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2 DSC
En esta tcnica se mantienen a la misma temperatura la muestra y la
referencia, T = Tr - Ts, mediante un controlador de temperatura.
Preparacin de la muestra
A temperaturas < 500 C las muestras se suelen contener en portamuestras de
hoja de aluminio. En ellos se puede encerrar y sellar muestras lquidas y
voltiles. A partir de 500 C se utiliza portamuestras de oro o de grafito. El
material de referencia para las aplicaciones de DSC es simplemente un
portamuestras vaco.
Aspectos cuantitativos de las curvas ATD y DSC
Para definir y cuantificar un pico sobre una curva DTA DSC se ha de hacer
respecto a una lnea base calibrada.
- Tipos de ensayo
i) Dinmico
La muestra se somete a procesos de calentamiento (enfriamiento) constante.
Se obtiene la variacin de flujo de calor en funcin de la temperatura.
ii) Isotermo
Se calienta inicialmente la muestra hasta una temperatura que se mantiene
constante durante el resto del ensayo. Se obtiene la variacin del flujo de calor
en funcin del tiempo.
-Preparacin de muestras
Las muestras se cargan en cpsulas (clulas) de aluminio con una capacidad
entre 10 50 l. Normalmente estas cpsulas se sellan con una tapa de
aluminio para impedir que por problemas de dilatacin o descomposicin de la
muestra, sta se proyecte fuera de la cpsula contaminando el pocillo. Existen
casos en los que las cpsulas de aluminio no se sellan o bien se utilizan tapas
especiales de cuarzo o de oro y platino en aquellos casos en que se detecten
interacciones no deseables entre la sustancia problema y la superficie de la
cpsula de aluminio. La cantidad de muestra utilizada puede ser variable,
desde varios miligramos hasta 30 mg, as como el estado y forma de la misma.
No obstante, la cantidad y forma de la muestra influyen bastante en la calidad
y precisin de la medida. Debido a la baja conductividad trmica de la muestra,
cuanto mayor sea la superficie de contacto entre la misma y el foco calefactor,
ms rpidamente se difundir el calor a toda la masa de la muestra. Para
mejorar la conductividad trmica de la muestra se emplean tapas de platino
sobre los pocillos. En el pocillo de referencia se suele colocar una cpsula vaca
de igual tipo y forma que la que contiene la muestra a analizar.
2.4.- Calibracin
El calor total correspondiente a la transformacin producida en una muestra
(Hm) se determina a partir del termograma obtenido en el DSC. El coeficiente
de calibracin, KH, es la constante de proporcionalidad que relaciona
directamente el rea A, que hay entre el pico de una curva y la lnea base con
el cambio de entalpa, es decir:
Hm = KHA
Para determinar KH es necesario utilizar un material con calores de fusin
perfectamente conocidos como muestra patrn. Con frecuencia se suelen
utilizar metales de alta pureza como patrones de calibracin.
Determinando el rea del pico de la muestra patrn se puede calcular KH. El
valor de KH puede utilizarse entonces para determinar valores de entalpa de
cualquier otra sustancia ya que no depende de la velocidad de calentamiento
ni de la temperatura. Cuando se hace un barrido a una velocidad determinada
dT/dt, la temperatura de la muestra aumenta (o desciende) linealmente, y el
flujo de calor es:
dH/dt = (dH/dT)(dT/dt)
Es decir, el flujo de calor es proporcional a la velocidad de calentamiento
(dT/dt) y a la capacidad calorfica (Cp = dH/dt). Por tanto las curvas de DSC
pueden representarse en funcin de la capacidad calorfica.
i)
Cristalizacin
Degradacin
dos componentes son W1 y W2, entonces la Tg del copolmero, Tg, viene dada
en buena aproximacin por la relacin de Fox: