Cu2+,

Al3+, Zn2+, Hg2+) enlazados a aniones que
son fcilmente polarizables (I-, S2-, Se2-).
Distorsin de la nube de electrones de un anin

Catin
polarizante

Anin
polarizable

Nube de electrones
distorsionada

La distorsin es
equivalente a que un par
de electrones se
movieran hacia la regin
entre los dos ncleos y
formaran un enlace
covalente.

 Los tomos que favorecen la hibridacin sp3

(Si, C, Ge) tienden a estabilizar la coordinacin tetradrica.
Configuracin electrnica
del tomo de carbono

1s

2s

Dos orbitales 2p
semillenos

(dos electrones desapareados)

1s22s22p2

1s

Cuatro orbitales equivalentes

y semillenos sp3

* Al excitar energticamente, se puede promover un electrn del orbital 2s al 2p,

formndose cuatro orbitales hbridos sp3.

Los cuatro orbitales hbridos

sp3 estn dirigidos
simtricamente hacia los
vrtices de un tetraedro

Los cuatro orbitales

hbridos sp3 forman
cuatro enlaces
covalentes

EJEMPLOS DE ESTRUCTURAS
TPICAS EN LOS CERMICOS
La mayora de estructuras cristalinas consisten
de arreglos compactos de los aniones con uno o
mas tipos de cationes posicionados en los
huecos tetradricos u octadricos. Aqu
predomina el enlace inico.

H. octadricos

H. tetradricos

 Otras estructuras consisten en tetraedros y/o

octaedros aislados que se unen entre s
compartiendo vrtices o caras. Poseen alto
grado de enlace covalente direccional.

(Pirosilicato)

ESTRUCTURAS CERMICAS CON

UN SOLO ELEMENTO

No son muy abundantes. La ms importante es

la tipo Diamante.
Diamante (C)
Estructura derivada de la estructura FCC, rellenando
la mitad de los huecos tetradricos con tomos
iguales a los del empaquetamiento.
Otros elementos con esta estructura son: Si, Ge, Sn.
Compuesta de
tomos de C con
hibridizacin sp3

Grafito
Estructura en capas: tomos de C con arreglo
hexagonal. Cada tomo est unido por enlaces
covalentes a tres tomos.
Las fuerzas de unin entre capas son muy
dbiles (tipo Van der Waals).

e-

Es buen conductor elctrico

(los e- se pueden mover
entre planos).
Se usa como lubricante
seco (dbiles enlaces
interplanares).

ESTRUCTURAS CERMICAS BINARIAS

Cloruro de cesio (CsCl)
Cbica simple: enlace inico entre el anin (Cl-)
y el catin (Cs+).
rCs+/rCl- = 0.94
ClCs+

Ocurre cuando los

cationes son muy grandes
como para ocupar los
huecos tetradricos u
octadricos.

 Encontrada en haluros con propiedades pticas:

CsBr, CsI, TlCl, TlBr.

Cloruro de sodio (NaCl)

Cbica centrada en las caras: enlace inico
entre el Cl- y el Na+.
Los cationes ocupan los sitios octadricos
intersticiales.
Cl

Na

rNa+/rCl- = 0.64
N coord. = 6
Arreglo octadrico

 Es tpica de sulfuros (PbS), carburos (TiC, NbC, TaC),

nitruros (ZrN) y algunos xidos (MgO, CaO, SrO, BaO,
CdO, FeO y NiO).
Muchos de ellos no son estequiomtricos:
TiO: Ti0.85O a TiO
FeO: Fe0.90O a Fe0.96O
La presencia de tales vacancias hace que los metales
existan en dos estados de valencia y que tengan
propiedades semiconductoras.
Algunos nitruros y carburos (NbC, TaC, ZrN) son
superconductores a baja temperatura.
Los carburos (Ej. TiC) tienen alta dureza (2479 kg/mm2Knoop), qumicamente inertes (resistente a la oxidacin
hasta 1200C) y tienen altos puntos de fusin (3147C).

Blenda de zinc o esfalerita (ZnS)

Cbica centrada en las caras: Los cationes

ocupan la mitad de los sitios intersticiales
tetradricos.
Son generalmente semiconductores.
Ejemplos: Carborundo (-SiC), GaAs.

Prevalece el enlace
covalente (87% para
ZnS)

Wurtzita (ZnS)
Estructura hexagonal compacta formada por
combinacin de aniones y cationes.

Coordinacin
tetradricas entre
aniones y cationes

 Algunos compuestos (SiC, ZnS, AlN, GaN, BeO,

ZnO) sufren polimorfismo entre las estructuras
de la esfalerita (bajas T) y la wurtzita (altas T).
El BeO y AlN han sido usados en la industria
electrnica por su alta conductividad trmica
(disipadores de calor). Los polvos son altamente
txicos.
El GaN (semiconductor) produce luz azul y
verde (dispositivos lser, luces verdes de los
semforos, etc.)

Fluorita (CaF2)
Los cationes forman una estructura cbica
centrada en las caras.
Aniones localizados en las ochos posiciones
tetradricas dejando vaco el centro de la celda
unitaria.

rCa2+/rF- = 0.80
N coord. = 8
Arreglo cbico

 Ejemplos: UO2, CeO2, ZrO2, ThO2.

El UO2 se usa como combustible de reactores
nucleares. Puede acumular productos de fisin
nuclear (como He) en el intersticio central sin
deformar la red.

Los fluoruros con esta estructura tienen

aplicaciones pticas, ya que son de los pocos
materiales transparentes a las menores
longitudes de onda del rango de luz UV (<0.13
m)

Corindn (-Al2O3)
Similar a una estructura hexagonal compacta.

Los aniones ocupan los sitios de la estructura

HCP, mientras que los cationes las dos terceras
partes de los sitios intersticiales.

 Ejemplos: Al2O3, Fe2O3, Cr2O3, Ti2O3, U2O3,

Ga2O3 y Rh2O3.
Los principales usos de la almina son:
refractarios, aislantes elctricos y abrasivos.

ESTRUCTURAS CERMICAS TERNARIAS

Perovskita (CaTiO3)
Hay tres tipos de iones. El catin grande (Ca2+) se
combina con el oxgeno para formar una estructura FCC,
mientras que el catin pequeo y de mayor carga (Ti4+)
ocupa los intersticios del octaedro.

Ti4+
Ca2+
O2-

Octaedros
Tio6

 Ejemplos: CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3, SrSnO3,

CaZrO3, SrZrO3, KNbO3, NaNbO3, LaAlO3, YAlO3 y
KMgF3.
Las caractersticas ms importantes de las
perovskitas son:
- Ferroelectricidad (polarizacin elctrica
espontnea, sin aplicar campo elctrico)
- Piezoelectricidad (convierten seal elctrica a
mecnica y viceversa)

Espinela (MgAl2O4)
Compuesta por dos tipos de cationes: uno divalente
(Mg2+) y otro trivalente (Al3+).

Al4O4

Al3+

Mg2+

O2-

MgO4

32 tomos de oxgeno
16 tomos de aluminio
8 tomos de magnesio

TIPOS DE ESPINELAS
Normal (AB2O4)

Inversa [B(AB)O4]

A2+ en los sitios tetradricos

B3+ en los octadricos

A2+ y de B3+ en los octadricos

de B3+ en los tetradricos

ZnFe2O4, CdFe2O4,
MgAl2O4, FeAl2O4, CoAl2O4,
NiAl2O4, MnAl2O4, ZnAl2O4

Con propiedades magnticas

Ferritas: FeMgFeO4, FeTiFeO4,
Fe3O4, ZnSnZnO4, FeNiFeO4

Principales aplicaciones: Refractarios,

materiales magnticos.

Silicatos cristalinos
El tetraedro SiO4 es la estructura bsica de los
silicatos.

 Los tetraedros de Slice, SiO44- se comportan

como grupos inicos, que se unen a otros iones
formando diversos arreglos

Ortosilicatos (olivina)
Los tetraedros SiO44- son independientes unos a
otros. Los iones oxgeno se combinan a cationes
como Mg2+ o Fe2+. (Mg2SiO4, Fe2SiO4, etc.)

Pirosilicatos
Cuando dos tetraedros comparten un vrtice
formando un tetraedro doble (Si2O76-). No son
comunes.

Epidota
Ca2FeAl2(Si2O7)(SiO4)O(OH)

Metasilicatos
Cuando los tetraedros comparten dos vrtices, formando
una variedad de estructuras de anillos y cadenas
(contienen los iones (SiO3)n2n-).

Estructuras laminares
Los tetraedros comparten tres vrtices formando
estructuras laminares (arcillas, mica, talco).

Caolinita
(Al2Si2O5(OH)4)
Una capa de silicato

Montmorillonita
(Al2(Si2O5)2(OH)2)
Dos capas de silicato

Estructuras tridimensionales
Los tetraedros comparten los cuatro vrtices entre
ellos. Ejemplos: cristobalita, feldespatos [Albita
(NaAlSi3O8), Anortita (CaAl2Si2O8), Ortoclasa
(KAlSi3O8), etc.]

PROCESAMIENTO DE LOS
MATERIALES CERMICOS

PROCESOS CERMICOS UNITARIOS

PREPARACIN DE
LAS MATERIAS
PRIMAS

Obtencin de materias primas de

alta calidad

OBTENCIN DE
LAS PASTAS
CERMICAS

Mezcla de materias primas con un

aglomerante (agua) y otros aditivos

CONFORMADO

Darle forma a las piezas cermicas

(prensado, extrusin, colado, etc.)

SECADO

Eliminacin de agua libre

COCCIN

Darle resistencia y dems

propiedades a los cermicos

I. PREPARACIN DE LAS
MATERIAS PRIMAS

MATERIAS PRIMAS
DE ORIGEN
MINERAL

TIPOS DE
MATERIAS
PRIMAS

PRODUCTOS
QUMICOS

MATERIALES
RECICLADOS

ALUMINOSILICATOS

1.
MATERIAS PRIMAS
MINERALES

CARBONATOS

XIDOS
METLICOS Y
OTRAS

ALUMINO-SILICATOS

COMPOSICIN
DE LA CORTEZA
TERRESTRE

ELEMENTO

% PESO

46.60

Si

27.72

Al

8.13

Fe

5.00

Ca

3.63

Na

2.83

2.59

Mg

2.09

Ti

0.44

0.14

Resto elementos

0.83

> 80%

ALUMINO-SILICATOS
ARCILLAS

FELDESPATOS
(Alum.-silicatos
de Ca, Na y/o K.
Ricos en SiO2)

Son hidrosilicatos de aluminio (nAl2O3mSiO2xH2O)

Caolinita (2SiO2Al2O32H2O)
Montmorillonita (6SiO23Al2O3Na2O2H2O)
Illita (14SiO25Al2O3K2O4H2O)

Ortoclasa (6SiO2Al2O3K2O)
Anortoclasa [6SiO2Al2O3(K2O, Na2O)]
Albita (6SiO2Al2O3Na2O)
Anortita (2SiO2Al2O3CaO)

Nefelina (8SiO24Al2O33Na2OK2O)
OTROS SLICO- Sillimanita (SiO2Al2O3)
ALUMINATOS Espodumeno (4SiO2Al2O3Li2O)
SILICATOS

Cuarzo,Cristobalita, Tridimita (SiO2)

Wollastonita (SiO2CaO)
Forsterita (SiO22MgO)
Circn (SiO2ZrO2)

CARBONATOS
Calcita (CaCO3)
Magnesita (MgCO3) P.F. MgO: 2800C
Dolomita (Ca, Mg)(CO3)2

OTRAS MATERIAS PRIMAS

Bauxita (Al2O3xH2O) Almina
Fluorita (CaF2) fluidez a las escorias y vidrios
Cromita (FeOCr2O3) Refractarios
Rutilo (TiO2) Esmaltes (color blanco), nucleante (vitrocermicos)
Grafito (C) Resiste temp. hasta de 3800C (atmsfera inerte)

2. PRODUCTOS QUMICOS
Obtenidos por procesos de sntesis (alta pureza):

Componentes principales de los cermicos (TiO2,

FeO, NiO, ZnO, etc.).
Insumos minoritarios: NaOH (defloculante), Brax:
Na2B4O710H2O (fundente), Cr2O3 (colorante
verde), Co2O3 (colorante negro), SnO2 (colorante
blanco).
3. MATERIALES RECICLADOS
Vidrio (hasta 80-90% de la mezcla)
Chamota (cermico cristalino, piezas desechadas)

ETAPAS DE LA PREPARACIN DE
MATERIAS PRIMAS
1.Conminucin
2.Clasificacin
3.Purificacin

1. REDUCCIN DE TAMAO DE PARTCULA

Las propiedades fsico-mecnicas de los
cermicos dependen estrechamente de la
distribucin de tamao de partculas de la
materia prima.

Distribucin
de tamao
partculas

Compactacin
de partculas
durante el
conformado
(Porosidad)

Densificacin
del cermico
en verde y
luego de
sinterizacin

Propiedades
mecnicas

CUL ES EL TAMAO DE PARTCULA MS

ADECUADO?

Empaquetamiento de las partculas

30% porosidad

26% porosidad

23% porosidad

Se requiere heterogeneidad en el tamao de las

partculas para maximizar su empaquetamiento.
En la prctica la porosidad en verde de las piezas
cermicas va del 35% a ms del 50%.

DISTRIBUCIN DE TAMAO DE PARTCULAS

PARA UN MXIMO EMPAQUETAMIENTO

Ejemplo (densificacin de la almina)

Se ha estimado que con partculas menores a

1 m se consigue la densificacin ideal
(terica) luego de la sinterizacin.

CRECIMIENTO DE GRANOS DURANTE LA

SINTERIZACIN DE UN CERMICO

SIEMPRE SE DESEA OBTENER LA MXIMA

DENSIFICACIN DEL CERMICO?
En algunas aplicaciones una alta porosidad en el
cermico es benfica: Ej. Refractarios aislantes.
En tales casos conviene minimizar el material
fino.

EQUIPOS DE MOLIENDA
La molienda puede ocurrir por:

Impacto: fuerzas compresivas (golpes con los

cuerpos moledores y la pared del molino).
Ej. Molino de bolas
Atricin o desgaste: los golpes no quiebran
completamente las partculas (separacin de
pequeos fragmentos). El producto es ms fino.
Ej. Molino de atricin

Molino de bolas

Por los fuertes golpes dentro del

molino se produce un gran
desgaste de los cuerpos
moledores y de la pared interior
del molino CONTAMINACIN

Molino de atricin

Se puede controlar la atmsfera

al interior del molino (Ej. Vaco,
inerte).
Hay menor contaminacin del
material.

SOLUCIONES AL PROBLEMA DE CONTAMINACIN

Usar cuerpos moledores muy duros y pesados

como el carburo de tungsteno (WC).
Usar cuerpos moledores del mismo material que
se est moliendo ( de uno que no afecte las
propiedades del cermico en desarrollo).
Recubrir la pared interior del molino con
poliuretano u otro material resistente al desgaste
y no contaminante.

 La molienda puede hacerse en seco o en hmedo

Molienda en seco

Molienda en hmedo

Se evita el secado de la
muestra.

Menor consumo de energa

(por la mayor eficiencia en la
molienda).

Se evita una posible

reaccin partcula-lquido.
Menor desgaste de los
cuerpos moledores y de la
pared del molino.

Se facilita el tamizaje en
mallas finas.
Buena homogenizacin.

Producto ms fino que en la

molienda en seco.

2. CLASIFICACIN
Se usa en el proceso de fabricacin de
cermicos tradicionales a partir de materias
primas minerales.
Tamizaje
Ciclones
Hidrociclones
Sedimentacin

3. PURIFICACIN
Eliminacin de impurezas.
Flotacin
Separacin magntica (Fe2O3, Fe3O4, TiO2, etc.)
Lixiviacin (xidos de hierro con cidos)

PROCESOS CERMICOS UNITARIOS

PREPARACIN DE
LAS MATERIAS
PRIMAS

Obtencin de materias primas de

alta calidad

OBTENCIN DE
LAS PASTAS
CERMICAS

Mezcla de materias primas con un

aglomerante (agua) y otros aditivos

CONFORMADO

Darle forma a las piezas cermicas

(prensado, extrusin, etc.)

SECADO

Eliminacin de agua libre

COCCIN

Darle resistencia y dems

propiedades a los cermicos

II. MEZCLADO Y
PREPARACIN DE PASTAS

La finalidad del mezclado es homogenizar el material en

cuanto a composicin y tamao de partcula.

Durante el mezclado las pastas de arcillas adquieren

plasticidad.
Mezclado artesanal
Mezclado mecnico
(Recipiente con paletas giratorias)

La humectacin necesaria depende del proceso de

conformado:
Proceso

% H 2O

Observaciones

Prensado normal

4-20

Lmite mximo: adhesin al molde

Lmite mnimo: no mantiene la forma

Prensado en seco

0-1

Puede requerir secado previo

Colado

40-60

Lmites: dependen de la fluidez que

se requiera en la barbotina

Extrusin

10-20

Lmites: dependen de la forma y

espesor de las piezas y de la
plasticidad de la materia prima

Fusin (vidrios)

2-5

No es parmetro crtico

REQUISITOS DE LAS PASTAS CERMICAS

1. Uniformidad en cuanto a
distribucin granulomtrica.

composicin

2. Plasticidad adecuada para su conformado.

3. Alta fluidez (con el menor contenido de agua)

para el caso de las barbotinas (suspensiones
acuosas).

PLASTICIDAD
Es la propiedad de la pasta de deformarse bajo la
accin de un esfuerzo y de mantener la forma
conferida una vez retirada la fuerza actuante.
Forma
original

Material
plstico

Deformacin

Forma
final

Curva
esfuerzodeformacin

Material
elstico

Lmite
elstico

Ejemplos

Pastas cermicas
Mezclas cemento-agua
Vidrios fundidos
Materiales plsticos, etc.
Metales y aleaciones
frgiles
Materiales cermicos,
etc.

DETERMINACIN DE LA PLASTICIDAD
El mtodo ms popular es mediante los Lmites
de Atterberg (Norma ASTM D4318-05).
Consiste en determinar los lmites de contenido
de agua en la pasta entre los cuales ella es
plstica:
1. Lmite Lquido (LL): % agua con el cual la pasta
pasa al estado lquido o de barbotina.
2. Lmite Plstico (LP): % mnimo de agua que
necesita la pasta para ser moldeable.

Viscosidad

Efecto de la cantidad de agua sobre la viscosidad de

la pasta cermica (mezcla arcilla-agua)

Pasta
plstica

Slido

Barbotina (suspensin)

LP

LL

% Agua

DETERMINACIN DEL LMITE LQUIDO

Se utiliza la Cazuela de Casagrande
Manivela

Cazuela

Ranurador

Procedimiento
1. Se preparan pastas con distintos % de agua, las
cuales se colocan dentro de la cazuela. La pasta
se separa en dos partes con ayuda de una paleta
estandarizada (ranurador).

2. Con ayuda de la manivela se levanta la cazuela a una

altura de 1 cm y se deja caer golpeando su base con una
superficie plstica dura. Se repite este paso hasta que se
cierre la ranura creada inicialmente en la pasta.

% Humedad

3. El lmite lquido es el % agua (en peso) para el cual el

surco de la pasta se cierra en 25 golpes.

LL

25

N golpes

DETERMINACIN DEL LMITE PLSTICO

Moldeando manualmente pequeos cilindros con la pasta
(partiendo de un contenido de agua correspondiente al
LL) y disminuyendo el % agua.
El lmite plstico (LP) corresponde al % agua para el cual
ya no se puedan moldear cilindros con un dimetro
inferior a 3 mm.

NDICE DE PLASTICIDAD (IP)

Es la diferencia entre los lmites lquido y plstico
IP = LL LP
Los resultados se ubican sobre la Carta de Plasticidad de
Casagrande
80

Indice de plasticidad

70

Arcillas
Arcillas
inorgnicas de inorgnicas
baja plasticidad de mediana
plasticidad

60
50

Arcillas inorgnicas
de alta plasticidad
IP = 0.73 (LL - 20)

40

30
20

Suelos no
cohesivos

10
0
0

10

20

30

Limos inorgnicos de alta

compresibilidad

40
50
60
Limos inorgnicos de Lmite lquido

baja compresibilidad

70

80

90

Arcilla

LL

LP

IP

Antes
beneficio

41.3

25.0

16.3

Despus
beneficio

72.7

42.5

30.2

100

Limos inorgnicos de
mediana compresibilidad y
limos orgnicos

Limos: material muy

fino (< 10 m)

 Las arcillas son los minerales ms plsticos, siendo la

plasticidad en ellas:
Montmorillonita > Illita > Caolinita
Arcilla pura

LP

LL

IP

Caolinita

36

58

22

Illita

40

83

43

Montmorillonita

97

700

603

III. CONFORMADO DE LAS

PIEZAS CERMICAS

El conformado es la etapa en la cual se le da la

forma deseada a las piezas.
Tcnicas de conformado ms usadas:

Moldeado a mano
Torneado mecnico
Prensado
Extrusin
Colado o colaje de barbotinas

1. MOLDEADO A MANO

Mtodo ms antiguo, limitado a la produccin

artstica o artesanal.
2. TORNEADO
Se le da forma a las piezas con ayuda de un
torno: equipo sencillo, constituido de un plato
giratorio. Con ayuda de la fuerza centrfuga se da
forma a la pieza a partir de la pasta cermica.
Mtodo muy usado en alfarera, para fabricacin
de recipientes (vasijas, materos, platos, etc).

3. PRENSADO

La pasta cermica se coloca en un molde o

matriz y se le aplica presin para compactarla.
La materia prima se mezcla con aditivos
especiales que facilitan la compactacin de las
partculas:
Aglomerantes
Plastificantes
Lubricantes

a) AGLOMERANTES
Le dan resistencia a las piezas en verde para
que puedan ser manipuladas. (0.5-5% en peso)
ORGNICOS
Polivinil alcohol
(PVA)
Dextrina, almidn
Celulosa
Resinas
termoplsticas
Gelatinas
Ceras, gomas, etc.

INORGNICOS

Arcillas
Silicatos de Mg, Al
Slice coloidal
Almina coloidal
Fosfatos, etc.

 La seleccin del aglomerante depende

principalmente del tipo de prensado: seco o
hmedo, pequea o gran escala.
BLANDOS (en seco)
Sensibles a las
temperatura (ceras,
gomas, etc.).
No requieren adicin de
humedad ni de
lubricantes.
Pueden extruirse entre los
componentes de la matriz.
No se usan para
produccin a gran escala.

DUROS (en hmedo)

Dextrina, almidn, etc.
Requieren el uso de agua y
lubricante.

Producen grnulos duros y

dimensionalmente estables.
Se usan para produccin a
gran escala.

 El comportamiento de los aglomerantes

orgnicos depende de la temperatura y de la humedad.
Transicin dctil-frgil
(Tg: Temperatura de transicin vtrea)
Comportamiento Frgil (T < Tg)

Carga aplicada

0
_

Recuperacin
Eliminacin carga

Tiempo

Deformacin

Deformacin

Comportamiento Dctil (T > Tg)

Carga aplicada

0
_
Recuperacin
Eliminacin carga

Tiempo

Mayor tendencia a fracturarse

Excelente capacidad
que a deformarse
aglomerante y lubricante
Este comportamiento a la deformacin puede variarse con la
adicin de PLASTIFICANTES.

b) PLASTIFICANTES
Aumentan la plasticidad del material.
Se adiciona junto con los aglomerantes no
plsticos.
Ejemplos: polietilenglicol (PEG), glicerol, etc.

c) LUBRICANTES

Reducen la friccin entre partculas y entre el

polvo y la pared de la matriz.
Se adicionan en pequeas cantidades ( 3%).
La seleccin debe hacerse teniendo en cuenta la
qumica de la materia prima y la pureza
necesaria del cermico.

MATERIALES CON BAJA RESISTENCIA A LA

CIZALLA USADOS COMO LUBRICANTES
Estearato de zinc

Parafina

cido esterico

Cera sinttica

cido oleico

Estearato de Litio

Aceites

Estearato de potasio

cido naftnico

Estearato de sodio

cido brico

Estearato de amonio

Nitruro de boro

Estearato de magnesio

Grafito

Talco

EFECTO DE LOS LUBRICANTES

Obtencin de piezas uniformes
Aumento de la densidad en verde
Disminucin de la presin para sacar la pieza de la matriz

(almina: 3.96 g/cm3)

Acido esterico

Cera sinttica

Estearato de zinc

MTODOS DE PRENSADO

Uniaxial

Isosttico

Prensado en una
direccin

Prensado en
diferentes
direcciones

a) PRENSADO UNIAXIAL
Los polvos se compactan en una matriz rgida
aplicando, mecnica o hidrulicamente, presin a
lo largo de una direccin axial simple mediante
un punzn.
Punzones
Tolva alimentadora superiores
de los polvos

Pieza en
verde

Polvos

Ciclos: 6 y 100
veces por minuto.

Cuerpo
del molde

Punzones
inferiores
1. Preparacin matriz 2. Llenado

3. Compresin 4. Eyeccin

TIPOS DE PRESIN UNIAXIAL

Clase

Definicin

Tipo presin
uniaxial

Piezas delgadas
de un solo nivel

Accin simple

II

Piezas gruesas
de un solo nivel

Accin doble

III

Piezas de dos
niveles

Accin doble
Movimiento
mltiple

IV

Piezas con
mltiples niveles

Accin doble
Movimiento
mltiple

Ejemplos (seccin transversal)

TIPOS DE PRENSADO DE ACUERDO

A LA HUMEDAD DEL POLVO

En seco

Humedad 4%.
Usado principalmente en equipos automatizados.
Muy til para fabricar piezas de poco espesor (0.5 mm)
con un buen nivel de tolerancia dimensional (1%).
(Especialmente para componentes electrnicos.)

En
hmedo

Alto contenido de humedad (10-15%).

Materia prima con alta plasticidad en hmedo (arcillas).
Deformacin plstica durante el prensado.
La pasta puede extruirse entre las partes de la matriz.
Nivel de tolerancia dimensional: 2%.

PROBLEMAS DURANTE EL
PRENSADO UNIAXIAL

Agrietamiento

Densidad no
uniforme

Aire atrapado
Desgaste de la matriz
Rebote de la pieza durante su expulsin
Friccin con las paredes de la matriz
Insuficiencia de aglomerante

Incorrecta seleccin del tipo de presin

uniaxial
Friccin entre partculas y entre ellas y
la pared de la matriz
Llenado no uniforme de la matriz
Presencia de aglomerados duros

EJEMPLOS TPICOS DE FORMACIN

DE GRIETAS

Al liberar la presin desde el

punzn superior

Al expulsar la pieza con el

punzn inferior

VARIACIN DE LA PRESIN DURANTE

EL PRENSADO UNIAXIAL

Las diferencias de densidad en la

pieza son tpicas del prensado
uniaxial desde un solo lado.
Las diferencias de densidad
aumentan con la relacin
espesor/dimetro.

b) PRENSADO ISOSTTICO
Se aplica presin en todas las direcciones.
Produce mayor uniformidad de compactacin.

P. uniaxial

P. isosttico

Variaciones de la densidad en verde (g/cm3) en las paredes de

un crisol prensado uniaxial e isostticamente.

Prensado isosttico

Bolsa hmeda
Bolsa seca

PRENSADO ISOSTTICO
DE BOLSA HMEDA
Cierre hermtico
del recipiente

Recipiente
presurizado
Cesta de malla
de alambre
Entrada del
lquido a presin

Fluido
Cierre hermtico
del molde
Molde de goma
(flexible)
Polvo
Mandril metlico

Para la compresin del polvo se usan fluidos

incompresibles (agua, aceite o glicerina).

La presin aplicada es de alrededor de 400 Mpa.

Ventajas

Uniformidad de densidad
Bajo costo de la operacin
Versatilidad del proceso (piezas
de diferentes tamaos y formas)

Desventajas

Baja produccin (largos tiempos

del ciclo: 1-10 minutos/ciclo)
Difcil automatizacin del
proceso

PRENSADO ISOSTTICO
DE BOLSA SECA
Conformado del aislante de una buja
La matriz no est
inmersa en el
lquido. Posee
canales internos
por los que se
bombea el fluido a
alta presin.

Primer
elastmero Tapa
Canal para la
Contenedor rgido del molde
distribucin del lquido

Segundo elastmero

Eje

Entrada del lquido a presin

PRENSADO ISOSTTICO
DE BOLSA SECA
La parte crtica es lograr una transmisin
uniforme de la presin:
Posicionamiento de los canales
Moldes compuestos (piezas de diferentes
elastmeros).
Automatizacin del proceso: alcanzando 1000 a
1500 ciclos/hora.

Esquema del proceso automatizado de

prensado isosttico de bolsa seca

Molde de
goma
Eje del
molde

Preparacin
del molde

Llenado
del
molde

Ciclo de
prensado

Extraccin
de la pieza
prensada

Pieza
final

APLICACIONES DEL PRENSADO

Uniaxial

Isosttico

Piezas pequeas para usos

elctricos (aislantes,
capacitores, etc.)
Tejas, ladrillos, crisoles, etc.

Piezas grandes: tubos

catdicos de rayos X,
clasificadores de cono, etc.
Piezas pequeas con relacin
grande longitud/ancho

4. COLAJE COLADO: SLIP CASTING

Consiste en el vertido de una suspensin
de partculas cermicas (barbotina) dentro
de un molde poroso (yeso). El lquido es
removido por los poros del molde,
permitiendo que las partculas se
compacten dentro de ste.

COLADO DE LA BARBOTINA

Se realiza dentro
de moldes porosos
de yeso, lo que
permite la remocin
del agua por accin
capilar: Colado con
drenaje drain
casting.

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

DE COLADO DE BARBOTINAS
1

Preparacin de la barbotina

Colado

Desage y consolidacin

Remocin de la pieza en verde

Secado

Sinterizacin

Maquinado

PREPARACIN DE LA BARBOTINA
Se parte de materias primas muy finas: - 325# (44
m).

Si se necesita una alta resistencia mecnica, la

granulometra debe ser ms fina: -5 m.
Requisito bsico de la suspensin: Baja viscosidad
con la menor cantidad posible de agua:
Buena fluidez (vertido en el molde).
Fcil eliminacin de burbujas atrapadas luego
del colado.
Velocidad de colado razonable.

DE QU FACTORES DEPENDE LA
VISCOSIDAD DE UNA SUSPENSIN?

1
2
3
4

Viscosidad del lquido

% slidos
Carga superficial y grado de
dispersin de las partculas
Tamao y forma de las partculas

Viscosidad relativa
(r = /0)

VISCOSIDAD DEL LQUIDO

Y CONTENIDO DE SLIDOS
F. No Newtoniano
(alto % slidos)

F. Newtoniano
(bajo % slidos)

% Slidos
: Viscosidad suspensin
0: Viscosidad del lquido
V: fraccin volumtrica de las partculas slidas

Ec. Einstein

(Partculas esfricas)

CARGA SUPERFICIAL Y GRADO DE

DISPERSIN DE LAS PARTCULAS

Carga
superficial

A mayor carga mayor repulsin entre

partculas.
Potencial zeta (relacionado con la carga).

A mayor repulsin entre partculas mayor

estabilidad de la suspensin (dispersin).
La ausencia de carga conlleva a la
Dispersin
aglomeracin.

Viscosidad

A mayor dispersin mayor fluidez y, por

tanto, menor viscosidad.

DOBLE CAPA ELCTRICA Y POTENCIAL ZETA

+
+ + +
Plano de
+ + deslizamiento
+ +

Capa difusa

Capa de Stern
(Contraiones) - 100

Potencial (mV)

+
+ ++
+ +
+
+ +
- + Partcula + +
+
+ +
(- )
+
+
+ +
- ++ ++ + + +
- +
+
+
-

Potencial superficial
Potencial de Stern
Potencial zeta

0
Distancia desde la
superficie de la partcula

MEDIDA DEL POTENCIAL ZETA POR

ELECTROFORESIS
Se realiza en un equipo denominado zeta-metro.
Se mide la velocidad de movimiento de las
partculas en suspensin cuando se aplica un campo
elctrico a travs de la solucin (movilidad
electrofortica).

ZETAMETRO

 El clculo del potencia zeta se hace con ayuda de

la ecuacin de Henry:

Donde:
z: potencial zeta
UE: movilidad electrofortica
: constante dielctrica
: viscosidad
f(ka): funcin de Henry 1.5 (Dp 0.2 m)
1.0 (Dp < 0.2 m)

 Relacin entre el potencial zeta y la estabilidad de

una suspensin:
Potencia zeta (mV)*

Estabilidad suspensin

60 100

Muy buena (dispersin extrema)

40 60

Buena

30 40

Moderada

15 30

Umbral de leve dispersin

10 15

Umbral de aglomeracin

< 10

Fuerte aglomeracin y
precipitacin

* Valor absoluto del potencial (puede ser + -)

Cmo modificar el potencial zeta?

Formas de modificar el
potencial zeta

Variando el pH de la solucin

Adicionando un defloculante
(dispersante) adecuado

EFECTO DEL pH SOBRE EL POTENCIAL ZETA

El potencial zeta se puede aumentar adicionando

un cido o una base, dependiendo del tipo de carga
superficial de la partcula:
Superficie con carga neta
negativa
H

(-) H

Al disminuir el pH:
Al aumentar el pH:

H+
H+
H+

Neutralizacin

Aumenta carga (-)

Aumento de la carga negativa por

ionizacin de grupos cidos.

Superficie con carga neta

positiva
OH

(+) OH

OH

Al aumentar el pH:
Al disminuir el pH:

OHOHOH-

Neutralizacin
Aumenta carga (+)

Aumento de la carga positiva por

ionizacin de grupos bsicos.

Potencial zeta (mV)

CURVA TPICA POTENCIAL ZETA vs. pH

(+)

Punto
isoelctrico

(-)

pH

El punto isoelctrico (IEP) punto

de carga cero (ZPC) es el pH al cual
el potencial zeta es igual a cero.

Material

IEP

Slice (SiO2)

Almina (Al2O3)

Circonia (ZrO2)

5-6

RELACIN ENTRE POTENCIAL ZETA,

VISCOSIDAD Y TIEMPO DE SEDIMENTACIN

EFECTO DE LA ADICIN DE UN
DEFLOCULANTE SOBRE EL POTENCIAL
ZETA
El defloculante (dispersante) se adsorbe
sobre la superficie de la partcula modificando
su carga elctrica (aumentando las fuerzas
repulsivas electrostticas):
1. Polielectrolitos aninicos (orgnicos)

2. Defloculantes inrgnicos

1) POLIELECTROLITOS ANINICOS
Compuestos de largas cadenas hidrocarbonadas
con muchas entidades ionizables a lo largo de toda
la cadena polimrica.
Ejemplos:

Polmeros de cido acrlico y sus sales.

Co-polmeros de acrilamida y cido acrlico

Na - PAA
NH4 - PAA

Na - PMAA
NH4 - PMAA

Sales de sodio y de amonio de los cidos poliacrlico (PAA) y polimetacrlico (PMAA)

Ionizacin de la sal de amonio del

cido polimetacrlico (PMAA)

+ NH4+

Se adsorben sobre las superficies slidas aumentando

su carga negativa.

Qu carga debe tener la superficie?

(positiva o negativa?)
Gracias al carcter hidrofbico de las cadenas
hidrocarbonadas, el agua las empuja hacia afuera
de la solucin y hacia la superficie de las partculas.
Fuerzas hidrofbicas
- - -- -- -- - - -- - - -

Parte hidroflica
(Grupo ionizado)
Parte hidrofbica
(Cadenas hidrocarbonadas)

Estos dispersantes actan tanto sobre las

partculas con carga positiva como negativa.

Dispersin de almina con cido

polimetacrlico (PMAA) con peso molecular de
13.000 g/mol
Qu efecto tiene la
adicin de este
dispersante sobre la curva
potencial zeta vs. pH?
La adicin del dispersante
mueve la curva de
potencial zeta vs pH hacia
abajo (por el aumento de
la carga negativa de las
partculas)
A. Pettersson, Journal of Colloid and Interface Science 228, 7381 (2000)

2) DEFLOCULANTES INORGNICOS
Aportan cationes monovalentes (Na+, NH4+,
Li+) a la solucin:

Silicato de sodio (Na2SiO3)

Pirofosfato de sodio (Na4P2O7)
Oxalato de amonio ((NH4)2C2O4)
Oxalato de sodio (Na2C2O4)
Hidrxido de litio (LiOH), etc.

 Los defloculantes inorgnicos promueven la

desorcin de cationes multivalentes (que son
altamente floculantes): Mg++, Ca++, Al+++, etc.
-H
-H
-H
-H
-

+
+
+
+

H+
OHH+
OH-

Caolinita a pH 6
(carga neta negativa)

- Al
- Al
- Al
- Al

+3+

+3+

+3+
+3+

H+
OHH+
OH-

Caolinita en presencia de sales de

Fe Al (10-5 M)
(la carga neta se aproxima a cero)

El sulfato de aluminio (Alumbre) es muy usado como floculante para

la limpieza de aguas.

 Al adicionar pequeas cantidades (0.05

0.3%) de defloculantes inorgnicos (silicato de
Na) se aumenta la repulsin entre partculas.
- Al
- Al
- Al
- Al

3+

3+

3+
3+

carga neta negativa muy

pequea (floculacin)

- Al
- Al
- Al
- Al

3+

Na+

3+

Na+

3+

Na+

3+

Na+

Adicin de silicato de sodio

(Los iones Na+ desplazan
a los Al3+)

- Na
- Na
- Na
- Na

Al3+

Al3+

Al3+

Al3+

carga neta negativa grande

(dispersin)

EFECTO DEL TAMAO Y FORMA

DE LAS PARTCULAS SOBRE LA FLUIDEZ
DE LA SUSPENSIN
La zona de atraccin de las partculas es de
aproximadamente 20 .

Cuando las partculas se acercan a esta

distancia lmite (20 ), ellas tienden a
interactuar. (se necesita aplicar mayor fuerza
para moverlas).

 Distancias medias de separacin de

partculas esfricas en una suspensin
dependiendo de su tamao:
Dimetro partculas
(m)

Distancia separacin
en suspensiones con
40% v/v de slidos ()

10

9200

920

0.1

92

0.05

20

0.01

9.2

Las partculas con tamaos iguales o menores a 0.05 m tienden a

aglomerarse en una suspensin del 40% en volumen.

 Efecto de la forma: partculas planas (tpica

de las arcillas), en las cuales su longitud mide
10 veces su espesor.
Longitud
lmina
(m)

Espesor
lmina
(m)

% v/v slidos al cual la

distancia de separacin
es de 20

10

30

0.1

30

0.1

0.01

28

0.01

0.001

17

 Distribucin de tamao de las partculas

Los rangos amplios de tamao permiten

aumentar el % slidos en la suspensin sin
afectar su viscosidad.

 El acondicionamiento de la suspensin con

los aditivos qumicos se realiza dentro del
molino de bolas, a la vez que se muele la
materia prima.

 USOS
La aplicacin ms comn del conformado por
colado es para la fabricacin de piezas grandes y
ahuecadas: sanitarios, crisoles, etc.

Variantes del colado con drenaje:

Colado al vaco: Con una bomba de vaco se
succiona el agua a travs de los poros del molde.
Colado centrfugo: El molde rota y se facilita el
llenado del molde (piezas con formas difciles).
Colado a presin: La suspensin entra a presin,
acelerando la consolidacin de las partculas.

 Inicialmente el colado a presin se realizaba en

moldes de yeso, pero luego se cambi a moldes
plsticos porosos que resisten mayores presiones.
Tiempo necesario para obtener por colado a
presin piezas de porcelana de 6 mm de espesor:
Presin (MPa)

Tiempo (min)

0.025

45

0.4

15

FACTORES CRTICOS DEL PROCESO

DE COLADO
Conseguir una suspensin con baja viscosidad y
alto % slidos.
La barbotina debe estar libre de aire atrapado.

La pieza debe liberarse fcilmente (se puede

untar aceite o silicona sobre las paredes del molde).
La pieza en verde debe tener suficiente resistencia
para su manipulacin (adicin de aglomerantes).

5. EXTRUSIN
Mtodo de conformacin plstica: La
pasta cermica se empuja a travs de un
troquel (boquilla) que tiene la seccin
transversal deseada en la pieza.

Permite obtener fcilmente piezas con

secciones complejas.
Su desventaja obvia es que est limitada
a productos con seccin transversal
constante.

 La extrusin se puede aplicar a materias

primas de naturaleza plstica o no
plstica.
Para conformar las materias primas no
plsticas (xidos, carburos, nitruros, etc.)
es imprescindible usar aglomerantes
orgnicos (entre 25 y 50% de aditivos)

PARTES DE UNA EXTRUSORA

Cmara de
desaireamiento
Cmara de
compactacin

Entrada del
material

Amasadora

Ejes de los
engranajes y motor

Matriz
(boquilla)
Eje al motor

Dos tornillos sin fin

(amasado)
Corte de una
boquilla simple

Corte del mecanismo (tipo

taladro) de compactacin y
extrusin

ADITIVOS PARA LA MATERIA

PRIMA EN EL PROCESO DE EXTRUSIN
Bsicamente, los mismos que para el
prensado:
Agua
Aglomerantes
Plastificante
Lubricantes
Surfactantes: cuando la mojabilidad de la
materia prima es muy baja

EJEMPLOS DE DEFECTOS EN LAS

PIEZAS EXTRUDAS
Laminaciones
(Grietas internas con una
orientacin especfica)

Causa: Mezclado incompleto de

la pasta luego de ser cortada por
el anillo sin fin, o luego de pasar
por los soportes de las piezas
interiores de la boquilla.

Soportes de la barra central

de la boquilla

Partes (hembra y macho) de

una boquilla para la extrusin
de un tubo

 Cortes o grietas superficiales

Se forman cuando la pieza
va saliendo de la matriz.
Debidas a friccin con la
pared.

Otras causas de defectos:

Separacin de lquido de la pasta (pobre mojabilidad
de las partculas).
Poros (aire atrapado).

APLICACIONES DE LA EXTRUSIN
Ladrillos, baldosas, tejas, etc.
Tubos para hornos.
Tubos para proteccin de termocuplas.
En general, la extrusin se aplica para la obtencin
a gran escala de piezas con seccin transversal
constante.

IV. SECADO DE LAS PIEZAS

CERMICAS

 Durante el secado se elimina la mayor parte del

agua libre (poros y cavidades).
La temperatura de secado es del orden de 95C.
El secado debe ser lento (puede ser mayor a una
semana), pero no hay un tiempo de secado tpico
pues depende de mltiples factores:
Relacin superficie/volumen
% agua en las piezas
Temperatura y humedad del ambiente
Porosidad del material.
En esta etapa la pieza sufre la mayor contraccin
(2 al 20%) linealmente.

V. SINTERIZACIN DE LAS
PIEZAS CERMICAS

SINTERIZACIN
Es la etapa de densificacin del cermico,
en la cual los polvos conformados y secados
se llevan a una temperatura suficientemente
alta para desarrollar la microestructura que le
confiera las propiedades tiles al material.

 TIPOS DE SINTERIZACIN
Slido (fase cristalina)
LPS

VCS
Lquido
(fase amorfa) VGS
1.
2.
3.
4.

SSS

En
verde

Poros

Sinterizacin en estado slido (SSS)

Sinterizacin con fase lquida (LPS): < 20% lquido
Sinterizacin vtrea-viscosa (VGS): fabricacin de vidrios
Sinterizacin de un compuesto viscoso (VCS): > 20% lquido
(Ej. porcelanas)

1. SINTERIZACIN EN ESTADO SLIDO

Etapa final

% Densificacin

100

90
Etapa
intermedia

80
70

60

Etapa
inicial

1300

1400

1600

Temperatura sinterizacin (C)

Curva de sinterizacin para la almina

1800

 ETAPA INICIAL

Ocurre el reacomodamiento (desplazamiento)

de las partculas y la formacin de un cuello en
los puntos de contacto.
Cuello de unin
entre partculas

Poros abiertos

Estado inicial

Estado final

La densificacin aumenta un 10% aprox.

Mxima densificacin entre 60 y 70%.

 ETAPA INTERMEDIA
Las partculas continan acercndose cada vez
ms.
Poros cerrados

Ocurre el crecimiento de algunos de los granos al

consumir otras partculas.
Ocurre la mayor contraccin de todo el proceso de
sinterizacin.
La etapa termina con el aislamiento de los poros
(90% densificacin).

 ETAPA FINAL
Ocurre la remocin final de porosidad por la difusin
de vacancias a lo largo de los lmites de grano.
La densificacin en esta etapa es mnima (1%).

Si los granos crecen muy rpido, los lmites de grano

se mueven ms rpido que los poros, quedando stos
ltimos atrapados dentro de los granos. Lo cual es
controlado por la velocidad y tiempo de calentamiento.

 En conclusin:
La sinterizacin en estado slido ocurre
gracias a la difusin de materia desde la
superficie de los granos a la zona de
contacto entre ellos.
Este tipo de sinterizacin se presenta en
materiales puros:
xidos: Al2O3, ZrO2, MgO, etc.
No xidos: SiC, BN, C, etc.

2. SINTERIZACIN CON FASE LQUIDA

La inmensa mayora de cermicos se

sinterizan en presencia de fase lquida.
Al calentar los polvos compactos ocurre la
fusin incipiente del material (en la superficie de
las partculas).
Lquido

El lquido viscoso cubre las partculas y las

enlaza.

 La formacin del lquido se facilita por la

presencia de sustancias fundentes (boratos,
fluoruros, lcalis (Na2O, K2O)) y por la
presencia de impurezas que forman
eutcticos.

Ventaja: La densificacin es muy alta

(cercana al 100%).
Desventaja: El cermico tiene menor
resistencia mecnica por la fase vtrea.

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL

PROCESO DE SINTERIZACIN

Temperatura de coccin: fase lquida.

Atmsfera: depende de la composicin del cermico:
oxidante (xidos), reductora o inerte (no xidos).

Ciclo de calentamiento:
Tiempo de permanencia: densificacin y tamao de grano.
Velocidad de calentamiento: formacin de grietas por
cambios bruscos de volumen.
Velocidad de enfriamiento: recristalizacin de fases.
T

tiempo

Se debe determinar
experimentalmente la curva
de coccin ms adecuada
para cada caso.