Wilson Walton

PROTECCIN CATDICA

T.F. 2
(Versin Octubre 2.003)

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Wilson Walton

PROTECCIN CATDICA.

1. INTRODUCCIN
La proteccin catdica es uno de los mtodos electroqumicos de que disponemos para luchar
contra la corrosin.
El diagrama de Pourbaix refleja el comportamiento del hierro frente a la corrosin, en
funcin de su potencial respecto al electrodo normal de hidrgeno y su pH.

DIAGRAMA DE POURBAIX

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Este diagrama representa las circunstancias tericas de corrosin, de pasivacin y de

inmunidad del hierro en presencia de una solucin acuosa de 25 EC. El examen de este
diagrama muestra la posibilidad de proteger al hierro por los tres mtodos siguientes:
a) Elevar el potencial hasta situarse en la zona de pasivacin mediante la proteccin andica.
b) Alcalinizar el medio hasta superar el pH frontera entre la zona de corrosin y la de
pasivacin.
c) Rebajar el potencial para situarse en la zona de inmunidad mediante la proteccin
catdica.

2. FUNDAMENTOS
La proteccin catdica consiste en convertir en ctodo toda la superficie metlica a
proteger, consiguiendo que por toda ella penetre corriente continua.
Por medio de una corriente elctrica aplicada exteriormente, la corrosin se reduce
virtualmente a cero y se puede mantener una superficie metlica en un medio corrosivo, sin
sufrir deterioro durante un tiempo indefinido.
Su campo clsico de aplicacin es en proteccin externa de estructuras metlicas sumergidas
o enterradas y en proteccin interna de depsitos y grandes tubos que contengan agua.
Cuando un metal se est corroyendo tiene multitud de nodos y ctodos. Cuando se produce
un fenmeno de corrosin generalizada, ello es debido a que la pequea diferencia de
potencial de las micro pilas, permite que al formarse xido sobre el nodo ste se pasive lo
suficiente para pasar a ser catdico frente a otra zona. Al alternarse las situaciones andicas y
catdicas el ataque es prcticamente uniforme.

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Figura 1
La Fig. 1 representa un par nodo-ctodo situado en el mismo trozo de metal sumergido.
Vemos que a travs del metal existe un flujo de electrones del nodo al ctodo que es el que
permite que contine la corrosin.
El sentido convencional de la corriente, inverso al de los electrones, es, pues, a travs del
metal del ctodo al nodo, y en el electrlito sale corriente continua por el nodo y entra por
el ctodo.
En definitiva, vemos que en las zonas por las que sale corriente continua del metal al
electrlito (los nodos) hay corrosin, y en las zonas en las que penetra corriente continua del
electrlito al metal (los ctodos) hay proteccin.
Para lograr la proteccin catdica unimos nuestro conjunto de nodos y ctodos a un nodo
exterior (Fig. 2), que sabemos que sufrir corrosin, capaz de suministrar la suficiente
corriente continua para que penetre por toda la superficie a proteger.

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Figura 2
Podemos decir que la corriente que circulaba por el metal y sala del antiguo nodo al
electrlito, se ve ahora forzada, por la presencia del nodo de la proteccin catdica, a seguir
por el conductor, desapareciendo este antiguo nodo que ahora acta catdicamente.
Como el electrodo de hidrgeno que se utiliza en el diagrama de Pourbaix es un electrodo de
laboratorio, no utilizable en campo, se dan los potenciales de proteccin con respecto a otros
electrodos de referencia ms manejables:
POTENCIAL DE PROTECCIN (mV)

ELECTRODO DE REFERENCIA

+220

Zinc puro

-620

Hidrgeno

-760

Ag/ClAg en agua salada saturada

-800

Ag/ClAg en agua de mar

-850

Cu/SO4Cu

-860

Calomelanos saturado

-900

Calomelanos 1 N

NOTA:
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Este criterio de proteccin "habitual" vara en algunos casos.

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3. TIPOS DE PROTECCIN CATDICA

Para conseguir la proteccin catdica necesitamos conectar con la estructura a proteger algn
elemento que tenga una diferencia de potencial con la misma, suficiente para hacer circular la
corriente en el sentido deseado.
Si observamos la serie electroqumica de los metales de la Tabla I, vemos que estn
ordenados segn sus potenciales tomando como cero el Hidrgeno.

TABLA I
IONES

POTENCIAL

IONES

POTENCIAL

Li+

-3.022

Ni++

-0.22

Rb

-2.924

Sn

++

-0.136

K+

-2.925

Pb++

-0.129

Na+

-2.715

H++

"0.000

Mg+

-1.866

Bi+++

+0.226

Al+++

-1.67

Cu++

+0.344

++

++++

Zn

-0.762

Te

Cr++

-0.71

Hg++

+0.798

Fe++

-0.441

Ag+

+0.799

Cd++

-0.397

Pt++

+1.2

Ti+

-0.336

Au+++

+1.42

++

Co

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+0.558

-0.29

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Si conectamos un trozo de hierro cuyo potencial es de -0.441 V, con un trozo de zinc cuyo
potencial es de -0.762 V, la diferencia existente establecer una corriente elctrica a travs
del electrlito, del zinc (nodo) al hierro (ctodo). Estamos realizando la proteccin catdica
del hierro sacrificando un trozo de zinc. Este mtodo se denomina proteccin catdica por
nodos de sacrificio y se consigue uniendo el metal a proteger con otro que sea ms
electronegativo que l en la Tabla I.
Observamos que la diferencia de potencial de que disponemos en el ejemplo anterior es de
unos 320 mV, que divididos por la resistencia elctrica del circuito nos da la intensidad
disponible.
En realidad los potenciales de la Tabla I se dan en unas circunstancias y electrlitos
especiales (Potenciales Normales de disolucin de NERNST) y en la realidad, deben usarse
las series galvnicas de los metales y aleaciones en los medios (electrlitos) en que realmente
se encuentren.
En la primera columna de la Tabla Ia, los metales estn clasificados por su nobleza
termodinmica, mientras que en la segunda columna se ha tenido en cuenta tambin la
pasivacin.
TABLA Ia
Clasificacin de metales y no metales por orden de nobleza termodinmica.
METALES NOBLES
1
2
3
4
5
6
7
8

Oro
Iridio
Platino
Rodio
Rutenio
Paladio
Mercurio
Plata

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Rodio
Niobio
Tntalo
Oro
Iridio
Platino
Titanio
Paladio

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40
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Osmio
Selenio
Telurio
Polonio
Cobre
Tecnecio
Bismuto
Antimonio
Arsnico
Carbono
Plomo
Renio
Niquel
Cobalto
Talio
Cadmio
Hierro
Estao
Molibdeno
Tungsteno
Germanio
Indio
Galio
Zinc
Niobio
Tntalo
Cromo
Vanadio
Manganeso
Circonio
Aluminio
Hafnio
Titanio
Berilio
Magnesio

Rutenio
Osmio
Mercurio
Galio
Circonio
Plata
Estao
Cobre
Hafnio
Berilio
Aluminio
Indio
Cromo
Selenio
Tecnecio
Telurio
Bismuto
Polonio
Tungsteno
Hierro
Niquel
Cobalto
Antimonio
Arsnico
Carbono
Plomo
Renio
Cadmio
Zinc
Molibdeno
Germanio
Vanadio
Magnesio
Talio
Manganeso

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METALES NO NOBLES
NOBLEZA TERMODINMICA
(Inmunidad)
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NOBLEZA PRCTICA
(Inmunidad y pasivacin)
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TABLA Ib
PILAS GALVNICAS

Potencial
Corrosin [mV]
-

Cobre.

+ 50 a -100
Atacan al hierro.

Acero en hormign.

Acero/fundicin en
arena lavada.

Acero/fundicin en
suelos mixtos.

Acero/fundicin en
suelos arcillosos.

Zinc.

-100 a -200
-400 a -450

-450 a -600

Hierro enterrado.

-600 a -800
-900 a -1100
Protegen al hierro.

Magnesio.

-1100 a -1700

En la Tabla Ib se da una visin ms prctica de las pilas galvnicas.

Si por ser la resistencia elevada, o por ser la intensidad necesaria alta, tenemos dificultades
con los nodos de sacrificio, podemos usar como nodo cualquier metal que nos convenga y
lograr la diferencia de potencial necesaria con una fuente de corriente continua cuyo negativo
conectaremos a la estructura a proteger. Este mtodo se denomina proteccin catdica por
corriente impresa o corriente forzada.
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4. CLCULO DE UNA INSTALACIN DE PROTECCIN CATDICA

Para conseguir que la estructura a proteger alcance el nivel de proteccin de -0.85 V respecto
al electrodo de referencia de Cu/SO4Cu debemos determinar que intensidad de corriente ser
necesaria.
La intensidad necesaria depender evidentemente de la superficie a proteger, pero adems
influyen una multitud de factores suplementarios relacionadas con el electrlito (naturaleza,
temperatura, agitacin aireacin, etc.) y con el metal a proteger (naturaleza, tipo de
recubrimiento, estado superficial, dimensiones, etc.).
La intensidad total necesaria ser pues el producto de la superficie a proteger en m2 y la
densidad de corriente precisa en mA/m2.

5. PROTECCIN POR NODOS DE SACRIFICIO

Al proyectar un sistema de proteccin catdica por nodos de sacrificio (fig. 3a y fig. 3b)
tenemos un dato que nos viene impuesto, que es el potencial del nodo y que depende del tipo
de nodo escogido.
Los nodos de sacrificio mas comnmente empleados son los formados por aleaciones de
zinc, magnesio y aluminio.

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PROTECCIN CATDICA NODO DE SACRIFICIO

Figura 3 a

Figura 3 b

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En la Tabla II se dan las caractersticas electroqumicas practicas de algunas aleaciones

modernas una vez considerada la reduccin por rendimiento de corriente.
TABLA II
Valores prcticos
POTENCIAL

Potencial respecto

(Ag/Cl Ag)

al acero proteg.

A x hora

A x ao

(-0.8 V)

Kg

Kg

Zn (H.S.Ni 1)

-1.05

-0.25

780

0.089

Al-Zn-Sn

-1.07

-0.27

2420

0.276

Al-In

-1.15

-0.35

2740

0.313

Al-Hg

-1.05

-0.25

2830

0.323

-1.5/-1.7

-0.7/-0.9

1050/1230

0.120/0.140

ALEACIN

Mg

TABLA III
Intensidad mxima de algunos nodos comerciales de zinc en agua de mar, en funcin de su
peso y superficie.

Vida media a
TIPO

PESO NETO

SUPERFICIE
2

INTENSIDAD

intensidad

[Kg]

[cm ]

[mA]

mxima

R.21

0.90

237

130

7 meses

R.27

1.40

308

170

9 meses

WE.80Z

0.35

100

65

6 meses

WE.120Z

1.25

226

140

9 meses

WP.0

0.44

90

50

9 meses

WP.1

1.32

18

90

1.5 aos

WP.2

2.25

260

150

1.5 aos

W.6Z

6.50

750

300

2 aos

W.11Z

11.10

1400

500

2 aos

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5.1. CAMPOS DE UTILIZACIN DE LOS NODOS DE SACRIFICIO

5.1.1. Zinc
El valor relativamente elevado de su potencial de disolucin implica un alto rendimiento de
corriente, una disminucin muy controlada del potencial de la estructura a proteger y una
alcalinizacin muy pequea del medio en contacto con esa estructura.
Uno de los factores que ms puede limitar la utilizacin del zinc es la resistividad del medio
agresivo, y por ello es aconsejable que su empleo quede limitado para resistividades
inferiores a los 1000 cm.
Tambin debe cuidarse su utilizacin en presencia de aguas dulces a temperaturas por encima
de 65 EC, ya que en estas condiciones puede invertir su polaridad y hacerse catdico con
relacin al acero, o en todo caso quedar pasivado por los carbonatos precipitados.
Como nodo de sacrificio se utiliza masivamente, sobre todo para la realizacin de la
proteccin catdica en agua de mar: buques, pantalanes, andenes martimos, refuerzos
metlicos,

diques

flotantes,

boyas,

plataformas

petrolferas,

depsitos

de

agua,

condensadores, etc. Tambin se utiliza en suelos de baja resistividad.

5.1.2. Aluminio
Por su situacin en la serie electroqumica, el aluminio es el metal ms idneo para la
realizacin de la proteccin catdica, intermedio entre el zinc y el magnesio, con una elevada
capacidad de corriente (Tabla II). Su utilizacin es en el campo naval: su elevada capacidad
de corriente hace que un solo nodo de aluminio pueda ejercer la accin de tres de zinc de
iguales caractersticas, para una misma duracin del nodo. Estas circunstancias han
motivado que estos nodos estn siendo muy utilizados para la proteccin catdica de
tanques de lastre y carga-lastre de petroleros.
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Aunque el precio del aluminio es algo ms elevado que el del zinc, al necesitar menos
nodos, esta diferencia se compensa; pero adems si se considera el ahorro en mano de obra
de colocacin de los nodos, el aluminio puede llegar incluso a ser ms econmico.
El campo de utilizacin de estos nodos es, en principio, semejante al de los de zinc, siendo
su comportamiento altamente satisfactorio en la proteccin catdica de estructuras
sumergidas en aguas dulces, sobre todo el de la aleacin Al-In de la cual se tiene una gran
experiencia.

5.1.3. Magnesio
El magnesio es un elemento muy reactivo lo que implica una capacidad de proporcionar una
densidad de corriente elevada, a costa de consumirse con gran rapidez.
Por ello su principal aplicacin es en el caso de nodos enterrados en suelos de resistividades
ms elevadas (2000 a 5000 x cm).
Otro importante campo de aplicacin son los acumuladores de agua caliente sanitaria aunque
suele limitarse a depsitos pequeos y bien revestidos.

5.1.4. Otros materiales

Teniendo en cuenta la serie electroqumica, y el hecho de que es preciso alear algunos
elementos para que sirvan como nodos de sacrificio, existen otros materiales que tambin se
utilizan para determinadas aplicaciones.
Como por ejemplo, el hierro para proteger cobre o acero inoxidable en casos especiales; o los
metales que se utilizan para la fabricacin de bateras.

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5.2. NODOS ENTERRADOS

Cuando un nodo de sacrificio se utiliza para la proteccin de una estructura enterrada
conviene asegurarse que trabajar en las mejores condiciones.
En general los nodos suelen rodearse con mezcla activadora (formada por una combinacin
de bentonita, yeso y sales).
Con ello se consiguen tres objetivos:
a) aumentar la superficie de contacto con el terreno.
b) mantener un cierto grado de humedad alrededor del nodo.
c) evitar la pasivacin del nodo con el paso del tiempo.
La utilizacin de mezcla activadora es fundamental en suelos de resistividades elevadas (a
partir de 2000 cm).

6. PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

La caracterstica fundamental de un sistema de corriente impresa es que la fuente de energa
para proteger la estructura es externa. Generalmente se trata de rectificadores de corriente
continua.
Lgicamente, la ventaja de esta opcin es que puede controlarse exteriormente la fuente de
alimentacin.
La instalacin consiste en conectar el negativo del rectificador a la estructura a proteger y el
positivo al lecho de nodos (Fig. 4a y Fig. 4b).

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PROTECCIN CATDICA CORRIENTE IMPRESA

Figura 4 a

Figura 4 b

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6.1. TIPOS DE NODOS

Distinguimos entre nodos consumibles y permanentes.
En realidad todos los nodos se gastan en cierta manera al sacar corriente. Consideramos
permanentes aquellos nodos cuya prdida de material por corrosin es despreciable.
- nodos consumibles son, principalmente, Fe y Al.
- nodos permanentes son, Grafito, FeSi, PbAg, TiPt, Ti Metal Mixed Oxides, (MMO)
cermicos, tntalo platinado, etc.
Los nodos consumibles se utilizan al ser su coste inferior, y ser fcilmente sustituibles. Sirva
de ejemplo la proteccin catdica de buques en armamento para lo que se suelen sumergir en
el mar trozos de chatarra de gran disponibilidad en los astilleros conectados al positivo del
rectificador.
En ocasiones tambin se utilizan carriles u otro tipo de chatarra enterrndolos, aunque los
gastos de obra civil para su sustitucin no hacen rentable el sistema si la intensidad a disipar
es importante.
Tambin se utilizan nodos consumibles de aluminio en corriente impresa, en algunas
aplicaciones en agua dulce caliente. Realizando la proteccin catdica de un depsito
metlico, se consigue adems un segundo efecto de tratamiento electroltico del agua que
consigue, con los productos de corrosin del aluminio, la proteccin contra la corrosin e
incrustacin de las tuberas de galvanizado del resto del circuito.
En general, los nodos mas utilizados son los de tipo permanente. En instalaciones enterradas
se suelen utilizar de titanio MMO, ferrosilicio o grafito, rodeados de un backfill que mejora
sus condiciones de trabajo. (El backfill es un tipo de carbn que mejora la superficie de
contacto, reduce la resistencia con el terreno y permite la difusin de los gases producidos en
las reacciones andicas).
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Cuando los nodos estn sumergidos no llevan backfill, y suelen emplearse de

titanio-platinado, tntalo-platinado, plomo-plata, plomo-platino, ferrosilico o titanio MMO.
Tambin se utilizan nodos continuos de polmeros y carbono, aunque tienen poca capacidad
de salida de corriente.
La Tabla IV compara distintos tipos de nodos para corriente impresa.
TABLA IV

CARACTERSTICAS

Ti Metal

TIPO DE NODOS

Pt/Ti

Grafito

Pb/Ag

Fe/Si

magnetita

4-6

4-6

1-3

12

3-5

Normal [mA/cm2]

80-100

30-80

0.1-0.4

6-18

1-2

8-10

[mg/A ao]

4-5

250.10

68.103

250.103

1,5.103

Mixed Oxides
Densidad [gr/cm3]
Densidad de corriente

6.2. RECTIFICADORES
Segn sea su modo de funcionamiento podemos distinguir entre rectificadores manuales o
automticos.
En estos ltimos es un electrodo de referencia el que controla el sistema, midiendo
constantemente el potencial de la estructura a proteger.

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