UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

EDIFICIO QUMICA Y PROCESOS

DPTO. DE QUMICA

Prof. eliergalarraga
eliergalarraga@gmail.com

Tema 3:

Estereoqumica

QM-2421 por Dr. Elier Galarraga se encuentra bajo una Licencia Internacional Creative Commons Reconocimiento No comercial-Sin Obra Derivada 4.0 .

Ismeros y Estereoismeros
Los ismeros caen en dos tipos principales: ismeros constitucionales y
estereoismeros.
Ismeros constitucionales: difieren en la forma en que estn unidos sus tomos.
Estereoismeros (ismeros de configuracin): difieren en la forma en que sus tomos se
disponen en el espacio. Hay dos tipos de estereoismeros, ismeros cis-trans y
estereoismeros que contienen centros asimtricos.

Los ismeros cis-trans (que tambin se llaman ismeros geomtricos) son resultado
de una rotacin impedida. Esta restriccin de movimiento puede deberse a un doble
enlace o a una estructura cclica

Nomenclatura de los alquenos con el sistema E,Z:

Si los hidrgenos estn en el mismo lado del enlace doble, es el ismero
cis; si estn en lados opuestos del doble enlace, es el ismero trans. Pero cmo
designar a los ismeros de un compuesto como el 1-bromo-2-cloropropeno?

No se puede usar el sistema cis-trans de nomenclatura porque hay cuatro

grupos diferentes en los dos carbonos vinlicos. Para este tipo de compuestos se
invent el sistema E,Z de nomenclatura.

Z = zusammen, juntos en alemn.

E = entgegen, opuestoen alemn.

Las prioridades relativas de los dos grupos dependen de los nmeros atmicos de los
tomos unidos directamente al carbono sp2. Mientras mayor sea el nmero atmico,
la prioridad ser mayor.

Si los dos grupos unidos a un carbono sp2 comienzan en el mismo tomo

(hay un empate), habr que alejarse del punto de unin y tener en cuenta los
nmeros atmicos de los tomos unidos a los tomos empatados.

Compuestos Quirales
Se dice que un objeto es quiral cuando tiene una imagen especular no
sobreponible. En otras palabras, su imagen en un espejo no es igual que una
imagen del objeto mismo

Quiral

Aquiral
(no quiral)

La palabra quiral derivada de cheir, que significa mano en griego.

Compuestos Quirales y Aquirales

De igual forma que los objetos, las molculas tambin pueden ser quirales.
La causa de la quiralidad en una molcula por lo general es un
centro asimtrico,

Un centro asimtrico (o un centro quiral o centro de quiralidad) es un tomo

tetradrico unido a cuatro grupos distintos.

centroasimtrico
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Importancia biolgica de compuestos quirales

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11

Cuntos centros asimtricos poseen la tetraciclina y la morfina?

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Un compuesto que tiene un centro asimtrico (como el 2-bromobutano)

puede existir en forma de dos estereoismeros. Los dos estereoismeros son
imgenes especulares no superponibles entre s y por consiguiente son molculas
diferentes.
Las molculas que son imgenes especulares no sobreponibles entre s se
llaman enantimeros.

Enantiomero viene del griego enantion que significa opuesto

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Centros asimtricos y estereocentros:

Un estereocentro (o centro estereognico) es un tomo en el que el
intercambio de dos grupos produce un estereoismero. Los estereocentros pueden
ser:
Centros asimtricos, donde el intercambio de dos grupos produce un enantimero.
Carbonos sp2 o sp3, donde el intercambio de dos grupos convierte un ismero cis
en ismero trans, o viceversa (o un ismero Z en ismero E).

Todos los centros asimtricos son estereocentros, pero no todos los

estereocentros son centros asimtricos.
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En qumica los enantimeros se dibujan mediante frmulas en perspectiva

o con proyecciones de Fischer.
Una frmula en perspectiva: muestra dos de los enlaces del centro asimtrico en el
plano del papel, uno como cua llena, como si sobresaliera del papel, y el otro
como cua entrecortada, hacia atrs del papel.

Una proyeccin de Fischer es un mtodo rpido para representar el ordenamiento

tridimensional de grupos unidos a un centro asimtrico. Las lneas horizontales
representan enlaces que salen del plano del papel, y las lneas verticales
representan enlaces que se extienden desde el papel hacia atrs.

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Configuracin R,S de enantimeros

En qumica se usan las letras R y S para indicar el ordenamiento de los tomos
en torno a un centro asimtrico. En cada par de enantimeros con un centro
asimtrico, un miembro tendr la configuracin R y el otro la configuracin S. El sistema
R,S fue inventado por R. S. Cahn, C. Ingold y V. Prelog.

1. Ordenar por prioridades los grupos (o

tomos) unidos al centro asimtrico. Los
nmeros atmicos de los tomos unidos
directamente al centro asimtrico son los
que determinan las prioridades. Mientras
mayor sea el nmero atmico, la prioridad
es mayor

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2. Orientar la molcula de tal modo que el

grupo (o tomo) que tenga la prioridad
menor (4) se aleje del espectador. A
continuacin trazar una flecha imaginaria
del grupo (o tomo) con la mayor prioridad
(1) hasta el grupo (o tomo) con la
siguiente prioridad mayor (2).

Configuracin R

Si la flecha apunta en el sentido de las manecillas del reloj, el centro asimtrico

tiene la configuracin R. Si la flecha apunta en contra del sentido de las manecillas
del reloj, el centro tiene la configuracin S.
(R viene de rectus, derecho en latn)
(S viene de sinister, izquierdo en latn).
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Debe girar de manera mental la molcula de modo que el grupo (o tomo)

con la menor prioridad se aleje de s, y a continuacin trazar una flecha imaginaria
desde el grupo (o tomo) de mxima prioridad hasta el grupo (o tomo) de la
siguiente prioridad mayor.

1. Clasifique los grupos (o tomos) unidos al centro asimtrico por prioridades.

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2. Si el grupo de prioridad menor est unido con una cua entrecortada, se debe
trazar una flecha desde el grupo de mayor prioridad (1) hasta el grupo con la
segunda mayor prioridad (2).

3. Si el grupo con la menor prioridad (4) no est unido por una cua entrecortada, se
deben intercambiar dos grupos para que el grupo 4 cuente con la unin de una
cua entrecortada. A continuacin se procede como en el paso 2. Como se han
intercambiado dos grupos, estar determinando la configuracin del enantimero de
la molcula original.

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4. Para trazar la flecha del grupo 1 al grupo 2, se le puede hacer pasar por el grupo
con la menor prioridad (4), pero nunca se debe dibujar hacindola pasar por el grupo
con la segunda menor prioridad (3).

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Ahora se ha de revisar la manera de determinar la configuracin de un compuesto

representado como proyeccin de Fischer.

1. Ordene los grupos (o tomos) que estn enlazados al centro asimtrico por
prioridad decreciente.
2. Trace una flecha desde el grupo (o tomo) con la mayor prioridad (1) hasta el
grupo (o tomo) con la siguiente prioridad mayor (2). siempre y cuando el grupo
con la menor prioridad (4) est en un enlace vertical.

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3. Si el grupo (o tomo) con la menor prioridad est en un enlace horizontal, indica

que la direccin de la flecha ser contrario a lo correcto.

4. La flecha del grupo 1 al grupo 2, se la puede hacer pasar por el grupo (o tomo)
con la menor prioridad (4), pero nunca por el grupo (o tomo) con la siguiente
prioridad menor (3).

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Al comparar dos proyecciones de Fischer:

Para ver si son iguales o distintas, nunca gire una 90 o la invierta del frente hacia
atrs porque as se llega a una conclusin incorrecta.
Una proyeccin de Fischer se puede girar 180 en el plano del papel, pero es la
nica forma de moverla sin arriesgarse a obtener una respuesta incorrecta.
Dada una proyeccin de Fischer, se puede sostener uno de los sustituyentes
mientras se giran los otros tres en cualquier ngulo que se desee.

Se mantiene fijo

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24

Rotacin ptica:
Los enantimeros comparten muchas de las mismas propiedades: tienen los mismos
puntos de ebullicin, puntos de fusin y solubilidades. De hecho, todas las
propiedades fsicas de los enantimeros son iguales, excepto la rotacin ptica.
Una de las propiedades que no comparten los enantimeros es la forma en que
interactan con un plano de luz polarizada.

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Cuando la luz polarizada atraviesa una disolucin de molculas aquirales pasa a

travs de la disolucin sin que cambie su plano de polarizacin. Un compuesto
aquiral no hace girar el plano de polarizacin; es pticamente inactivo.

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A un compuesto que hace girar el plano de polarizacin de la luz se le llama

pticamente activo. En otras palabras, los compuestos quirales son pticamente
activos y los compuestos aquirales son pticamente inactivos.
Si un compuesto pticamente activo hace girar el plano de polarizacin en el sentido
de las manecillas del reloj se dice que es dextrorrotatorio, y en el nombre del
compuesto se le identifica con un (+). Si hace girar el plano de polarizacin en sentido
contrario al de las manecillas del reloj es levorrotatorio y se indica con un (-).
Dextro y levo = prefijos latinos a la derecha y a la izquierda,
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No debe confundirse (+) y (-) con R y S. Los smbolos (+) y (-) indican la direccin en la cual
un compuesto pticamente activo hace girar el plano de polarizacin, mientras que R y S
indican el ordenamiento de los grupos con respecto al centro asimtrico.
Algunas molculas de configuracin R son (+) y otras son (-). De igual manera,
algunas molculas de configuracin S son (+) y otras son (-).

Si un enantimero tiene una R.E. igual a +5.75, la R.E. del otro enantimero debe ser -5.75 porque la
molcula de imagen especular hace girar el plano de polarizacin de la luz la misma cantidad
pero en direccin contraria.

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Mezclas racmicas:
Una mezcla de cantidades iguales de dos enantimeros, se llama mezcla
racmica o racemato. Las mezclas racmicas no hacen girar el plano de la luz
polarizada.

Ismeros con mas de un centro asimtrico:

Si se conoce la cantidad de centros asimtricos es posible calcular la cantidad
mxima de estereoismeros de ese compuesto:
Un compuesto puede tener un mximo de 2n estereoismeros, en el que n es igual a
la cantidad de centros asimtricos

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Cuando se trazan proyecciones de Fischer para estereoismeros con dos

centros asimtricos adyacentes, los enantimeros con grupos similares en el mismo
lado de la cadena de carbonos se llaman enantimeros eritro. Los que tienen grupos
similares en lados opuestos se llaman enantimeros treo.
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En vista de que una proyeccin de Fischer representa la molcula en una

conformacin eclipsada, la mayora prefiere usar frmulas en perspectiva. Cuando
se trazan frmulas en perspectiva para mostrar los estereoismeros en sus
conformaciones eclipsadas, se puede ver que los ismeros eritro presentan los
grupos similares en el mismo lado.

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diasteremeros

diasteremeros

diasteremeros

enantimeros

enantimeros

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diastermeros

diastermeros

diastermeros

enantimeros

enantimeros

las proyecciones de Fischer representan a los estereoismeros en sus conformaciones eclipsadas

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Los diasteremeros son estereoismeros que no son enantimeros.

Los enantimeros tienen propiedades fsicas idnticas (a excepcin de su forma de
interactuar con la luz polarizada) y propiedades qumicas idnticas. Los
diasteremeros tienen propiedades fsicas distintas, es decir, distintos puntos de fusin,
de ebullicin, solubilidades, rotaciones especficas, etc., y diferentes propiedades
qumicas.

Centros asimtricos en compuestos cclicos:

El 1-bromo-2-metilciclopentano tiene dos centros asimtricos y cuatro
estereoismeros. Como el compuesto es cclico, los sustituyentes pueden ser cis o
trans. El ismero cis existe en forma de un par de enantimeros y el ismero trans
tambin.

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El 1-bromo-3-metilciclobutano carece de centros asimtricos. Ya que el

compuesto carece de un carbono con cuatro grupos diferentes unidos a l, slo
tiene dos estereoismeros, el ismero cis y el trans. Los ismeros cis y trans no tienen
enantimeros.

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Compuestos Meso:
Algunos compuestos con dos centros asimtricos slo presentan tres
estereoismeros. En ello estriba que la cantidad mxima de estereoismeros de un
compuesto con n centros asimtricos es igual a 2n (a menos que disponga de otros
estereocentros).

El ismero que falta es la imagen especular de 1 porque 1 y su imagen especular

son la misma molcula.
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Esto se puede ver con claridad cuando se trazan las frmulas en perspectiva, en
conformaciones eclipsadas, o cuando se usan proyecciones de Fischer.

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Al examinar la frmula en perspectiva de la conformacin eclipsada y la

proyeccin de Fischer, se puede ver que 1 y su imagen especular son idnticos.

El estereoismero 1 se llama compuesto meso (medio en griego). Aun

cuando tiene centros asimtricos es aquiral. Un compuesto meso no hace girar el
plano de polarizacin de la luz. Mesos es medio en griego.
Si un compuesto tiene un plano de simetra, no ser pticamente activo y no tendr
un enantimero, aun cuando tenga centros asimtricos.
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Un compuesto con los mismos cuatro tomos unidos a dos centros asimtricos
distintos tendr tres estereoismeros: uno ser un compuesto meso y los otros dos
sern enantimeros.

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En el caso de los compuestos cclicos, el ismero cis ser el compuesto meso y el

ismero trans existir bajo la forma de sus enantimeros.

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Slo la conformacin de bote, mucho menos estable, del cis-1,2-dibromociclohexano, tiene un plano de simetra.
Mientras una conformacin de un compuesto tenga un plano de simetra, el
compuesto ser aquiral

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Nomenclatura de ismeros con ms de un centro asimtrico

Si un compuesto cuenta con ms de un centro asimtrico, los pasos para
determinar si dicho centro tiene la configuracin R o S debe aplicarse a cada
centro en forma individual

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La determinacin de cada centro asimetrico se hace de igual forma que se vio

para moleculas con un solo centro aquiral, suguiendo las reglas de Chahn-IngoldPrelog.

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