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1 I0
ABS log log( 1 ) log( T ) log( T ) log
T I
n
Curva de Calibração
ABS ε C L
i 1
i i
ABS i
a i C i L Tg Θ .C i
ABS i ABS
Ci i
Tg aiL
L = Comprimento da celula = 1 dm = padrão
Tg = Coeficiente angular da equação linear da melhor reta de ajuste ( Curva de Calibração )
C = Concentração
= Absortividade molar 1
a = Absortividade E n n hf
T = Transmitância 2
ABS = Absorbância 34
n = numero quântico principal
h 6 , 626 x 10 J / seg
h = constânte de planck n 0 ,1, 2 , 3 ,...
= numero de onda = 1/
f frequencia ( c / ) c .
O espectro de IV mostra as vibrações moleculares (torção,estiramento,etc. ) e são
característicos de cada grupamento funcional => possibilidade de identificação da
estrutura molecular.
A vibração molecular gera campo elétrico oscilante e quando a frequencia da vibração que
corresponde a variação de momento dipolar for igual a frequencia do feixe de I.V. ,ocorre
absorção de energia pelas respectivas ligações moleculares.
Moléculas simétricas não apresentam absorção no IV ,tais como CO2 e CH4 ,porque
apresentam um T = 0 , suas vibrações moleculares se cancelam de modo que o momento
resultante é nulo. Tais moléculas são consideradas gases de efeito estufa ,pois refletem parte
da radiação IV incidente.
As Vibrações de Deformação Molecular
Podem Ser :
Axial e angular
Simétrica e assimétrica
No plano ou fora do plana
Os Diversos grupamentos funcionais orgânicos possuem
bandas bem características de absorção no IV e os seus
Stretching
espectros simétrico
em conjunto Stretching
com outros assimétrico
métodos espectroscópicos
,tais como o espectro de RMN , espectros do UV-Vis e de
Massa, podem identificar e determinar a estrutura de
compostos orgânicos.
• Cuidado com Sobretons para não confundi-los com bandas
de absorção , em geral apresentam baixa intensidade e repetem
a intervalos regulares.
• hf fundamental (alta intensidade,menor frequencia )
• 2hf sobreton ( baixa intensidade, maior frequencia)
Estiramento
Deformação angular
Rocking Scissoring Wagging Twisting
Frequencias aproximadas para a vibração de deformação axial podem ser obtidas a partir
da lei de Hooke da mecânica Clássica ,um valor mais exato é possível usando as equações da
mecânica quântica e levando em conta as interações intermoleculares e com o solvente. kF é
uma constânte de força de ligação .
k F M x M y 1 k F M x M y
f
4 2c M 2
x M y 2 c M x M y
Então :
1 k F M x M y .h
En n .
2 4 c M 2 2
x M y
Recentemente foi constatada a existência de uma correlação linear entre as intensidades,
na freqüência de 2927 cm-1 para os grupos CH2 e na região de 2957 cm-1 para os grupos
CH3 dos benzenos alquil substituídos.
Considerando as cadeias alifáticas dos alquil benzenos substituídos temos a relação:
m KH 2
r2
K K= constânte geométrica
z V 2
H 2r 2 z v 2 m H 2r 2
Ec
4 V z 2V
Composto 2
Observando-se os dados de IV , RMN e tendo-se
Dados fornecidos : o valor da Tg é possível propor uma estrutura
Tg = 100°C mais provável,baseando-se nas absorções
principais de I.V. e RMN assinaladas nas tabelas
Espectro de I.V. abaixo.
Espectro de RMN Os hidrogênios H4 e H5 somente possuem 1
vizinho ,o mesmo ocorrendo com os hidrogênios
Espectro de Infra vermelho H2 e H1. Os hidrogênios H5 e H4 são
equivalentes e simétricos apresentando o mesmo
Principais picos de absorções deslocamento químico ( delta).
Absorção ( ) Grupos Possíveis O composto apresenta um valor fixo e definido
700 cm-1 Aromát. Monossub. (2 bandas ) para a Tg .
760 cm-1 Aromát. Monossub. (2 bandas ) Por busca em tabelas e catálogos de espectros
podemos encontrar a provável estrutura do
840 cm-1 C-H ; N-H
composto.
900 cm-1 C-H ; C-C
Picos de Absorção Delta ( ppm) Grupos Possíveis
1030 cm -1 C-O ; C-C ; C-N RMN
H5 7,5 Aromático , fenol
1445 cm-1 C=C-C ; C-H ; OH
H4 7,5 Aromático
1500 cm-1 C=C-C ( 2 bandas )
Poliestireno
Composto 2
Composto n° 2 POLIESTIRENO