1 2 .

s l

(a)

505

&

B io m a teria les

* * ' * '

(b)
A Figura 12.28 Vkanizacin del
caucho, (a) En un ca uch o natural

EJERCICIO RESU ELTO 1 2 .4

Estequiometra de entrecruzam ientos

Si suponemos cuatro tomos de azufre por cada conexin entrecruzada, cul es la masa
de azufre por gramo de isopreo, C^Ha, que se requiere para establecer un entrecruzamiento como el que ilustra la figura 12.28, con un 5% de unidades de iso preo en el caucho?
S O LU C I N
Anlisis: Se nos pide calcular la masa de azufre requerida por gramo de isopreno.
E stra teg ia : Debemos evaluar la relacin de tomos de azufre con respecto a las unidades de isopreno basndonos en la figura 12.15; despus debemos escalar la masa requerida de azufre para tomar en cuenta el 5% de enlaces entrecruzados.
Resolucin: Podemos ver en la figura que cada entrecruzamiento involucra ocho tomos
de azufre por cada dos unidades de isopreno; esto significa que la relacin de S con respecto al CsHg es cuatro. De este modo, con el 5% (0.05) de unidades de isopreno entrecruzadas, tenemos
(LOgCsHg)
H

/11m
miol CsHgW

4 m ol S

\ / 3 32 2. 1
1 gg SSN
\
V

V68T g CsHg / \ 1 m ol CsHg X

T ^ > 0-05) = a09gS

EJERCICIO DE P R C T IC A

Esperara que las propiedades del caucho vulcanizado variaran al aumentar el porcentaje de azufre? Explique su respuesta.
R espu esta: El caucho sera ms duro y menos flexible si el porcentaje de azufre aumentara, debido a un aumento en el grado de entrecruzamientos, lo cual enlaza de forma covalente a las cadenas del polmero.

1 2 .7 B I O M A T E R I A L E S
Los materiales sintticos modernos se utilizan cada vez m s en aplicaciones mdicas y biolgicas. Para los propsitos de nuestra explicacin en este captulo, un
b io m a teria l es cualquier material que tiene una aplicacin biomdica. El material
podra tener un uso teraputico, por ejemplo, en el tratamiento de una herida o una
enfermedad. O podra tener un uso en el diagnstico, como parte de un sistema
para identificar una enfermedad o para monitorear una cantidad como el nivel de
glucosa en la sangre. Ya sea de uso teraputico o de diagnstico, el biomaterial est
en contacto con los fluidos biolgicos, y este material debe tener propiedades que
cumplan con las demandas de dicha aplicacin. Por ejemplo, un polmero que se
utiliza para formar lentes de contacto desechables debe ser suave y tener una superficie hmeda, mientras que el polmero utilizado para rellenar una cavidad dental debe ser duro y resistente a la humedad.

po lim rico, hay enlaces d obles carbo no carb ono a intervalos regulares a lo largo
de la cadena, com o se m uestra en la
ecuacin 1 2 .7 . (b) Se han ad icion ad o
cadenas d e c uatro tom o d e azufre entre
dos caden as polim ricas por la apertura d e
un en lace dob le carbo no-carbono en cada
cad ena.

506

C A P T U L O 1 2

M ateriales m o d ern o s

H A C IA E L A U T O M V IL D E P L S T IC O

e pueden formular y procesar muchos polmeros para que tengan suficiente fuerza estructural, rigidez y estabilidad ante el
calor para reemplazar a los metales, el vidrio y otros materiales en
una gran variedad de aplicaciones. Por ejemplo, el revestimiento
de los motores elctricos y los aparatos de cocina como las cafeteras y los abrelatas se forman de manera comn mediante polmeros formulados especialmente. Los polmeros de ingeniera se
producen para las aplicaciones particulares a travs de la eleccin
de polmeros, mediante la combinacin de stos y las modificaciones en las etapas de su proceso. Por lo general tienen un menor
costo o un desempeo superior sobre los materiales a los que
reemplazan. Adems, la forma y el color de las partes individuales y su ensamblado para formar el producto final con frecuencia son ms fciles.

El automvil moderno proporciona muchos ejemplos de lo

que la incursin de los polmeros de ingeniera ha hecho por el
diseo y la construccin automotriz. Hace mucho tiempo que los
interiores de los automviles estn formados principalmente por
plsticos. A lo largo del desarrollo de materiales de alto desempeo se han logrado progresos significativos en la introduccin de
los polmeros de ingeniera como componentes del motor y como
partes de la carrocera. Por ejemplo, en la figura 1229 < aparece el
mltiple de la entrada de admisin de una serie de motores para
camionetas y vagonetas Ford. El uso de un polmero de ingeniera
en esta aplicacin ahorra maquinado y varios pasos de ensamblado. El mltiple, que est hecho de nylon, debe ser estable a altas
temperaturas.
Tambin es posible moldear partes de la carrocera del automvil con los polmeros de ingeniera. Por lo general, los componentes formados a partir de polmeros de ingeniera son menos
pesados que los componentes a los que reemplazan, de esta manera aumenta el ahorro de combustible. Por ejemplo, los guardafangos del Beetle de Volkswagen (Figura 12.30 *) estn fabricados
con nylon reforzado con un segundo polmero, ter polifenlico
(PPE), el cual tiene la siguiente estructura:

O-

O-

A F ig u r a 12.29 Motores de plstico. El m ltiple d e la entrada

d e adm isin d e alg unos m otores Ford est form ado d e nylon.

Debido a que el polmero de ter polifenlico es lineal en

lugar de rgido, el PPE le confiere rigidez y permanencia de la
forma.
Una gran ventaja de la mayora de los polmeros de ingeniera sobre los metales es que evitan la necesidad de las costosas
etapas de fabricacin para la proteccin contra la corrosin. Adems, algunas frmulas de los polmeros de ingeniera permiten la
fabricacin junto con el color integrado, lo que elimina los pasos
de pintura (Figura 12.31 ).

F ig u r a 1 2 . 3 0 Guardafangos de plstico. Los guardafangos

d e este Beetle d e Volskw agen estn hechos d e Noryl G T X d e G eneral
Electric, un material com puesto d e nylon y d e ter polifenlico.

A F ig u r a 1 2 . 3 1 Una camioneta en su mayora plstica. Esta

cam ione ta contiene m anijas para las puertas y parachoques hechos
de plstico policarbonato-polibutileno. Los pigm entos d e color se
incorp oran du rante la fabricacin de l plstico, lo q ue evita la
necesidad d e pintarlo.

1 2 .7

Caractersticas de los biomateriales

implantado

Biomateriales polimricos
Se han desarrollado polmeros especializados para una gran variedad de aplicaciones biomdicas. El grado con el que el cuerpo acepta o rechaza al polmero extrao est determinado mediante la naturaleza de los grupos atmicos a lo largo de
la cadena y las posibilidades de interaccin con las molculas propias del cuerpo.
Nuestros cuerpos estn compuestos en su mayora p or biopolmeros como las protenas, los polisacridos (azcares) y polinucletidos (ARN, ADN). En el captulo 25
aprenderemos ms acerca de estas molculas. Por ahora, podemos simplemente observar que los polmeros propios del cuerpo tienen estructuras complejas, con grupos
polares a lo largo de la cadena del polmero. Por ejemplo, las protenas, son cadenas
largas de aminocidos (los monmeros) que han formado un polmero por condensacin. La cadena de protenas tiene la siguiente estructura:
"H O
H O
H O
I
II
I
II
I
II
- - C C N C C N C C N -R!

R2

R3

ti

en donde R representa a un grupo pequeo de tomos [es decir, CH 3 , CH(CH 3 )2 ,

etctera] que vara a lo largo de la cadena. En los seres humanos se utilizan

507

Requerimientos fsicos
Resistencia
Flexibilidad
Dureza

Biocompatibilidad

Las caractersticas ms importantes que influencian la

Compatible con los
eleccin de un biomaterial son la biocom patibilidad, los
tejidos y fluidos
del cuerpo
requerimientos fsicos y los requerimientos qumicos,
como se puede observar en la figura 12.32 . A continuacin explicaremos cada una de estas caractersticas:
Los organismos vivos, particularmente los animales
superiores, tienen un complejo sistema de proteccin contra las invasiones de otros organismos. Nuestros cuerpos
tienen una capacidad extraordinaria para determinar si
Dispositivo
un objeto pertenece al propio material del cuerpo o si es
ajeno a ste. Cualquier sustancia extraa al cuerpo tiene
el potencial de generar una respuesta del sistema in
munolgico. Los objetos de tamao molecular se unen a
los anticuerpos y de esta forma son eliminados, mientras
que los objetos ms grandes inducen una respuesta inflamatoria. Algunos materiales son ms biocompatibies
que otros; es decir, se integran con mayor facilidad al
cuerpo sin provocar una respuesta inflamatoria. Los factores determinantes ms
importantes en la biocompatibilidad de una sustancia son su naturaleza qumica y
la textura fsica de su superficie.
Con frecuencia, las propiedades fsicas d e un biomaterial deben cumplir con
requisitos muy estrictos. Los tubos que se utilizan para reemplazar los vasos sanguneos defectuosos deben ser flexibles y no deben colapsar al doblarse o someterse
a otras distorsiones. Los materiales utilizados en los reemplazos de articulaciones
deben ser resistentes al desgaste. Una vlvula artificial para el corazn debe abrirse
y cerrarse entre 70 y 80 veces por minuto, da tras da, durante muchos aos. Si la
vlvula tiene una expectativa de vida de 2 0 aos, tendr que abrirse y cerrarse
aproximadamente 750 millones de veces! A diferencia de la falla de una vlvula en
un motor de automvil, la falla de una vlvula cardiaca puede ser de consecuencias
fetales para la persona que la posea.
Las propiedades qumicas de un biomaterial son tambin de importancia vital.
Los biomateriales deben ser degrado mdico, lo que significa que deben ser aprobados
para su uso en cualquier aplicacin mdica. Todos los componentes presentes en un
biomaterial de grado mdico deben permanecer inocuos durante toda la vida de la
aplicacin. Los polmeros son biomateriales importantes, pero la mayora de los
materiales polimricos comerciales contienen contaminantes como monmeros que
no reaccionaron, rellenos o plastificantes, y antioxidantes u otros estabilizadores. Las
pequeas cantidades de materiales externos presentes en el polmero HDPE utilizado para envasar leche (Figura 12.26) no representa un peligro para dicha aplicacin,
pero si pudiera serlo si el mismo material plstico se implantara en el cuerpo.

B io m a teria les

Requerimientos qumicos
No txico
No reactivo
o biodegradable

Figura 12.32 Ilustracin

esquemtica de un dispositivo
artificial implantado en un sistema
biolgico. Para que funcione con xito,

el dispositivo debe ser biocompatible

con su entorno y cumplir con los
requerimientos fsicos y qumicos
necesarios, algunos de los cuales
aparecen con propsitos ilustrativos.

508

C A P T U L O 1 2

M ateriales m o d ern o s

20 aminocidos distintos en combinaciones diferentes para formar protenas. En contraste, los polmeros sintticos son ms sencillos, formados por una sola unidad de
repeticin o quiz dos unidades de repeticin diferentes, como explicamos en la
seccin 12.6. Esta diferencia en la complejidad es una d e las razones por las que el
cuerpo identifica a los polmeros como objetos externos. Otra razn es que la cadena podra tener pocos o ningn grupo polar que interacte con el medio acuoso del
cuerpo, ero (Seccin 11.2)
En la seccin 12.6 aprendimos que los polmeros pueden caracterizarse por sus
propiedades fsicas. Los elastmeros se utilizan como biomateriales para tubos flexibles sobre los conductos de los marca pasos cardiacos implantados y en los
catteres (tubos implantados dentro del cuerpo para administrar un medicamento o
para drenar fluidos). Los termoplsticos, como el polietileno o el polister, son utilizados como membranas en las mquinas de dilisis sangunea y como reemplazo
de vasos sanguneos. Los plsticos termofijos tienen usos limitados pero importantes. Debido a que son duros, inflexibles y de alguna manera quebradizos, con
frecuencia se utilizan en los dispositivos dentales o aplicaciones ortopdicas, como
en los reemplazos de articulaciones. Por ejemplo, para obturar una caries, el dentista puede com pactar algo de material en la cavidad, y despus iluminar el material
con una lmpara ultravioleta. La luz inicia una reaccin fotoqumica que forma un
polmero termofijo duro y con alto grado de entrecruzamientos.

Reparacin del corazn

A F ig u r a 1 2 . 3 3 Un disco de vlvula
cardiaca. Con ocida co m o vlvula de
S t Jude, este dispositivo fue llam ado as por
el cen tro m d ico en el que se desarroll.
Las superficies d e la vlvula estn cubiertas
con carbono piroltico. La v lvula se fija al
tejido circund a nte m ed ian te un an illo d e
Dacron qu e se cose.

El trmino cardiovascular hace referencia al corazn, la sangre y a los vasos sanguneos. Por supuesto, el corazn es un rgano absolutamente esencial. Un rgano de
un donante puede reemplazar un corazn que falla por completo. Pero aproximadamente 60,000 personas sufren de insuficiencias cardiacas terminales cada ao
en Estados Unidos, mientras que slo estn disponibles alrededor de 2500 corazones donados para transplante. Se han hecho muchos intentos, y se siguen haciendo hasta ahora, para producir un corazn artificial que pueda servir un periodo
largo como reemplazo del rgano natural. No concentraremos nuestra atencin en
estos esfuerzos, excepto para d estacar que los resultados recientes son bastante
prometedores.
Con frecuencia sucede que solamente parte del corazn, como la vlvula artica, falla y necesita reemplazarse. La reparacin se puede realizar mediante el uso de
tejido extemo (por ejemplo, una vlvula del corazn de un cerdo) o una vlvula cardiaca mecnica implantada para reemplazar a la enferma. Cada ao se llevan a cabo
alrededor de 250,000 procedimientos de reemplazo de vlvulas en todo el mundo.
En Estados Unidos cerca del 45% d e los procedimientos involucran una vlvula
mecnica. La vlvula que ms se utiliza aparece en la figura 12.33 < Cuenta con dos
discos semicirculares que se mueven para permitir el flujo de la sangre en la direccin deseada cuando el corazn bombea. Entonces los discos se juntan para formar
un sello para evitar el flujo de la sangre en la otra direccin.
Resulta vital disminuir al mnimo la perturbacin de los fluidos cuando la sangre pasa a travs de los dispositivos artificiales. La aspereza de la superficie en el
dispositivo provoca hemlisis, la ruptura de los glbulos rojos. Adems, la aspereza
de la superficie puede ocasionar que bacterias invasoras se adhieran y formen colonias. Por ltimo, las superficies speras propician tambin la coagulacin d e la
sangre, la cual forma un trombo o cogulo sanguneo. De esta manera, aunque
pudiramos tener una excelente pieza de maquinaria desde el punto de vista mecnico, la vlvula cardiaca pudiera no ser adecuada para un implante a largo plazo.
Para disminuir al mnimo los cogulos sanguneos, los discos en la vlvula cardiaca
deben tener una superficie lisa y qumicamente inerte.
Un segundo desafo en los implantes de vlvulas cardiacas es la instalacin.
Como aparece en la figura 12.33, el anillo retenedor que forma el cuerpo de la vlvula est cubierto con una malla d e fibra. El material elegido es el Dacron, una
marca registrada de DuPont para la fibra formada mediante polietilentereftalato
(PET, un polister, tabla 12.5). La malla acta como una rejilla sobre la cual pueden
crecer los tejidos del cuerpo, de manera que la vlvula se incorpore a su entorno.
El tejido crece a travs de la malla de polister, cosa que no sucede con muchos otros
plsticos. Aparentemente, los grupos funcionales polares, que contienen oxgeno a
lo largo de la cadena de polister generan las interacciones de atraccin para facilitar el crecimiento del tejido.

1 2 .7

B io m a teria les

509

Injertos vasculares
Un injerto vascular es el reemplazo de un segmento de los vasos sanguneos enfermos. Cuando es posible, los vasos sanguneos enfermos se reemplazan con vasos
tomados del propio cuerpo del paciente. Cuando este procedimiento no es factible,
se deben utilizar materiales artificiales. El Dacron se utiliza como reemplazo para
las arterias de dimetros grandes alrededor del corazn. Para este propsito, se le
da una forma tubular tejida aplastada como se muestra en la figura 12.34 . El tubo
tiene esta forma para que pueda doblarse sin provocar una disminucin importante
de su rea de seccin transversal. El injerto se debe integrar con el tejido circundante
una vez instalado. Por lo tanto debe tener una estructura abierta, con poros de
aproximadamente 10 /xm de dimetro. Durante el proceso de cicatrizacin, crecen
capilares sanguneos en el interior del injerto y se forman tejidos nuevos en toda
su extensin. De manera similar, para los injertos vasculares de menor dimetro en
las extremidades se utiliza el politetrafluoroetileno [ (CFjCF^].
Lo ideal es que la superficie interior del injerto se recubrir con el mismo tipo de
clulas que recubren al vaso nativo, pero este proceso no ocurre con los materiales
disponibles en la actualidad. En su lugar, la superficie interior del tubo se reconoce
como un elemento externo a la sangre. Las plaquetas, que son componentes que circulan por la sangre, por lo general tienen la funcin de sellar las heridas en las paredes de
los vasos. Desafortunadamente, las plaquetas tambin se adhieren a las superficies externas y provocan la coagulacin de la sangre. La bsqueda de recubrimientos ms
biocompatibles para los injertos se encuentra en un rea de investigacin activa, pero
hasta la fecha existe el riesgo latente de la formacin de cogulos sanguneos. Otro
problema frecuente es el crecimiento excesivo de tejido en la interseccin del injerto con el vaso sanguneo nativo. Debido a la posibilidad de formacin de cogulos
sanguneos, los pacientes que han recibido vlvulas cardiacas artificiales o injertos
vasculares deben tomar medicamentos anticoagulantes de manera permanente.

A F ig u ra 1 2 .3 4 Un injerto vascular
de Dacron. Injertos co m o ste se utilizan
en la ciruga d e arteria coronaria.

Tejido artificial
El tratamiento de pacientes que perdieron una cantidad importante de tejido en la
piel (por ejemplo, pacientes quemados o aquellos que tienen lceras en la piel) es
uno de los problemas ms difciles de la medicina teraputica. En la actualidad, se
puede emplear la piel cultivada en el laboratorio para reemplazar los injertos en dichos pacientes. De manera ideal, la piel "artificial" se cultivara a partir de las clulas tomadas del paciente. Cuando este procedimiento no es posible, por ejemplo
con vctimas d e quemaduras, las clulas del tejido provienen de otra fuente. Cuando la piel injertada no se forma a partir de las clulas propias del paciente, es necesario utilizar medicamentos que supriman el sistema inmunolgico natural del
cuerpo, o se deben realizar algunos pasos para modificar la lnea de clulas nuevas
para prevenir el rechazo del tejido.
El desafo en el cultivo de tejido artificial es el de lograr que las clulas se organicen a s mismas como lo haran en un sistema vivo. El primer paso para alcanzar este objetivo es proporcionar una estructura adecuada en la cual puedan crecer
las clulas, una que las mantenga en contacto entre s y les permita organizarse.
Dicha estructura debe ser biocompatibie; las clulas se deben adherir a la estructura
y diferenciarse (es decir, convertirse en clulas de diferente tipo) a medida que el
cultivo crece. La estructura debe ser tambin mecnicamente resistente y biodegradable a travs del tiempo.
Las estructuras ms exitosas han sido los copolmeros de cido lctico y cido
gliclico. La formacin de un copolmero mediante una reaccin de condensacin
aparece en la ecuacin 1 2 .8 .
O
H O C H 2C O H

O
+

ti H O C H C O H

CH3
cido gliclico

cido lctico

O C H 2C 0 + - C H C O CH2C O tr C H C
CH3
Copolmero

El copolmero tiene enlaces polares carbono-oxgeno en abundancia a lo largo de la

cadena, lo que genera muchas oportunidades para las interacciones de enlaces por
puente de hidrgeno. Los enlaces ster formados en la reaccin de condensacin

C H,