Mtodo 3050B

DIGESTIN CIDA DE SEDIMENTOS, LODOS Y SUELOS

1.0 Alcances y aplicaciones
1.1 Este mtodo se ha escrito para proporcionar dos procedimientos de
digestin, uno para la preparacin de sedimentos, lodos y muestras de
suelo para anlisis por absorcin atmica de llama (FLAA) o
espectrometra de emisin atmica de plasma acoplado inductivamente
(ICP-AES) y uno para la preparacin de sedimentos, lodos y muestras de
suelo para el anlisis de muestras por Horno de grafito AA (GFAA) o
espectrometra de masas de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS).
Los extractos de estos dos procedimientos no son intercambiables y slo
deben usarse con las determinaciones analticas descritas en esta
seccin. Las muestras preparadas por este mtodo pueden ser
analizadas por ICP-AES o GFAA para todos los metales enumerados,
siempre y cuando los lmites de deteccin sean adecuados para los
anlisis requeridos y uso final de los datos.
A continuacin se enumeran las tcnicas determinantes recomendadas
para cada elemento:
FLAA/ICP-AES
Aluminio
Magnesio
Antimonio
Manganeso
Bario
Molibdeno
Berilio
Nquel
Cadmio
Potasio
Calcio
Plata
Cromo
Sodio
Cobalto
Talio
Cobre
Vanadio
Fierro
Zinc
Plomo
Vanadio

GFAA/ICP-MS
Arsnico
Berilio
Cadmio
Cromo
Cobalto
Fierro
Plomo
Molibdeno
Selenio
Talio

1.2 Este mtodo no es una tcnica de digestin total para la mayora de las
muestras. Es una muy fuerte digestin cida que disolver casi todos los
elementos que podran llegar a ser "ambientalmente disponibles". Por
diseo, los elementos enlazados en estructuras de silicato normalmente
no se disuelven mediante este procedimiento ya que No suelen ser
mviles en el medio ambiente. Si se requiere una digestin total absoluta,
use el Mtodo 3052.

2.0 Resumen del Mtodo

2.1 Para la digestin de las muestras, una alcuota representativa de 1-2
gramos (peso hmedo) o 1 gramo (peso seco) se digiere con adiciones
repetidas de cido ntrico (HNO3) y perxido de hidrgeno H2O2).
2.2 Para el anlisis de GFAA o ICP-MS, el digestato resultante se reduce en
volumen mientras es calentando y despus se diluye hasta un volumen
final de 100 mL.
2.3 Para los anlisis de ICP-AES o FLAA, se agrega cido clorhdrico (HCl)
al digestato y la muestra se refluye. En una etapa opcional para aumentar
la solubilidad de algunos metales (Ver Seccin 7.3.1: NOTA), este
digestato se filtra y el papel de filtro y los residuos se enjuagan, primero
con HCl caliente y luego con agua caliente. El papel de filtro y el residuo
se devuelven al matraz de digestin, reflujados con HCl adicional y luego
se filtrados nuevamente. El digestato se diluye entonces hasta un
volumen final de 100 mL.
2.4 Si es necesario, se secar una alcuota de muestra por separado para
determinar el porcentaje total de slidos.
3.0 Interferencias
3.1 Las muestras de lodos pueden contener diversos tipos de matriz, cada
uno de los cuales puede presentar un desafo analtico. Las muestras con
puntas y cualquier material de referencia deberan ser procesadas
acuerdo con los requisitos del control de calidad dados en la Sec. 8.0
para ayudar a determinar si el Mtodo 3050B es aplicable a un residuo
dado.
4.0 Aparatos y materiales
4.1 Vasos de digestin - 250 mL
4.2 Dispositivo de recuperacin de vapor (Por ejemplo, Vidrios reloj
acanalados, dispositivo de reflujo apropiado, sistema apropiado de
manipulacin de disolventes).
4.3 Hornos de secado- Capaces de mantener 30C4C
4.4 Dispositivo de medicin de la temperatura capaz de medir al menos
125C con precisin y exactitud adecuadas (por ejemplo, termmetro,
sensor IR, termocupla, termistor, etc.)
4.5 Papel filtro Whatman N41 o equivalente
4.6 Centrfuga y tubos centrfugos
4.7 Balanza analtica capaz de pesajes precisos hasta 0,01 g
4.8 Fuente de calor ajustable y poder mantener una temperatura de 9095C
4.9 Embudo o equivalente
4.10 Cilindro graduado o dispositivo de medicin de volumen equivalente
4.11 Matraces de 100 mL

5.0 Reactivos
5.1 Se utilizarn productos qumicos de calidad reactiva en todos los
ensayos. A menos que se indique otra cosa, se pretende que todos los
reactivos se ajusten a las especificaciones del Comit de Reactivos
Analticos de la Sociedad Americana de Qumica, donde estn
disponibles tales especificaciones. Pueden utilizarse otros grados,
siempre que se compruebe en primer lugar que el reactivo es de pureza
suficientemente elevada para permitir su uso sin disminuir la precisin de
la determinacin. Si la pureza de un reactivo es cuestionable, analice el
reactivo para determinar el nivel de impurezas. El blanco del reactivo
debe ser inferior al MDL para ser utilizado.
5.2 Agua reactiva. El agua del reactivo estar libre de interferencias. Todas
las referencias al agua en el mtodo se refiere al agua reactiva a menos
que se especifique lo contrario. Consulte el Captulo uno para una
definicin de agua reactiva.
5.3 cido Ntrico (concentrado) HNO3. El cido deber ser analizado para
determinar el nivel de impurezas. Si el blanco es menor al MDL, el cido
puede ser usado.
5.4 cido Clorhdrico (concentrado) HCl. El cido deber ser analizado para
determinar el nivel de impurezas. Si el blanco es menor al MDL, el cido
puede ser usado.
5.5 Perxido de Hidrgeno (30%) H2O2. El oxidante deber ser analizado
para determinar el nivel de impurezas. Si el blanco es menor al MDL, el
cido puede ser usado.
6.0 Coleccin, preservacin y manipulacin de la muestra
6.1 Todas las muestras deben haber sido colectadas usando un plan de
muestreo que aborde las consideraciones discutidas en el captulo nueve
de este manual.
6.2 Debe demostrarse que todos los contenedores de muestras estn libre
de contaminacin o por debajo del reporte lmite. Los contenedores
plsticos o de vidrios son ambos adecuados. Ver captulo 3, Seccin
3.1.3, para mayor informacin.
6.3 Las muestras no acuosas deben refrigerarse al recibirlas y analizarse tan
pronto como posible.
6.4 Puede ser difcil obtener una muestra representativa con materiales
hmedos o mojados. Las muestras hmedas pueden secarse, chancarse
y triturarse para reducir la variabilidad de la submuestra, siempre y
cuando el secado no afecte a la extraccin de los analitos de inters en
la muestra.

7.0 Procedimiento
7.1 Mezclar bien la muestra para lograr homogeneidad y tamcela, si es
apropiado y necesario, usando un tamiz USS # 10. Todo el equipo
utilizado para la homogeneizacin debe limpiarse de acuerdo con las
instrucciones de la Sec. 6.0 para minimizar el potencial de contaminacin
cruzada. Para cada procedimiento de digestin, pesar a 0,01 g ms
prximo y transferir una muestra de 1-2 g (peso hmedo) o 1 g (peso en
seco) a un recipiente de digestin. Para muestras con alto contenido de
lquido, se puede utilizar un tamao de muestra mayor, siempre y cuando
se complete la digestin.
NOTA: Todos los pasos que requieran el uso de cidos deben ser
conducidos bajo una campana extractora de humo por personal
debidamente capacitado usando el equipo apropiado de seguridad del
laboratorio. Se recomienda el uso de un sistema de lavado de vapor cido
para la minimizacin de residuos.
7.2 Para la digestin de muestras para anlisis por GFAA o ICP-MS, aadir
10 mL de HNO3 1: 1, mezclar la suspensin y cubrir con un vidrio reloj o
dispositivo de recuperacin de vapor. Calentar la muestra a 95C 5C y
refluir durante 10 a 15 minutos sin hervir. Deje que la muestra se enfre,
agregue 5 mL de HNO3 concentrado, vuelva a colocar la cubierta, y reflujo
durante 30 minutos. Si se generan vapores marrones, esto est indicando
la oxidacin de la muestra por HNO3, repita este paso (adicin de 5 mL
de HNO3 concentrado) una y otra vez hasta que no se emiten vapores
marrones por la muestra que indica la reaccin completa con HNO3.
Utilizando un sistema de recuperacin de vidrio acanalado o de vapor,
permita que la solucin se evapore hasta aproximadamente 5 ml sin
ebullicin o caliente a 95C 5C sin hervir durante dos horas. Mantener
una cubierta de solucin sobre el fondo del recipiente en todo momento.
NOTA: Alternativamente, para dispositivos de acoplamiento de energa
directa, tales como un microondas, digerir las muestras para anlisis por
GFAA o ICP-MS aadiendo 10 mL de HNO3 1: 1, mezclando la
suspensin y luego cubrindola con un dispositivo de recuperacin de
vapor. Calentar la muestra a 95C 5C y refluir durante 5 minutos a 95C
5C sin hervir. Dejar que la muestra se enfre durante 5 minutos, aadir
5 ml de HNO3 concentrado, calentar la muestra a 95C 5C y refluir
durante 5 minutos a 95C 3C. Si se generan vapores marrones, lo que
indica oxidacin de la muestra por HNO3, repita este paso (adicin de 5
mL de HNO3 concentrado) hasta que no se emiten vapores marrones por
la muestra que indica la reaccin completa con HNO3. Utilizando un

sistema de recuperacin de vapor, calentar la muestra a 95C 5C y

reflujo durante 10 minutos a 95C 5C sin hervir.
7.2.1 Despus de que se haya completado el paso de la Seccin 7.2
y la muestra se haya enfriado, agregue 2 mL de agua y 3 mL de
H2O2 al 30%. Cubrir el recipiente con un vidrio reloj o un
dispositivo de recuperacin de vapor y devolver el recipiente
cubierto a la fuente de calor para calentarse e iniciar la reaccin
de perxido. Se debe tener cuidado para asegurar que las
prdidas no se produzcan debido a la efervescencia
excesivamente vigorosa. Caliente hasta que la efervescencia
desaparezca y enfre el recipiente.
NOTA: Alternativamente, para dispositivos acoplados con
energa directa: Despus de la Sec. 7.2 Se ha completado el
paso "NOTA" y la muestra se ha enfriado durante 5 minutos,
aada lentamente 10 ml de H2O2 a 30%. Se debe tener cuidado
para asegurar que las prdidas no se producen debido a la
excesiva efervescencia vigorosa. Vaya a la Seccin 7.2.3.
7.2.2 Contine aadiendo H2O2 al 30% en alcuotas de 1 ml con
calentamiento hasta que la efervescencia sea mnima o hasta
que la apariencia general de la muestra permanezca inalterada.
NOTA: No aada ms de un total de 10 mL 30% H2O2.
7.2.3 Cubra la muestra con un vidrio reloj acanalado o un dispositivo
de recuperacin de vapor y contine calentando el digestato de
cido-perxido hasta que el volumen se haya reducido a
aproximadamente 5 mL o caliente a 95C 5C sin hervir
durante dos horas. Mantener una cubierta de solucin sobre el
fondo del recipiente en todo momento.
NOTA: Alternativamente, para dispositivos acoplados con
energa directa: Caliente el digesto de cido-perxido a 95C
5C por 6 minutos y permanezca a 95C 5C sin hervir durante
10 minutos.
7.2.4 Despus de enfriar, diluir a 100 ml con agua. Las partculas en
el digestato deben entonces ser eliminadas por filtracin, por
centrifugacin, o permitiendo que la muestra se asiente. La
muestra est ahora lista para anlisis por GFAA o ICP-MS.

7.2.4.1.1 Filtracin - Filtrar a travs del papel de filtro

Whatman No. 41 (o equivalente).
7.2.4.1.2 Centrifugacin - La centrifugacin a 2.0003.000 rpm durante 10 minutos suele ser
suficiente para limpiar el sobrenadante.
7.2.4.1.3 La solucin diluida de digestato contiene
aproximadamente 5% (v / v) de HNO3. Para el
anlisis, retirar alcuotas de volumen
apropiado y aadir cualquier reactivo
requerido o modificador de matriz.
7.3 Para el anlisis de muestras para FLAA o ICP-AES, aadir 10 ml conc.
HCl a la muestra digerida desde 7.2.3 y cubrir con un vidrio reloj o un
dispositivo de recuperacin de vapor. Colocar la muestra sobre/en la
fuente de calor y reflujo a 95 C 5 C durante 15 minutos.
NOTA: Alternativamente, para los dispositivos de acoplamiento de
energa directa, tales como un microondas, digerir las muestras para
anlisis por FLAA e ICP-AES aadiendo 5 mL de HCl y 10 mL de H2O a
la muestra digerida desde 7.2.3 y calentar la muestra a 95C 5C, reflujo
a 95C 5C sin ebullicin durante 5 minutos.
7.4 Filtrar el digestato a travs del papel de filtro Whatman No. 41 (o
equivalente) y recoger el filtrado en un matraz aforado de 100 ml. Enrazar
al volumen y analizar por FLAA o ICP-AES.
NOTA: La Seccin 7.5 puede usarse para mejorar las solubilidades
y recuperaciones de antimonio, bario, plomo y plata cuando sea
necesario. Estos pasos son opcionales y no se requieren de forma
rutinaria.
7.5 Aadir 2,5 ml de conc. HNO3 y 10 ml conc. HCl a una muestra de 1-2 g
(peso en hmedo) o una muestra de 1 g (peso seco) y cubrir con un
dispositivo de recuperacin de vidrio de reloj o de vapor. Colocar la
muestra sobre/en la fuente de calor y reflujo durante 15 minutos.
7.5.1 Filtrar el digestato a travs del papel de filtro Whatman No. 41
(o equivalente) y recoger el filtrado en un matraz aforado de 100
ml. Lave el papel de filtro, an en el embudo, con no ms de 5
mL de HCl caliente (~ 95C), luego con 20 mL de agua reactiva
caliente (~ 95C). Recoger los lavados en el mismo frasco
volumtrico de 100 ml.
7.5.2 Retire el filtro y el residuo del embudo y colquelos en el
recipiente. Aadir 5 ml de cido clorhdrico conc. HCl, colocar

el recipiente de nuevo en la fuente de calor, y calentar a 95EC

5EC hasta que el papel de filtro se disuelva. Retire el
recipiente de la fuente de calor y lave la tapa y los lados con
agua reactiva. Filtrar el residuo y recoger el filtrado en el mismo
matraz volumtrico de 100 ml. Dejar enfriar el filtrado, luego
diluir al volumen.
NOTA: Las altas concentraciones de sales metlicas con
solubilidades sensibles a la temperatura pueden dar lugar a la
formacin de precipitados al enfriar los filtrados primarios y / o
secundarios. Si la precipitacin se produce en el matraz al
enfriar, no diluir hasta el volumen.
7.5.3 Si se forma un precipitado en el fondo del matraz, aadir hasta
10 ml de HCl concentrado para disolver el precipitado. Despus
de disolver el precipitado, diluir hasta volumen con agua
reactiva. Analizar por FLAA o ICP-AES.
7.6 Clculos
7.6.1 Las concentraciones determinadas se comunicarn sobre la
base del peso real de la muestra. Si se desea un anlisis de
peso seco, tambin se debe proporcionar el porcentaje de
slidos de la muestra.
7.6.2 Si se desea un porcentaje de slidos, se debe realizar una
determinacin separada del porcentaje de slidos en una
alcuota homognea de la muestra.
8.0 Control de calidad
8.1 Se deben seguir todas las medidas de control de calidad descritas en el
Captulo uno.
8.2 Para cada lote de muestras procesadas, se debe llevar a cabo un mtodo
blanco durante toda la preparacin de la muestra y el proceso analtico
de acuerdo con la frecuencia descrita en el Captulo Uno. Estos mtodos
blancos sern tiles para determinar si las muestras estn siendo
contaminadas. Consulte el Captulo Uno para obtener el protocolo
adecuado al analizarlos.
8.3 Las muestras claveteadas duplicados deben procesarse de forma
rutinaria y cada vez que se analiza una nueva matriz de muestra. Se
utilizarn muestras duplicadas para determinar la precisin y sesgo. Los
criterios del mtodo determinante dictarn la frecuencia, pero se
recomienda 5% (uno por lote) o cada vez que se analiza una nueva matriz
de muestras. Refirase al Captulo Uno para el protocolo apropiado al
analizar duplicados.

8.4 Limitaciones para el procedimiento opcional de digestin FLAA e ICPAES. Los analistas deben ser conscientes de que el rango lineal superior
para plata, bario, plomo y antimonio puede ser excedido con algunas
muestras. Si hay una posibilidad razonable de que este rango pueda ser
excedido, o si el resultado analtico de una muestra excede este lmite
superior, se debe tomar un tamao de muestra ms pequeo durante
todo el procedimiento y volver a analizar para determinar si se ha
excedido el rango lineal. Los rangos superiores lineales aproximados
para un tamao de muestra de 2 gramos:
Ag
As
Ba
Be
Cd
Co
Cr
Cu
Mo
Ni
Pb
Sb
Se
Ti
V
Zn

2,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
2,500 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
200,000 mg/kg
200,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg
1,000,000 mg/kg

NOTA: Estos rangos variarn con la matriz de la muestra, la

forma molecular y el tamao.
9.0 Rendimiento del Mtodo
9.1 En un solo laboratorio, las recuperaciones de las tres matrices
presentadas en la Tabla 2 se obtuvieron usando el procedimiento de
digestin descrito para las muestras antes del anlisis por FLAA e ICPAES. Las muestras con puntas se analizaron por duplicado. Las Tablas
3 - 5 representan los resultados del anlisis de Materiales de Referencia
Estndar NIST que se obtuvieron usando tcnicas de digestin con
microondas a presin atmosfrica y procedimientos de digestin en placa
caliente.

Mtodo 3050B
DIGESTIN CIDA DE SEDIMENTOS, LODOS Y SUELOS