Estructura Cristalina de Los Ceramicos

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos
INDICE
1.
Introduccin............................................................................................. 3
2.
Diamante, [C]........................................................................................... 1
3.
Grafito...................................................................................................... 3
4.
Fullerenos................................................................................................. 4
5.
Estructuras cermicas binarias................................................................6

1.
Introduccin.......................................................................................... 6
2.
Estructuras cristalinas del tipo [AX]......................................................9

1.
Estructura cristalina [Sal de roca].....................................................9
2.
Estructura cristalina [Arseniuro de nquel].......................................12
3.
Estructura cristalina [Cloruro de cesio]............................................14
4.
Estructura de sulfuro de cinc, blenda y [Wuitzita............................15
3.
6.
Estructuras cristalinas del tipo [AmXp]...............................................19

1.
Estructura cristalina tipo [Fluorita],.................................................19
2.
Estructura cristalina tipo antifluorita...............................................24
3.
Estructura cristalina tipo [Rutilo].....................................................25
4.
Estructura cristalina del corindn....................................................27
Estructuras cermicas ternarias...........................................................30

1.
2.
Introduccin.................................................................................... 30
Estructuras ternarias de los compuestos de la forma A2BX4.............31
1.
Estructuras del tipo [Espinela..........................................................31
2.
Estructura del tipo [Fenacita]..........................................................36
3.
Estructura del tipo [- Nitruro de silicio]..........................................36
4.
Estructura del tipo [Olivino].............................................................37
3.
Estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX 4..............41
1.
Estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX3.............42

1.
Introduccin..................................................................................... 42
1.
Estructura del tipo [Calcita].............................................................43
1.
Estructura del tipo [Ilmenita]...........................................................45
1.
Estructura del tipo [Perovskita]......................................................46
1.
Introduccin
La gran variedad de composiciones qumicas de los cermicos se refleja en sus

estructuras cristalinas. No es posible dar una lista exhaustiva de las estructuras
cermicas, pero en su lugar puede proporcionarse una lista sistemtica de
algunas de las ms importantes y representativas. Incluso esta lista es
demasiado larga, por lo que muchas estructuras se describirn brevemente.
Muchas de estas estructuras cermicas tambin describen compuestos inter
metlicos, Por otra parte, es posible definir un factor de empaquetamiento
inico (IPF, ionic parking factor), similar al APF definido en el caso de las
estructuras metlicas. El IPF es la fraccin de la celda unidad ocupada por los
distintos aniones y cationes.
La mayora de las cermicas son compuestos formados por elementos
metlicos y no metlicos cuyos enlaces interatmicos pueden ser de carcter
totalmente inico, de carcter predominantemente inico con algn carcter
covalente, de carcter predominantemente covalente con algn carcter inico
ode carcter totalmente covalente. El trmino "cermica" proviene de la palabra
griega "keramikos", que significa "cosa quemada", indicando de esta manera
que las propiedades deseables de estos materiales generalmente se alcanzan
despus de un tratamiento trmico a alta temperatura que se denomina
coccin.
Puesto que el enlace atmico en los materiales cermicos es parcialmente o
totalmente inico, muchas estructuras cristalinas de los materiales cermicos
pueden ser pensadas como compuestas de iones elctricamente cargados en
lugar de tomos. Puesto que las cermicas estn compuestas usualmente por
al menos dos elementos y a menudo por ms de dos, sus estructuras
cristalinas son generalmente ms complejas que la de los metales.
La mayora de las estructuras cristalinas consisten en disposiciones compactas
de los aniones con uno o ms tipos de cationes posicionados en huecos
tetradricos u octadricos. En estas estructuras tiende a predominar el enlace
inico. Otras estructuras cristalinas cermicas consisten en tetraedros y/o
octaedros aislados que se unen entre si compartiendo vrtices o caras. Estas
estructuras no presentan un empaquetamiento elevado y poseen un grado alto
de enlace covalente direccional.
Estructuras cermicas con un solo elemento
Las estructuras cristalinas cermicas con un solo elemento no son muy
abundantes. La ms importante es la estructura tipo .
Diamante] que est compuesta por el carbono, que es un elemento que existe
en varias formas polimrficas, as como en estado amorfo. El tratamiento de los
materiales de carbono se centrara en las estructuras y caractersticas del
grafito, el diamante y los fullerenos, y tambin sobre sus aplicaciones actuales
y potenciales.
2.
Diamante, [C]
El diamante es una polimorfa meta estable de carbono a temperatura ambiente

y a presin atmosfrica. Su estructura cristalina es una variante de la blenda,
en la cual los tomos de carbono ocupan todas las posiciones (tanto las del Zn
como las del S), tal como se ilustra en la celdilla unidad mostrada en la figura 1.
As, cada tomo de carbono est unido con otros cuatro tomos de carbono y
estos enlaces son totalmente covalentes y fuertes, compartiendo un electrn
con cada uno de los 4 tomos de carbono que lo rodean.
Cada tomo de carbono est en el centro de un tetraedro o en uno de sus 4
vrtices, siendo todas las posiciones de red equivalentes. El nmero de
coordinacin es 4 y la formula de coordinacin C [4].
Cada tomo de carbono est en el centro de un tetraedro o en uno de sus 4
vrtices, siendo todas las posiciones de red equivalentes. El nmero de
4.
coordinacin es 4 y la formula de coordinacin C
Esta se denomina la estructura cristalina cbica del diamante, la cual tambin
se encuentra en otros elementos del Grupo IVA de la tabla peridica (por
ejemplo, germanio y silicio).
Figura 1.- Celdilla unidad de la estructura cbica del

diamante.
La estructura del Diamante est basada en la red cbica centrada en las caras
(FCC). La celda primitiva consiste en dos redes FCC, la primera centrada en
el punto (0,0,0), y la segunda est centrada en el (,,), o sea que est
desplazada respecto la diagonal del cubo de la primera red.
La caracterstica de la estructura del diamante es el enlace tetradrico, en el

cual cada tomo est enlazado con otros cuatro tomos vecinos (Incorpora la
configuracin tetradrica de enlace de elementos del grupo IVA). La estructura
del Diamante est relativamente vaca, la mxima
proporcin de espacio ocupado por esferas slidas es 0.34, lo cual representa
un 46% del espacio ocupado por las estructuras hcp o fcc. En la siguiente
tabla aparecen elementos con estructura del Diamante.
Cristal
a ()
Cristal
a ()
C (Carbono)
3,56
Ge (Germanio)
5,65
Si (Silicio)
5,43
Sn (Estao)
6,46
Aqu el parmetro a corresponde a la arista de la celda cbica

El diamante puede considerarse como una estructura derivada de la
estructura cbica centrada en las caras, rellenndose la mitad de los huecos
tetradricos existentes por tomos iguales a los del empaquetamiento. (Figura
2).
Las propiedades fsicas del diamante hacen que sea un material muy
atractivo. Es extremadamente duro (el material ms duro conocido), modulo
elstico elevado, tiene muy baja conductividad elctrica y gran estabilidad a
temperaturas altas (sobre 3700 C) en atmsferas no oxidantes. Estas
caractersticas se deben a su estructura cristalina y al fuerte enlace covalente.

Tambin tiene una alta conductividad trmica, lo cual no es usual en un
material no metlico.
La industria de los semiconductores est dominada por una sola estructura
cristalina. Los semiconductores elementales (Si, Ge y Sn gris) comparten la
estructura cbica del diamante. Un pequeo grupo de elementos contiguos a
los del grupo IVA forma compuestos semiconductores, que suelen ser
compuestos del tipo AX, con combinaciones de tomos con una valencia
media de +4. Por ejemplo, el GaAs combina la valencia +3 del galio con la
valencia +5 del arsnico y el CdS que combina la valencia +2 del cadmio con
la valencia +6 del azufre. El GaS y CdS son ejemplos de de compuestos del
tipo III-V y compuestos del tipo II-VI, respectivamente.
Muchos de dichos compuestos sencillos AX presentan una estructura cristalina
fuertemente relacionada con la cbica del diamante. Su estructura se ver
dentro del apartado de estructuras cermicas binarias.
3.
Grafito
El grafito es otro polimorfo del carbono (Forma estable a temperatura

ambiente), que tiene una estructura cristalina (Figura 3) bien distinta de la del
diamante y es tambin ms estable que el diamante a temperatura y presin
ambiente. La estructura del grafito est compuesta por capas de tomos de
carbono dispuestos hexagonalmente. Dentro de las capas, cada tomo de
carbono est unido a tres tomos coplanares por enlaces covalentes. El cuarto
electrn de enlace participa en enlaces de tipo de Van der Waals entre las
capas. Como consecuencia de estos enlaces interplanares dbiles, la
separacin interplanar es fcil (Naturaleza desmenuzable del grafito), lo cual
origina las excelentes propiedades lubricantes del grafito (Lubricante seco).
Tambin la conductividad elctrica es relativamente alta en las direcciones
cristalinas paralelas a las lminas hexagonales.
Figura 3 - Estructura del grafito comparada con la del diamante.

Otras propiedades destacables del grafito son: alta resistencia y buena
estabilidad qumica a temperaturas elevadas y en atmsferas no oxidantes,
alta conductividad trmica, bajo coeficiente de dilatacin trmica y alta
resistencia al choque trmico, alta absorcin de gases y fcil mecanizacin.
El grafito se utiliza en elementos calefactores de hornos elctricos, como
electrodo para soldadura por arco, en crisoles metalrgicos, en moldes para
aleaciones metlicas y cermicas, como refractario y aislador a alta

temperatura, toberas de cohetes reactores qumicos, contactos elctricos,
resistencias, electrodos para bateras y dispositivos de purificacin de aire.
4.
Fullerenos
Esta forma polimrfica del carbono fue descubierta en 1985. Existe en forma
molecular, y consiste en una red esfrica de 60 tomos de carbono. Una
molcula sencilla se indica por C60. Cada molcula est compuesta por
grupos de tomos de carbono que estn enlazados uno junto a otro para
formar configuraciones geomtricas de hexgonos (6 tomos de carbono) y
pentgonos (cinco tomos de carbono). Una molcula de este tipo se muestra
en la figura 4 y posee 20 hexgonos y 12 pentgonos, los cuales estn
colocados de tal manera que no hay dos pentgonos que compartan un
mismo lado. La superficie molecular exhibe la simetra de un baln de ftbol,
por lo que el nombre abreviado en ingls de esta estructura es buckyball. El
material formado por molculas de C 60 es conocido por el nombre
buckminsterfullereno, en honor a R. Buckminster Fuller
Figura 4.- Estructura de una
Figura 5.- Celdilla unidad de un "buckminsterfullereno" formado por una

distribucin centrada en las caras de molculas C60.
Investigaciones posteriores han permitido sintetizar una gran diversidad de
estructuras para una amplia variedad de fullerenos. De hecho, se han
sintetizado fullerenos con la frmula Cn donde n puede llegar a alcanzar
valores tan altos como 240 y 250. En cada caso, la estructura consta
de doce pentgonos uniformemente distribuidos que conectan un conjunto de

hexgonos. Aunque los pentgonos son necesarios para dar la curvatura
aproximadamente esfrica de los fullerenos, la investigacin sobre estos
materiales nicos ha permitido obtener curvaturas cilndricas, resultado del
enrollamiento simple de lminas de grafito hexagonal. El resultado
Figura 6.- Estructura cilndrica de anillos hexagonales de tomos de carbono o

buckytube.
Actualmente los fullerenos con mayor inters tecnolgico son aquellos

que contienen impurezas de metales alcalinos, especficamente potasio.
+
Cuando se aade potasio en un porcentaje de 3 iones K
por molcula
de C60, el material resultante (K3C60) tiene una alta conductividad elctrica y
posee las caractersticas de un metal. En cuanto a la estructura cristalina,
+
los iones K
ocupan todas las posiciones intersticiales tetradricas y
octadricas en la estructura cristalina fcc. Por tanto, podemos considerar
que el K3C60 es un metal molecular, el primero que ha sido
descubierto.
Adems,
este
material
se
comporta
como
un
superconductor a 18 K.
En la figura 7 se da una comparacin de diversas caractersticas del
grafito, diamante y fullerenos
Figura 7 - Comparacin de diversas caractersticas del grafito, diamante y

fullerenos.
5.
Estructuras cermicas binarias.

1.
Introduccin.
La expresin binaria se refiere a una estructura con dos lugares atmicos

distintos, uno para el anin y otro para el catin. Para un compuesto dado
existe
una variedad de elementos que pueden entrar en solucin slida en dichos

lugares atmicos sin que cambie la estructura. As, el trmino binario identifica
el nmero de lugares atmicos y no el de los elementos qumicos. En la tabla 1
se muestran diversas estructuras binarias importantes y algunas de sus
caractersticas.
Tabla 1.- Estructuras cermicas binarias.
Una parte importante de las estructuras cristalinas cermicas (Enlaces inicocovalentes) pueden derivarse del empaquetamiento compacto de esferas
rgidas con simetra hexagonal compacta (HCP) o cbica centrada en las caras
(FCC). En los huecos octadricos o tetradricos del empaquetamiento
compacto se situarn los cationes con distintos niveles de ocupacin. Aunque
lo habitual es la derivacin de las estructuras a partir del empaquetamiento
compacto de aniones, tambin de pueden desarrollar estructuras de tipo
fluorita (CaF2) mediante el empaquetamiento compacto de cationes.
En la tablas 2 se dan algunas de las estructuras generadas como
consecuencia de la ocupacin de huecos octadricos o tetradricos del
empaquetamiento compacto de esferas rgidas con estructura cbica o
hexagonal.
Tabla 2.- Estructuras originadas como consecuencia de la ocupacin
octadrica y tetradrica de un empaquetamiento compacto de esferas rgidas
con simetra cbica (FCC)
2.
Estructuras cristalinas del tipo [AX].
Algunos de los materiales cermicos ms comunes son aquellos en los cuales

el nmero de cationes y aniones es el mismo. Estos se refieren a menudo
como compuestos AX, donde A indica el catin y X el anin (A es un elemento
metlico y X es un elemento no metlico). Son los cermicos con la frmula
qumica ms sencilla. Existen varias estructuras cristalinas distintas para los
compuestos AX, cada una de ellas se describe mediante el nombre de un
material comn que tiene esta particular estructura.
1.
Estructura cristalina [Sal de roca]
Quizs la estructura cristalina ms comn del tipo [Sal de roca] es la del

cloruro sdico, por lo cual tambin se denomina [ClNa]. El nmero de
coordinacin tanto para los cationes como para los aniones es 6, y, por
consiguiente, el cociente entre el radio del catin y del anin est
comprendido entre 0.414 y 0.732 (La relacin ClNa es Na/Cl = 0.564. La
estructura de sodio es compartida por muchos materiales cermicos de
importancia (MgO, NiO, etc).
Una celdilla unidad de esta estructura cristalina cu yo parmetro de red es a

= 0.282 nm, se puede generar a partir de una estructura cbica centrada en
las caras de aniones con los cationes situados uno en el centro del cubo y otro
en el centro de los doce lados del cubo. Una estructura cristalina equivalente
se forma a partir de una estructura cbica centrada en las caras formada por
cationes. Por consiguiente, la estructura cristalina del cloruro sdico puede ser
imaginada como formada por dos redes cbicas centradas en las caras
interpenetrantes, una compuesta de cationes y la otra de aniones.
E n la estructura de NaCl los aniones de mayores dimensiones Cl forman un

empaquetamiento cbico denso, en el cual todos los huecos octadricos estn
ocupados por los cationes Na, en tanto que los huecos tetradricos estn
totalmente desocupados. La red de NaCl puede considerarse como el
conjunto de dos estructuras centradas en las caras, cada una de las cuales
contiene nicamente iones de un solo signo. La estructura consiste de una
alternancia de cationes y aniones a lo largo de cada uno de los tres ejes de la
celda unitaria (Direcciones cristalogrficas 100 , 010 y 001).
F
igura 8.- Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa (Iones/Celda unidad:
+
4Na + 4Cl
Figura 9.-Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa
10
Figura 10-Estructura cristalina del cloruro de sodio, NaCl.

Las estructuras inicas (y otras) pueden ser derivadas a partir de la ocupacin
de los huecos tetradricos y octadricos de los empaquetamientos densos
(Figura 11).
Figura 11 -Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa, derivadas a partir

de la ocupacin de todos los huecos octadricos del empaquetamiento denso
FCC (ECC).
11
Otros materiales comunes que tienen esta estructura cristalina son el KCl,
KBr, LiF, los xidos cermicos MgO, CaO, FeO, NiO, BaO, CdO, VO, MnO,
CoO y los sulfuros de elementos alcalino trreos . El enlace atmico
es mayoritariamente inico, especialmente en los compu estos
con iones monovalentes.
La estructura cristalina, al tener simetra cbica, puede ser considerada en
trminos de una distribucin FCC de planos compactos de aniones, siendo
todos los planos del tipo {111}. Los cationes se colocan en las posiciones
octadricas para tener a su alrededor 6 aniones. Adems, todas las posiciones
octadricas estn llenas, ya que existe una posicin octadrica por anin y el
cociente entre aniones y cationes es 1:1.
2.
Estructura cristalina [Arseniuro de nquel]
La estructura cristalina [Arseniuro de nquel, NiAs] incluye el mismo rango

de tamao de cationes que la estructura [NaCl], excepto que los aniones se
disponen en un ordenamiento hexagonal compacto en vez de cbico centrado
en las caras (Figura 12) Tanto los aniones como los cationes tienen un nmero
de coordinacin igual a 6. El nquel se encuentra situado en los huecos
octadricos. Otros compuestos que tienen esta estructura cristalina [NiAs]
son el FeS, FeSe y CoSe.
12
Figura12.-Estructura cristalina del arseniuro de nquel, NiAs.
13
Figura13 Estructura cristalina del arseniuro de nquel, NiAs.
3.
Estructura cristalina [Cloruro de cesio]
La figura 14 muestra una celdilla unidad de la estructura cristalina del cloruro

de cesio, [Cloruro de cesio], donde el nmero de coordinacin es 8 para
ambos tipos de iones. En este caso los cationes son demasiado grandes para
poder situarse en los huecos octadricos y, por tanto, se sitan en el hueco de
mayor tamao correspondiente al centro de un cubo. Los aniones estn
colocados en
Cada uno de los vrtices del cubo, mientras que el centro del cubo hay un
catin. El intercambio de las posiciones de los iones positivos y negativos
reproduce la misma estructura. Esta no es una estructura cbica centrada en
el cuerpo puesto que distintos tipos de iones ocupan los puntos de la red. El
+
+.
in Cs
es mayor que el Na
La relacin entre los radios inicos vale
Cs/Cl = 939.
La estructura del CsCl se construye sobre la red de Bravais cbica simple con
+
-)
dos iones (Uno Cs y otro Cl asociados a cada punto reticular. Existen dos
+
-)
+
iones en cada celda unidad (Uno Cs y otro Cl . Cada Cs
esta enlazado
por igual con los ocho Cl adyacentes y viceversa.
14
Figura 14.- Celdilla unidad de la estructura cristalina del cloruro de cesio

(CsCl). Otros compuestos que tienen esta estructura cristalina son el CsBr y el
Cs.
4.
Estructura de sulfuro de cinc, blenda y

[Wuitzita
Una tercera estructura [AX] es una en la cual el nmero de coordinacin es 4,

o sea, todos los iones estn con coordinacin tetradrica. Los cationes son
demasiado pequeos para permanecer estable en los huecos octadricos y,
por tanto, se ajustan mejor en los huecos tetradricos que son ms pequeos.
Desde el punto de vista del empaquetamiento denso, toda estructura se
puede representar como formada por octaedros y un numero dos veces mayor
de tetraedros, siendo posibles tetraedros de dos clases: una mitad de los
tetraedros tienen los vrtices orientados mirando a lo largo del eje ternario
(eje perpendicular a las capas
densamente
empaquetadas)
del
empaquetamiento hacia arriba, y la otra mitad, hacia abajo. Ocupando
una mitad de los tetraedros con cationes, se llega a la estructura del
tipo ZnS, que esencialmente es la estructura cbica del diamante, con los
2+
2iones Zn
y S alternados en las posiciones atmicas.
La peculiaridad de las estructuras de este tipo es su polaridad, debida a la
no equivalencia de los dos extremos de los ejes ternarios, uno de los cuales
2+
corresponde a la base del tetraedro y el otro, al vrtice. . La relacin (Zn /
2S ) = 0.402
En la naturaleza se encuentran
dos modificaciones de ZnS:
15
(1).-
La llamada blenda de zinc ordinaria, o esfalerita, tiene como base

2el empaquetamiento cbico centrado en las caras de aniones S , en la cual
2+
una mitad de cuyos huecos tetradricos est ocupada por cationes Zn
(Figura 15). El nmero de coordinacin es 4, es decir todos los iones estn
coordinados tetraedricamente. La estructura de la blenda de zinc tiene cuatro
ejes polares, en correspondencia con los cuatro ejes ternarios dirigidos a lo
largo de las diagonales del cubo.
Figura 15.- Estructura cristalina de la blenda o esfalerita (ZnS) como

derivacin de de la ocupacin de la mitad de los huecos tetradricos del
empaquetamiento denso FCC (ECC).
En la figura 16 se presenta una celdilla unidad, todos los vrtices y
posiciones en las caras de la celdilla cbica estn ocupadas por tomos S,
mientras que los tomos de Zn llenan el interior en posiciones de huecos
tetradricos (La mitad). Si las posiciones de los tomos de Zn y S
son intercambiadas la estructura que resulta es equivalente. A menudo
el enlace atmico es en gran parte covalente en los compuestos que
exhiben esta estructura cristalina, entre los cuales estn GaAs, AlP, InSb,
CuCl, ZnO, ZnSe, CdS, ZnTe, HgTe y SiC.
La estructura cristalina de la blenda es similar a la del diamante, con los
cationes y aniones alternndose en las posiciones de los tomos de carbono.
16
Figura 16.- Estructura cristalina de la blenda o esfalerita (ZnS).

(2).- La modificacin hexagonal compacta del ZnS, wurtzita (Figura 17)
2tiene en la base un empaquetamiento hexagonal de aniones S . La
wurtzita solo tiene un eje polar, el nico eje ternario, dirigido a lo largo del
eje c de la c eldilla hexagonal.
En la tabla 2 se puede observar que algunas sustancias (ZnS y SiC) tienen
ambas estructuras, que es lo que se denomina formas polimorficas. La
estructura cbica del SiC y del ZnS es la estable a temperaturas bajas y la
hexagonal a temperaturas altas.
Para el BeO el enlace es, principalmente, inico y la resistencia y la dureza
son moderadamente bajas. El grado de enlace covalente es mayor en el SiC,
por lo cual su resistencia y dureza son mayores.
17
Figura17.- Estructura cristalina de la wurtzita (ZnS).

En la figura 18 puede verse una comparacin entre las estructuras de la
blenda y de la wurzita
18
Figura 18.-Comparacin entre las estructuras de la blenda y de la wurzita.
3.
Estructuras cristalinas del tipo [AmXp].
Si las cargas de los cationes y de los aniones no son iguales, entonces

puede existir un compuesto con la formula qumica AmXp donde m y/o p son
diferentes de 1.
1.
Estructura cristalina tipo [Fluorita],
La frmula qumica AX2 incluye un gran nmero de cermicas estructurales.

Un ejemplo es la estructura cristalina del mineral natural fluorita (CaF2), del
cual recibe el nombre. El cociente de radios inicos (rC/rA) para el CaF2 es
alrededor de 0.8, lo cual corresponde a un numero de coordinacin de 8. Los
iones de calcio de gran tamao estn colocados en los centros de los cubos,
con iones fluoruro en los vrtices, estos ltimos forman una estructura cbica
simple.
2+
La frmula qumica muestra que el nmero de iones Ca
es igual a la mitad
de los iones F , por consiguiente la estructura cristalina es similar a la del
CsCl,
excepto que solo la mitad de los centros de los cubos estn
2+
ocupados por iones Ca , de ello resulta una estructura cristalina con huecos,
relativamente, grandes. Una celdilla unidad esta formada por ocho cubos, tal
19
como se indica en la figura 19 Cada celda unidad contiene 12 iones (Cuatro

2+
2+
Ca
y ocho F ), en la que hay tres iones (Un Ca
y dos F ) asociados
a cada punto reticular.
Iones flor: color azul, iones calcio: color rojo

Figura 19.- Estructura fluorita. Los cationes tienen coordinacin 8 mientras
que los aniones tienen coordinacin 4 (tetradrica).
La estructura de la fluorita tambin se puede construir sobre una red de
Bravais cbica centrada en las caras en la que se ocupan todos lo huecos
tetradricos (Figura 19). Los iones calcio forman el empaquetamiento denso
cbico centrado en las caras, cuyos huecos tetradricos estn ocupados
por los iones F.
20
Figura 20 Estructura cristalina de la fluorita como derivacin de la ocupacin

de todos los huecos tetradricos del empaquetamiento denso FCC (ECC
21
Figura 21.-Estructura cristalina de la fluorita, CaF2
22
Otros compuestos que tienen esta estructura cristalina incluyen a CeO2, UO2,
PuO2y ThO2,y las formas polimorficas de alta temperatura del ZrO2y del HfO2,
pero en este caso las posiciones de los aniones y de loscationes estn
cambiadas (Estructura antifluorita). Las formas polimorficas del ZrO2y del
HfO2estables a temperatura ambiente tienen una estructura tipo [Fluorita]
distorsionada con una simetra monoclnica.
El oxido de zirconio, circona, es un material que tiene muchas propiedades
interesantes como su dureza, su mdulo elstico, un bajo coeficiente de
friccin y una alta temperatura de fusin. Estas propiedades hacen de ste
un material atractivo, debido a que tiene tambin una tenacidad relativamente
alta comparada con otros materiales cermicos. Otras propiedades
interesantes son estabilidad en medios qumicamente agresivos, resistencia a
altas temperaturas y resistencia a la abrasin.
La estructura cristalina del ZrO2 (Circona) a diferentes temperaturas es de
gran importancia, ya que se han desarrollado tcnicas para usar el cambio de
una estructura a otra para producir cermicas de tenacidad alta. El
mecanismo es similar a transformacin martensitica del acero. En figura 22
pueden verse las estructuras cristalinas de las tres formas polimrficas de la
circona.
La fase cbica es estable a temperatura elevada (entre 2370 y 2680C) y
t i e n e una estructura tipo fluorita. La fase tetragonal es estable para
temperaturas intermedias (1200-2370C) y tiene una estructura que
corresponde a una distorsin de la fluorita. La fase monoclnica aparece a
temperaturas inferiores acostumbra a presentar maclas como resultado de
los cambios de forma y de volumen originados por la transformacin de la
fase tetragonal.
Figura 22.- Estructura cristalina e las tres formas polimrficas de la circona: (a)
cbica, (b) tetragonal, (c) monoclnica
En los ltimos aos se han producido avances en el desarrollo de aleaciones
de circona, con alta resistencia y tenacidad, alcanzndose una resistencia a la
1/2
fractura de 1400 MPa y una tenacidad de hasta 10 MPa m . Estas
propiedades se pueden obtener por la existencia del mecanismo de
23
transformacin de fase que puede incrementar espectacularmente la

tenacidad. Esta transformacin de fase lleva asociado un aumento de volumen
que genera esfuerzos compresivos alrededor de las caras de la fisura,
produciendo un efecto de cierre de grieta que impide su propagacin.
Adems, las aleaciones de circona presentan buenas propiedades como son
resistencia al contacto y resistencia al choque trmico, lo que permite el
empleo de estos materiales en aplicaciones en que puedan estar expuestos al
contacto entre superficies, y sometidos a cambios de temperatura, sin
presentar desgaste, ni dao por contacto o agrietamiento por el choque
trmico.
El UO2 se usa como combustible nuclear. Los productos de la fisin nuclear
tienen un volumen mayor que el material de partida, pero debido a los
grandes huecos existentes en la estructura del UO2, se acomodan parte de
los productos de fisin y se minimizan los cambios de volumen externos. El
volumen no ocupado se situa cerca del centro de la celda unidad de la fluorita.
2.
Estructura cristalina tipo antifluorita.
+
+ +
+
+
Los cationes monovalentes Li , Na , K , Ag , Rb , etc. se combinan con
22- 2los aniones O , Te , S , etc. para formar compuestos de formula A2X,
con los aniones y los cationes en las posiciones de red contrarias a las de las
estructura de la fluorita, es decir los aniones estn dispuestos en un
ordenamiento cbico centrado en las caras con los cationes ajustndose en
todos los huecos tetradricos, se forma as la estructura cristalina denominada
[Antifluorita].
En la figura 23 puede verse la estructura de -Ag2Te.
Figura 23.- Estructura de -Ag2Te.Ag = Esferas negras,

Te = Esferas blancas.
Consiste de dos clases de poliedros: tetraedros y octaedros. Los puntos T
y O indican los emplazamientos 8c (Huecos tetradricos) y los
emplazamientos 4b (Huecos octadricos), respectivamente.
24
6 3
A X
3.
Estructura cristalina tipo [Rutilo]
La estructura cristalina tipo [Rutilo], incluye cationes de tamao medio con

una carga elctrica de 4+. Compuestos con este tipo de estructura son el
TiO2, SnO2, GeO2, PbO2, WO2, VO2, NbO2, TeO2, MnO2, RuO2, OsO2 y
IrO2 y por los fluoruros del tipo MgF2 y NiF2. El catin tiene un nmero
de coordinacin igual a 6 y el anin debe tener un nmero de coordinacin tal
que se cumpla la relacin:
Se basa en un empaquetamiento hexagonal compacto de los aniones en el

que los cationes ocupan la mitad de los huecos octadricos. Cada tomo
de Ti est rodeado de seis tomos de oxgeno (disposicin octadrica) y
cada tomo de oxgeno se rodea de tres tomos de titanio (disposicin
trigonal), de forma que la estructura de tipo rutilo presenta coordinacin de
6:3.
Un nmero de coordinacin de 3 no puede lograrse con ordenamientos

compactos cbicos o hexagonales. En vez de eso, el resultado es una
estructura compacta distorsionada. Los cationes solo ocupan la mitad de las
posiciones octadricas.
En la figura 24 se muestran dos representaciones de la estructura tipo [Rutilo]

usando como ejemplo la forma tetragonal del xido de titanio, TiO2. Cuerdas
de tetraedros distorsionados compartiendo lados (Dos con espaciamientos Ti
O de 1.988 y cuatro con 1.944 ) se extienden en la direccin
cristalogrfica c de la estructura. Dichos tetraedros comparten vrtices con
cuerdas adyacentes de octaedros formando una estructura tridimensional.
25
Figura 24 - Ilustraciones de la estructura tipo [Rutilo]

(a).- Celda unitaria tetragonal del TiO2 mostrando las dos
longitudes de enlace Ti-O diferentes. (b).- Comparticin de aristas
y vrtices de los octaedros para formar la estructura
tridimensional.
26
Figura 25 Estructura del TiO2
4.
Estructura cristalina del corindn.
La estructura tipo [Corindn] es una estructura binaria de gran

importancia. El xido de al uminio, Al2 O3, es el material ms importante
que posee dicha estructura. Otros materiales son: Fe 2 O3, Cr2 O3, Ti2 O3,
V2 O3, Ga2 O3 y Rh2 O3. Se trata de una red de Bravais rombodrica,
pero que se aproximabmucho a una red hexagonal. Hay 30 iones por
cada punt o reticular (y por cada celda unidad) y la formula qumica
3+
2Al 2O3 exige que estos 30 iones estn divididos en 12 Al
y 18 O .
2Los aniones O
estn dispuestos en un empaquetamiento prximo al
hexagonal compacto y los cationes rellenan los 2/3 de los hue cos
octadricos. El nmero de coordinacin de los cationes es 6 y el de los
aniones 4. Para lograr una distribucin uniforme de los cationes y de
los aniones , cada octaedro Al-O comparte una cara y tres aristas con un
octaedro adyacente.
En la figura 26 puede verse la estructura cristalina del corindn.
27
Figura 26 Celda unidad del Al2O3, que se muestra superpuesta

al
23+
apilamiento de capas compactas de iones O . Los iones Al
rellenan los
2/3 de los huecos octadricos entre capas adyacentes.
28
Figura 27.-Estructura cristalina del corindn.
29
6.
Estructuras cermicas ternarias.

1.
Introduccin.
Una estructura cermica ternaria consiste, generalmente, en un

ordenamiento de iones (En general de aniones), compacto o prximo al
compacto, con dos cationes de diferentes tamaos o cargas, que se
ajustan en las posiciones intersticiales apropiadas. Muchas cermicas
comerciales importantes con estructuras ternarias tienen composiciones
con ms de tres elementos donde ms de un elemento de tamao
comparable ocupa un tipo de posicin estructural. As, cuando se exploran
estructuras ternarias, se har nfasis en las posiciones estructurales ms
bien que en la composicin qumica. Las estructuras ternarias
son
sumamente importantes para la tecnologa de cermica avanzada.
Muchas de las composiciones de materiales usados como dielctricos
avanzados, magnticos, refractarios, estructurales y pticos tienen estructuras
ternarias. Adems, la mayor parte de la corteza de la tierra est compuesta de
materiales cermicos con estructuras ternarias.
Algunas estructuras ternarias se dan en la tabla 3 Se estudiarn slo algunas
de las estructuras ternarias. Estas incluyen compuestos de la forma A2BX4
cuya estructuras pueden ser de los tipos [espinela], [fenacita] y [olivino],
compuestos de la forma ABX4 con estructuras del tipo [circn], las
derivadas del SiO2 ordenado y las ternarias derivadas de las estructuras
binarias del [rutilo] y de la [fluorita]), compuestos de la forma ABX3 con la
estructura del tipo [perovskitas] y, finalmente, otras estructuras ternarias.
El objetivo es seleccionar ejemplos que ilustren los factores que controlan las
disposiciones de los tomos e influyen en las propiedades de composiciones
especficas.
Tabla 10.4.1.1.- Resumen de algunas estructuras ternarias.
30
2.
Estructuras ternarias de los compuestos de

la forma A2BX4.
1.
Estructuras del tipo [Espinela
La frmula A2BX4 incluye una importante familia de cermicos con

aplicaciones magnticas. Las estructuras tipo [Espinela] se construyen
sobre una red de Bravais cbica centrada en las caras con 14 iones (dos
2+
3+
2A , cuatro B
y ocho X ) asociados a cada punto de red. Una celda
2unitaria contiene 32 aniones X (por ejemplo, de oxgeno) localizados en los
sitios de red de la estructura cbica centrada en las caras, 16 cationes en
huecos octadricos y 8 en tetradricos, es decir un total de 56 iones. En la
2+
estructura [espinela] normal, el catin A
ocupa un octavo de los
3+
huecos tetradricos y el B
la mitad de los huecos octadricos.
L
a estructura tipo [Espinela] se muestra en la figura 28, la cual puede verse

como una combinacin de las estructuras del NaCl y del ZnS. Se aprecia
2+
cmo los iones Mg
estn ocupando posiciones tetradricas, es decir
23+
estn en coordinacin con cuatro oxgenos (O ) y los iones Al
estn
situados en posiciones octadricas, es decir en coordinacin con seis oxgenos
2
O
31
Fig
ura 28.- Estructura tipo [Espinela] normal. Posicin relativa de los
tomos en la estructura.
2+
En la estructura tipo [Espinela] inversa (Figura 29), los cationes A
y la mitad
3+
de los cationes B
ocupan huecos octadricos, mientras que los cationes
3+
B
restantes estn en huecos tetradricos. Muchos de los materiales
cermicos importantes utilizados por sus propiedades magnticas tienen la
estructura [Espinela] inversa, que es una versin ligeramente modificada
de la estructura de la espinela. Estos materiales pueden describirse a
travs de la frmula B[AB]X4, donde A tiene valencia +2 y B valencia +3.
Ejemplos son el FeMgFeO4, FeFe2O4 (=Fe3O4 o magnetita), FeNiFeO4 y
muchas otras ferritas de inters comercial o cermicos ferromagnticos.
32
Figura 29 Estructura tipo [Espinela] inversa. Posicin relativa de los

tomos en la estructura.
Una amplia variedad de iones en cuanto a tamaos y cargas puede encajar

2+
en la estructura tipo [Espinela]. En las estructuras donde el anin es el O , el
2+
catin que ocupa el hueco tetradrico puede ser tan grande como el Cd
4+
(0.94 ) o tan pequeo como el Si
(0.40 ) y el catin que ocupa el
+
hueco octadrico puede ser tan grande como el Ag (1.29 ) o tan pequeo
4+
como el Ge
(0.68 ). Esto permite una amplia gama de composiciones.
Las combinaciones de carga para las espinelas de xidos incluyen:
Adems de otras. Tambin existen estructuras tipo [Espinela] con otros

222aniones, como por ejemplo, F , S , Se y Te .
33
Figura30 -Modelo atomsticode la estructura de la espinela.(a).-Los huecos

octadricos de los cationes se han resaltado mediante octaedros y los
tetradricosse han representado por esferas.
(b).-Los huecos tetradricosde los cationes se han resaltado mediante
tetraedros y los octadricosse han representado por esferas.En ambas figuras
los aniones se sitanen los vrtices de los tetraedros y de los octaedros.
34
Figura 31.-Estructura cristalina del MgAl2O4.

En la tabla 3 se dan algunas de las composiciones con estructura tipo
[espinela].
35
Tabla 3 Composiciones con estructura tipo [espinela].
2.
A
Estructura del tipo [Fenacita]
4 4 3
B
X
La estructura del tipo [Fenacita] recibe ese nombre debido al mineral natural
3+
denominado fenacita, Be2SiO4, que es un nesosilicato. Tanto el catin Be
4+
como el Si
son de pequeo tamao y pueden ajustarse con una
coordinacin igual a 4 con un in oxgeno en cada vrtice de un tetraedro.
Los tetraedros se unen entre
si formando una estructura de red tridimensional compartiendo cada vrtice.
La estructura resultante no es compacta y tiene un grado significativo de
enlace covalente direccional. La celda unidad tiene una simetra romboedral
con un canal cilndrico de, aproximadamente, 2 de dimetro paralelo al eje
c.
Algunas composiciones con la estructura del tipo [Fenacita] incluyen a los
compuestos Zn2SiO4, Li2MoO4, Li2SeO4, Zn2GeO4 y Li2BeF4.
2+
El Be2SiO4 dopado
con iones Mn
fue uno de los primeros
materiales de fsforo usados para la iluminacin de las casas. El
2+
Zn2SiO4 (willenita) dopado
con iones Mn
tambin tiene una fuerte
fosforescencia
y
fue
extensamente
usado
como
u
material
catodoluminescente.
3.
Estructura del tipo [- Nitruro de silicio]
La estructura del tipo [- Si3N4] e s esencialmente la misma que la de la

[Fenacita], excepto que la celda unitaria es ms compacta y de simetra
hexagonal. Las dimensiones de la celda u n i t a r i a del - Si3N4 son a =
7.607 y c = 2.911 , en comparacin con las de la celda unitaria del
Be2SiO4 que son a = 12.472 y c = 8.252 . Esto es debido a que todos los
4+
cationes Si
estn en posiciones cristalogrficas equivalentes, mientras que
36
hay tres posiciones distintas en el Be2SiO4, dos para el Be

4+
Si . El - Si3N4 tiene un enlace covalente fuerte.
2+
y una para el
El - Si3N4 debido a sus excelentes propiedades termomecnicas y elevada

dureza es un material importante para aplicaciones estructurales avanzadas
como cojinetes, componentes de motores y tiles para cortar metales. Se ha
+
2determinado que cantidades considerables de iones Al3
y la O puede
sustituir a los iones del - Si3N4 (va la solucin slida de A13O3N) y todava
conservar la estructura del tipo [- Si3N4]. Esto ha conducido a una serie de
composiciones denominadas SIALONES con una amplia gama de
propiedades.
En la figura 32 se puede ver la estructura cristalina del nitruro de silicio.
Figura 32.- Estructura cristalina del nitruro de silicio.
4.
A
Estructura del tipo [Olivino]
6 4 4
B
X
La estructura del tipo [Olivino] recibe ese nombre debido al mineral

natural denominado olivino, (Mg, Fe)2SiO4, que es una solucin slida
entre los minerales forsterita (Mg2SiO4) y fayalita (Fe2SiO4). La estructura
37
est basada en tetraedros SiO4 que unen cadenas de octaedros (Fe, Mg)O6
La estructura consiste en un ordenamiento hexagonal compacto de
aniones, ligeramente deformado, realizado con los cationes ms pequeos
"B" colocados en un octavo de los huecos intersticiales tetradricos y los
cationes A de mayor tamao en la mitad de los huecos octadricos.
El Fe2SiO4 puede ser usado como un ejemplo que nos ayude a visualizar
l a estructura del tipo [Olivino]. Tetraedros
independientes comparten
vrtices y bordes con octaedros FeO. Esto da como resultado distorsiones de
2+
ambos poliedros de tal modo que el Fe
tiene dos posiciones distintas
dentro de la estructura cristalina. Una posicin tiene dos iones oxgeno a
una distancia interatmica de 2.122 , dos en
2.127 y dos en 2.226 . La otra posicin tiene dos a 2.088 , uno a
2.126 , uno a 2.236 y dos a
2.289 . El tetraedro tiene los espaciamientos del enlace S i -O del
siguiente modo: uno a 1.634 .
El ordenamiento de los tomos en la estructura del tipo [olivino] se ilustra en
la figura 33 Muchas estructuras ternarias estn deformadas. Tales
distorsiones son necesarias para acomodar la gran variedad de tamaos de
ion y cargas implicados. Cada combinacin de t a m a o y carga da como
resultado u n grado ligeramente diferente o tipo de distorsin. Pueden
presentarse otras modificaciones cuando otros iones adicionales entran en
solucin slida. Estas distorsiones y modificaciones de la estructura cristalina
determinan modificaciones en el comportamiento del material.
38
Figura 33 ( a).- E s t r u c t u r a d e l
olivino
mostrando
el
lado
compartido de los octaedros distorsionados. Me representa los distintos
iones metlicos que pueden ajustarse en la estructura
(b).- Estructura de la fayalita
39
Figura 34.-Estructura del olivino
40
Varios de los ejemplos ms inusuales

Na2BeF4, Mn2SiS4 y Mg2SnSe4.
incluyen Al2BeO4, LiMgVO4, -
El olivino y las composiciones con estructura tipo [Olivino], junto con las
espinelas, constituyen la parte principal de la corteza terrestre. Tambin
estn contenidos en muchos refractarios usados en plantas de acero.
3.

la forma ABX 4
Los materiales con estructuras del tipo ABX4 son menos importantes en la
tecnologa de las cermicas avanzadas, que la de los compuestos A2BX4.
En la tabla 4 se dan diversas estructuras y composiciones.
Tabla 4 Resumen de algunas estructuras ternarias de los compuestos de la
forma ABX4 .
La principal importancia de las composiciones ABX4 es como menas de

Ba, W, Zr, Th, Y y tierras raras
(serie de los lantanidos: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb y
Lu)
La barita (BaSO4) es la fuente principal de bario, la monazita (LnPO4) (Ln se
refiere a elementos de la serie de los lantanidos) es fuente de los elementos
tierras raras, el circn (ZrSiO4) es fuente del circonio metlico y la circonia,
ZrO2 , la scheelita (CaWO4) y la wolframita (Fe0.5Mn0.5WO4) son fuentes
para el tungsteno y la torita (ThSiO4) para el torio. El circn tambin se usa
para aplicaciones de tecnologa de cermica porque tiene un coeficiente de
dilatacin trmica lineal bajo. Adems, algunas composiciones con la
estructura tipo
41
[circn] y [scheelita] son fluorescentes. La composicin YVO4, con la

estructura del circn, dopada con Eu es fosforescente de color rojo y se usa
para la televisin en color, y la composicin, CaWO4, con la estructura de la
scheelita dopada con Nd es un anfitrin de lser

la forma ABX3.
1.
Introduccin.
Una amplia variedad de materiales de gran importancia en la tecnologa

moderna tiene estructuras del tipo de la que presentan los compuestos
ABX3, las cuales se dan en la tabla 5
Tabla 5 Resumen de algunas estructuras ternarias de los compuestos
de la forma ABX3.
Las ms importantes son las composiciones que presentan la estructura del

tipo [Perovskita] que presentan propiedades ferroelctricas y con una
constante dielctrica alta. Las composiciones tales como el BaTiO3 y el
PbZr0.65Ti0.35O3
son usadas para condensadores, cermicas
ferroelctricas,
y
transductores piezoelctricos. Las composiciones se
pueden alterar por substituciones qumicas para proporcionar una amplia
gama de propiedades, que pueden ser optimizadas para usos especficos.
Otras composiciones con estructura tipo [perovskita] de importancia incluyen
soluciones slidas entre el KTaO3 y el KNBO3, que se usan como
moduladores electropticos para lseres. Otros materiales moduladores de
lser son el LiNbO3 y el LiTaO3, que tienen estructuras relacionadas y
tipo [ilmenita]. Estos materiales ferroelctricos de alta temperatura tambin
son usadas como piezas piezoelctricas.
42
Estructura del tipo [Calcita]
6
3
3
A B X
La estructura tipo [Calcita] implica cationes grandes como Ca, Mg, Fe, o Mn
4+ 3+
5+
en la posicin "A" y cationes muy pequeos limitados al C , B
oN
en
la posicin "B". La estructura del CaCO3 es buen ejemplo y es ilustrada en
4+
2la figura 35. Cada ion C
est rodeado por tres aniones O , todos en el
mismo plano a una distancia interatmica C-O de 1.283 . Cada uno de
2+
esos grupos CO3 tiene seis iones Ca
vecinos con una distancia
interatmica Ca-O de 2.36 . Esto da como resultado una celda unitaria
rombodrica que es mucho ms
larga en una direccin que en otras
direcciones, lo que da lugar a propiedades anisotropicas (propiedades
diferentes en direcciones diferentes). Por ejemplo, cuando la calcita se
-6
calienta, tiene un coeficiente de dilatacin trmica lineal muy alto (25 x 10
-6
/ C) en la direccin paralela al eje c, pero un valor negativo (-6 x 10 / C)
en la direccin perpendicular al eje c. La anisotropa es tan alta que incluso
hasta la luz es afectada al pasar a travs de un cristal transparente de calcita.
Mirando a travs de un cristal de calcita en la orientacin apropiada se ve
una imagen doble
Figura 35 Estructura cristalina de la calcita
43
44
Estructura del tipo [Ilmenita]
La estructura tipo [Ilmenita] implica un tamao intermedio de los cationes que

se ajustan en posiciones intersticiales octadricas para producir una
estructura ordenada derivada de la estructura tipo [Corundum]. Una capa de
la estructura contiene cationes en la posicin A y la capa adyacente contiene
cationes en la posicin B.
Ejemplos de composiciones incluyen el MgTiO3, NiTiO3 CoTiO3, MnTiO3,
NaSbO3, MgSnO3, ZnGeO3, y NiMnO3. Composiciones con estructuras
ordenadas estrechamente relacionadas incluyen el LiNbO3 y LiTaO3.
En la figura 36 puede verse la estructura cristalina de la ilmenita, FeTiO3.
45
Estructura del tipo [Perovskita]
La estructura del tipo [Perovskita] y las estructuras relacionadas con ella son
las estructuras de los compuestos
ABX3 ms importantes para las
aplicaciones de tecnologa ms avanzada de las cermicas. Los materiales
con la estructura de perovskita, como
el BaTiO3, tienen importantes
propiedades ferroelctricas y piezoelctricas (relacionadas con las
posiciones relativas que ocupan los cationes y los aniones en funcin de la
temperatura. Los superconductores de alta temperatura son el resultado de
las investigaciones sobre variaciones en la estructura de cermicos del tipo
de la perovskita. Muchas de las estructuras tipo [perovskitas] son cbicas y
se denominan [perovskitas ideales]. Otras estn ordenadas o deformadas y
tienen otras estructuras cristalinas como puede ser tetragonal, ortorrmbica o
romboedral.
La estructura [perovskita ideal] implica cationes grandes con un tamao
similar al anin, adems de un segundo catin ms pequeo. El catin
grande se une a los aniones en un ordenamiento cbico compacto y as tiene
un nmero de coordinacin, CN, igual a 12. El catin ms pequeo llena un
cuarto de los lugares intersticiales octadricos. Existen cinco iones (un
2+
4+
2Ca , un Ti
y tres O ) por cada punto reticular y por celda unitaria. La
estructura puede ser visualizada como cuerdas de octaedros AX que
comparten vrtices,
que se extienden en tres dimensiones perpendicularmente entre ellas a lo
largo de las direcciones cristalogrficas [100], [010] y [001]. Esto se ilustra en
la figura 37 junto con una vista alternativa.
Las composiciones con la estructura tipo [perovskita ideal] incluyen las

siguientes: SrTiO 3, KNbO3, NaTaO3, CsIO3, LaAlO3, KMgF3, BaLiF3,
SrLiH3, Ba (Zn0.33Nb0.67) O3 y Pb (Fe0.67W0.33)O.
Las composiciones con la estructura [Perovskita] con propiedades
elctricas importantes son deformadas. La posicin B catin esta
46
ligeramente desplazada fuera del centro lo que determina un octaedro

excntrico deformado.
En la tabla 5 se dan composiciones con estructura tipo [Perovskita]

ideales.
no
Tabla 5.- Ejemplos de composiciones con estructuras tipo [Perovskita] no

ideale
47
48
Figura 37 Dos vistas esquemticas de la estructura tipo [perovskita ideal].

(a).-Vista con el catin B en el centro de un cubo y el catin A en los vrtices.
Los aniones X estn en el centro de cada lado del cubo, mostrando las cuerdas
de octaedros BX6 compartiendo vrtices.
(b).-Vista alternativa con los aniones en las posiciones centradas de las caras
del cubo, el
Catin B en los vrtices de cubo y el catin A en el centro del cubo.
49
Figura 38 Estructura cristalina de la perovskita, CaTiO3.

En
la figura 38 puede verse la estructura cristalina del compuesto
YBa2Cu3O7-x, que es un superconductor de alta temperatura. Las
propiedades de un superconductor dependern obviamente de la estructura y
empaquetamiento de los tomos en la estructura cristalina.
La celda unitaria de este compuesto aunque parece ser compleja, su bloque
bsico de construccin es la estructura simple de las perovskitas, ABO3, que
tienen una relacin de dos tomos de metal por cada tres tomos de oxgeno.
De ellas, la ms conocida es el titanato de calcio, CaTiO3 .
Puede observarse que la celda unitaria del superconductor 1-2-3 resulta
del apilamiento de tres celdas cbicas en las cuales, los tomos de Y y Ba,
se encuentran ocupando las posiciones del Ca, y el Cu las del Ti. De este
modo resulta una celda ortorrmbica, cuyos parmetros son a = 3.817 , b
= 3.882 y c = 11.671 .
50
El aspecto al parecer esencial en la determinacin de las propiedades

superconductoras es la existencia de capas bidimensionales de CuO con
diferentes nmeros de coordinacin, que se extienden a travs del material.
Tambin se ha demostrado que el contenido de oxgeno en el material es
determinante en la superconductividad.
Figura 39.-Estructura cristalina del compuesto YBa2Cu3O7-x,
51
7.
BIBLIOGRAFIA
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Materiales.CERAMICOS.Estructura.CRISTAL
INA.2011.2012.pdf
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/12888/Estructura%20de
%20los%20Silicatos.pdf?sequence=4
http://www.monografias.com/trabajos-pdf5/materiales-ceramicos/materialesceramicos.shtml}
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material-declase/tema-6.-materiales-metalicos-ceramicos-y-polimeros-ii
52
53

Estructura Cristalina de Los Ceramicos

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Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

Estructuras cermicas binarias................................................................6

Estructuras cristalinas del tipo [AX]......................................................9

Estructura cristalina [Sal de roca].....................................................9

Estructura cristalina [Arseniuro de nquel].......................................12

Estructura cristalina [Cloruro de cesio]............................................14

Estructura de sulfuro de cinc, blenda y [Wuitzita............................15

Estructuras cristalinas del tipo [AmXp]...............................................19

Estructura cristalina tipo [Fluorita],.................................................19

Estructura cristalina tipo antifluorita...............................................24

Estructura cristalina tipo [Rutilo].....................................................25

Estructura cristalina del corindn....................................................27

Estructuras cermicas ternarias...........................................................30

Estructuras del tipo [Espinela..........................................................31

Estructura del tipo [Fenacita]..........................................................36

Estructura del tipo [- Nitruro de silicio]..........................................36

Estructura del tipo [Olivino].............................................................37

Estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX 4..............41

Estructuras ternarias de los compuestos de la forma ABX3.............42

Estructura del tipo [Calcita].............................................................43

Estructura del tipo [Ilmenita]...........................................................45

Estructura del tipo [Perovskita]......................................................46

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

La gran variedad de composiciones qumicas de los cermicos se refleja en sus

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

El diamante es una polimorfa meta estable de carbono a temperatura ambiente

Figura 1.- Celdilla unidad de la estructura cbica del

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

La caracterstica de la estructura del diamante es el enlace tetradrico, en el

Aqu el parmetro a corresponde a la arista de la celda cbica

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

caractersticas se deben a su estructura cristalina y al fuerte enlace covalente.

El grafito es otro polimorfo del carbono (Forma estable a temperatura

Figura 3 - Estructura del grafito comparada con la del diamante.

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

aleaciones metlicas y cermicas, como refractario y aislador a alta

Figura 4.- Estructura de una

Figura 5.- Celdilla unidad de un "buckminsterfullereno" formado por una

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

de doce pentgonos uniformemente distribuidos que conectan un conjunto de

Figura 6.- Estructura cilndrica de anillos hexagonales de tomos de carbono o

Actualmente los fullerenos con mayor inters tecnolgico son aquellos

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

Figura 7 - Comparacin de diversas caractersticas del grafito, diamante y

Estructuras cermicas binarias.

La expresin binaria se refiere a una estructura con dos lugares atmicos

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

una variedad de elementos que pueden entrar en solucin slida en dichos

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

Estructuras cristalinas del tipo [AX].

Algunos de los materiales cermicos ms comunes son aquellos en los cuales

Estructura cristalina [Sal de roca]

Quizs la estructura cristalina ms comn del tipo [Sal de roca] es la del

Una celdilla unidad de esta estructura cristalina cu yo parmetro de red es a

E n la estructura de NaCl los aniones de mayores dimensiones Cl forman un

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

Figura 9.-Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

Figura 10-Estructura cristalina del cloruro de sodio, NaCl.

Figura 11 -Estructura cristalina del cloruro de sodio, ClNa, derivadas a partir

Fundamentos de materiales cermicos- estructuras cristalinas de cermicos

Estructura cristalina [Arseniuro de nquel]

La estructura cristalina [Arseniuro de nquel, NiAs] incluye el mismo rango