Mtodos de regeneracin

de una columna de intercambio inico

Introduccin
La mayora de las resinas de intercambio inico se usan en columnas. El proceso de
intercambio es una operacin discontinua: una etapa de agotamiento, y una etapa de
regeneracin de las resinas agotadas. Hay dos mtodos principales de regeneracin:

En la regeneracin denominada co-corriente, los liqudos pasan de arriba abajo

durante la etapa de agotamiento y tambin durante la etapa de regeneracin.
En la regeneracin de flujo inverso (llamada contra-corriente), los fluidos pasan
alternativamente de arriba abajo y de abajo arriba en las fases de agotamiento y
de regeneracin.

Tambin se encuentran en esta pgina informaciones sobre la cantidad de regenerantes

(ratio de regeneracin), sobre regeneracin en srie y sobre los tipos y
concentraciones de los regenerantes.
Vase tambin las pginas sobre capacidad, columnas de intercambio (en ingls),
description d'un ciclo completo, y principios de diseo (los dos ltimos en espaol).

Regeneracin en co-corriente (CFR)

Esta tcnica es la ms antigua: la solucin a tratar pasa de arriba abajo, y la solucin de
regeneracin pasa en la misma direccin.
La regeneracin en co-corriente no es ptima, porque las resinas fuertemente cidas y
fuertemente bsicas no estn convertidas totalmente en forma H + o OH respectivamente
al final de la regeneracin: una conversin completa necesitara cantidades excesivas de
regenerantes. Resulta que las capas inferiores del lecho de resina son mal regeneradas,
mientras las capas superiores son muy bien convertidas. Al principio de la fase siguiente
de agotamiento, la fuga inica es alta porque los iones no eliminados en la parte baja de
la columna son desplazados por iones H+ (o OH) producidos por el intercambio en la
parte superior.

La zona oscura en la imagen de

arriba representa la proporcin de resina agotada y la zona amarilla clara la de resina
regenerada. La imagen de la derecha muestra lo que quiero decir: por ejemplo, al nivel A
en la columna, la resina est 50% agotada y 50% regenerada. Por encima de la zona de
intercambio, la resina est totalmente agotada, y por debajo, totalmente regenerada (en
esta imagen).
En una regeneracion en co-corriente, la nica manera de reducir la fuga permanente es
aumentar la cantidad de regenerante para dejar una proporcin menor de resina agotada
en la parte baja de la columna al final de la regeneracin.

Regeneracin en contra-corriente (RFR)

Un trmino ms apropiado sera flujo inverso puesto que la resina no se mueve. No
obstante, la expresin comn es contra-corriente. En este caso, la solucin regenerante
pasa a travs de la columna en la direccin opuesta a la del agua (o de la solucin) a
tratar. Hay dos casos distintos de regeneracin en contra-corriente:
1. Agotamiento de arriba abajo y regeneracin de abajo arriba, como en los
sistemas de bloqueo del lecho por aire o por agua, o en los procesos de lecho
compacto UFDTM y UpcoreTM.
2. Agotamiento de abajo arriba y regeneracin de arriba abajo, como en los
sistemas de lechos flotantes o AmberpackTM.
En todos los casos de regeneracin en contra-corriente, no es preciso que el regenerante
empuje los iones cargados en la resina a travs de todo el lecho, puesto que basta
rechazarlos de donde vinieron. Las capas de resina menos agotadas estn regeneradas en
primer lugar y tendrn el mejor grado de conversin al principio de la fase de
agotamiento siguiente:

Lo mismo en el caso de agotamiento de abajo arriba y regeneracin de arriba abajo

(lechos flotantes):

La regeneracin en contra-corriente proporciona dos ventajas decisivas:

1. El agua o la solucin a tratar tiene una calidad mucho mejor que en el caso de
co-corriente, debido a una fuga inica pequea.
2. La cantidad de regenerante necesaria es menor, porque los iones contaminantes
no tienen que ser "empujados" a travs de todo el lecho de resina, y la calidad del
agua tratada es casi independente de la cantidad de regenerante.

Calidad del agua tratada

Al final de una regeneracin en co-corriente, el agua tratada sale de la capa de resina
menor regenerada, mientras que en contra-corriente la zona de salida es en la mejor
regenerada. Resulta que en co-corriente los contaminantes de la parte baja de la
columna "huyen" en el agua tratada, especialmente al principio del ciclo, debido a un
efecto de auto-regeneracin. En contra-corriente, todos los iones se eliminan en la capa
de resina inmediatamente inferior.

El grfico siguiente muestra la fuga tpica medida durante la fase de agotamiento. Puede
representar por ejemplo la conductividad en S/cm pero tambin la fuga de calcio en
ablandamiento o de slice en desmineralizacin. La fuga obtenida con una regeneracin
en contra-corriente es, en general, muy baja e independiente de la cantidad de
regenerante utilizada. En co-corriente, fugas bajas necesitan un consumo grande de
regenerante.

No esponjamiento en contra-corriente!
Las ventajas de la regeneracin en contra-corriente estn basadas en el arreglo de las
capas de resina en la columna. Estas capas no deben ser perturbadas, y la resina mejor
regenerada se debe encontrar siempre al final de la columna de donde sale el agua
tratada. Por tanto, el lecho de resina no se contralava antes de la regeneracin, y debe
permanecer compactado, sin fluidificacin. Por consiguiente, o las columnas estn
totalmente llenas de resina sin espacio libre (lechos compactos), o el lecho de resina se
bloquea por encima con una presin de aire o de agua durante la inyeccin del
regenerante y el desplazamiento para que no se fluidifique. Vase la pgina (en ingls)
"ion exchange columns" con ms detalles.

Etapas de la regeneracin
El procedimiento general de regeneracin de una columna de resina es el siguiente:
1. Contralavar el lecho de resina con un flujo ascendente de agua (solo cocorriente!) para eliminar las materias en suspensin acumuladas en la superficie
del lecho.
2. Introducir el regenerante diluido en agua de calidad apropiada. El caudal de
regeneracin es bajo, de manera que el tiempo de contacto sea de 20 a 40
minutos en general.

3. Desplazar el regenerante con agua de dilucin al mismo caudal.

4. Lavar el lecho de resina con agua bruta hasta obtener la calidad esperada de agua
tratada.
Este procedimiento es vlido para la mayora de los sistemas de intercambio inico con
una sola resina, tales como ablandamiento, descarbonatacin o eliminacin de nitratos.
Las resinas
quelatantes necesitan
a
veces
dos
regenerantes
succesivos.
En desmineralizacin, se regenera en primer lugar el intercambiador de cationes con un
cido fuerte, luego el intercambiador de aniones con sosa custica. Se pueden tambin
regenerar ambos intercambiadores simultneamente.
Pueden ser necesarias etapas adicionales en ciertas aplicaciones especiales (vase
abajo).

Lechos mezclados

La regeneracin de un lecho mezclado es ms

complicada, con las etapas siguientes:
1. Contralavar el lecho de resinas para separar hidrulicamente la resina
intercambiadora de cationes y la resina intercambiadora de aniones (la cual tiene
una densidad menor).
2. Dejar el lecho asentarse.
3. Opcionalmente, bajar el nivel de agua hasta la superficie del lecho.
4. Introducir la sosa diluida en agua desmineralizada y extraerla por el colector
intermedio.
5. Desplazar la sosa con agua de dilucin.
6. Introducir el cido diluido en agua desmineralizada por el colector intermedio y
sacarlo por debajo.
7. Desplazar el cido con agua de dilucin.
8. Bajar el nivel de agua hasta la superficie del lecho de resinas.

9. Mezclar las resinas con aire comprimido limpio o con nitrgeno.

10. Llenar la columna lentamente con agua.
11. Hacer el lavado final con agua bruta al caudal de produccin hasta obtener la
calidad deseada.
Nota 1: En el caso que no exista un distribuidor de sosa, esta "llueve" sobre la superficie
del agua, lo que puede crear una dilucin adicional, y la distribucin de la sosa no es tan
uniforme
que
con
un
distributor
dedicado.
Nota 2: Ambas resinas se pueden regenerar simultneamente para ganar tiempo. De lo
contrario, empezar siempre con la resina intercambiadora de aniones.
Nota 3: En tratamiento de condensados, los lechos mezclados se regeneran generalmente
en una instalacin externa.

Eficacia de la regeneracin

Las tres imgenes de la izquierda ilustran la conversin de resinas fuertes completamente

agotadas (en forma Na+ o Cl) en funcin de la cantidad de regenerante. El eje y
"% Regeneration" representa el factor de conversin en forma H + y OHrespectivamente.
Se pueden observar varias cosas:
1. El cido clorhdrico es ms potente que el sulfrico para regenerar una resina
intercambiadora de cationes fuertemente cida (SAC) inicialmente en la forma

Na+.
50 g de cido clorhdrico por litro de resina convierten 60 % de la resina a la
forma
H+.
50 g de cido sulfrico convierten solo 40 % de la resina.
2. En equivalentes, el cido clorhdrico sigue siendo ms eficaz: 36,5 g HCl (1 eq)
convierten 45 % de la resina, mientras 49 g H 2SO4 (1 eq) no convierten ms que
39 %.
3. Para convertir la resina al 100 % de forma H+, se necesitan aproximadamente
6,5 eq de HCl (240 g/L) pero 8 eq de H2SO4 (400 g/L).
4. Eso resulta de la segunda acidez del cido sulfrico siendo ms dbil que la
primera.
5. La regeneracin con sosa custica de una resina fuertemente bsica (SBA) de tipo
1
inicialmente
en
forma
Cl es
ms
difcil:
50 g de NaOH, convierten solo 37 % de la resina; 40 g (1 eq) convierten 32 %.
Se necesitan 37,5 eq de NaOH (1500 g) para convertir la resina SBA a 100 % en
forma OH.
6. El hecho que una resina SBA de tipo 1 sea ms difcil de regenerar que una resina
SAC se puede explicar por el valor del coeficiente de selectividad:
K(Cl/OH) = 22 mientras K(Na/H) = 1,7.
En la prctica, no se regeneran estas resinas a un nivel de conversin alto, lo que no
sera econmico por el consumo de regenerante.
Por otro lado, las resinas dbilmente cidas y bsicas (WAC y WBA) tienen una curva de
regeneracin casi lineal: se regeneran con una cantidad cerca del valor estechiomtrico
(vase ms bajo).
Nota: todas las cantidades de regenerante son expresadas en gramos del cido o del
hidrxido de sodio puros (100 %) por litro de resina.

Ratio de regeneracin
Definicin:

Introduccin

El ratio cociente, o tasa de regeneracin se calcula dividiendo la cantidad

total de regenerante (expresada en equivalentes) por la carga inica total
(tambin en equivalentes) fijada en la resina durante un ciclo.

Este valor es tambin igual al nmero de equivalentes de regenerante por litro de

resina dividido por la capacidad til de la resina en eq/L.

Un ratio terico de 1.00 (100 %) correspondera a la cantidad estequiomtrica.

Todas las resinas necesitan cierto exceso de regenerante encima de la cantidad

estequiomtrica.

Ejemplo

Amberjet 1000

Regeneracin con 55 g HCl por litro de resina

Capacidad til: 1.20 eq/L (calculada con los folletos tcnicos de la resina)

55 g/L HCl = 55/36.5 = 1.507 eq/L

Ratio de regeneracin = 1.507/1.20 = 1.26 = 126 %

Exceso
Llamamos exceso de regenerante la diferencia entre la cantidad de regenerante (en eq) y
la carga inica:
Exceso [en eq] = regenerante [eq] - carga inica [eq]
Exceso [en %] = 100 x (ratio de regeneracin 1)
Rendimiento de regeneracin
Es el inverso del ratio de regeneracin. Este nmero es siempre menor que 1,0 (< 100 %):
Rendimiento [en %] = 100 x (eq de carga inicqa / eq de regenerante)
El ratio de regeneracin de 126 % de nuestro ejemplo corresponde a un rendimiento de
79,3 %.
Valores minimales (usamos aqu las abreviaturas en ingls)

Los intercambiadores de cationes dbilmente cidos (WAC) necesitan una

cantidad de cido apenas mayor que el valor estequiomtrico. Por seguridad se
toma un ratio de 105 a 110 %.

Los intercambiadores de aniones dbilmente bsicos (WBA) necesitan 115 a 140 %,

porque la mayora de estas resinas tienen una proporcin de grupos fuertemente
bsicos.

Regeneradas con amonaco o con carbonato de sodio, las resinas WBA necesitan
un ratio de regeneracin de 150 a 200 %. Estos regenerantes solo se pueden
emplear con resinas dbiles, no con resinas fuertas.

Las resinas fuertemente cidas (SAC) y fuertemente bsicas (SBA) precisan de un

exceso ms grande que las dbilmente cidas (WAC) y bsicas (WBA).

Las resinas SAC y SBA regeneradas en co-corriente necesitan ms regenerante que

en contra-corriente.

Las resinas fuertemente cidas (SAC) regeneradas con cido clorhdrico necesitan
un ratio mnimo de 110 %, si bien es aconsejable un valor de 120 %. Cuando el
agua bruta tiene valores altos de dureza o bajos de alcalinidad, hay que aumentar
el ratio.

Las resinas SAC regeneradas con cido sulfrico precisan de un exceso ms grande
que las regeneradas con clorhdrico. La cantidad de H 2SO4 (en eq/L) tiene que ser
por lo menos 40 % ms alta que la de HCl (en eq/L).

Con resinas intercambiadoras de aniones fuertemente bsicas no es fcil estimar

valores mnimos, puesto que dependen del tipo de la resina empleada (estirnica
de tipo 1 o de tipo 2, acrlica o bifuncional).

Nota importante: Cuando se calcula el ratio de regeneracin de las resinas

fuertemente bsicas, se debe asegurar que haya siempre 2 equvalentes de sosa
custica por equivalente de CO2 y de SiO2cargados en la resina.

Las parejas WAC/SAC se pueden regenerar con un ratio global de 105 %

aproximadamente.

Las parejas WBA/SBA se pueden regenerar con un ratio global de 110 a 120 %. No
obstante, hay que aumentar la cantidad de sosa cuando la concentracin de slice
en el agua bruta es alta.

El ratio de regeneracin para slice (resinas SBA) tiene que ser por lo menos
800 %, debido a la difcil elucin de la slice en concentracin elevada. Se calcula
esta cantidad mnima de sosa dividiendo la cantidad de NaOH (en eq) por la carga
de slice (en eq) fijada en la resina durante un ciclo. Un equivalente de slice
corresponde a 60 g como SiO2.

Regeneracin en serie
Con parejas de resinas (una dbil, una fuerte) hay que aplicar las tres reglas siguientes:
1. El agua a tratar debe pasar primero por la resina dbil, luego por la resina fuerte.
2. La solucin de regeneracin debe pasar primero por la resina fuerte, luego por la
resina dbil.
3. Las resinas deben permanecer siempre separadas.
o

En dos columnas distintas

En lechos estratificados

En columnas de dos compartimentos (AmberpackTM y similares)

Columnas separadas en produccin

Columnas separadas en regeneracin

Por qu es as?
1. La resina dbil tiene una capacidad til alta y se regenera fcilmente, pero no
elimina todos los iones del agua bruta. Por lo tanto, debe estar ubicada en
primera posicin, y la resina fuerte eliminar todos los iones no eliminados en la
resina dbil.
2. La resina fuerte necesita un gran exceso de regenerante, mientras que la resina
dbil casi no necesita exceso. El regenerante pasa pues por la resina fuerte, y es
el exceso de sosa (o de cido con resinas intercambiadoras de cationes) que
regenera la resina dbil.
3. Si se mezclan las resinas, ambos efectos 1 y 2 se pierden.
Las imgenes de arriba representan una regeneracin en co-corriente ("modo antiguo") de
columnas separadas. Las imgenes que siguen muestran el caso de una columna de tipo
Amberpack de dos cmaras.

Amberpack en produccin

Amberpack en regeneracin

Los argumentos de arriba valen tambin para parejas de resinas de intercambio de

cationes.

Tipos y concentraciones de los regenerantes

Tipos de regenerantes

El cloruro de sodio (NaCl) se emplea normalmente para regenerar las resinas

fuertemente cidas usadas en ablandamiento, y las resinas fuertemente bsicas
en la eliminacin de nitratos.

En ablandamiento, el cloruro de potasio (KCl) puede tambin emplearse cuando

la presencia de sodio en la solucin tratada es indeseable.

En ciertos procesos de tratamiento de condensados muy calientes, el cloruro de

amonio (NH4Cl) se puede utilizar tambin.

En la eliminacin de nitratos, la resina fuertemente bsica se puede regenerar

con otros compuestos que producen iones de cloruro, tales como el cido
clorhdrico (HCl).

En el proceso de descationizacin la primera etapa de una desmineralizacin

la resina fuertemente cida (SAC) se debe regenerar con un cido fuerte. Los
regenerantes ms comunes son el cido clorhdrico y el cido sulfrico.

El cido clorhdrico (HCl) es muy eficaz y no produce precipitados en el

lecho de resina.

El cido sulfrico (H2SO4) es ms fcil de transportar y almacenar y a

veces ms barato, pero es menos eficaz que el clorhdrico: la capacidad
til de la resina SAC es menor. Adems, su concentracin se debe ajustar
precisamente para impedir la precipitacin de sulfato de calcio en la
resina (detalles abajo). Una vez precipitado en la columna, CaSO 4 es muy
difcil disolver de nuevo.

El cido ntrico (HNO3) se puede tambin emplear, por lo menos en

principio, pero no es recomendado, porque puede producir reacciones
muy exotrmicas, hasta explosiones. Por lo tanto, hay que considerar el
cido ntrico como peligroso.

En la descarbonatacin, lo mejor es regenerar la resina dbilmente cida (WAC)

con cido clorhdrico (HCl). El sulfrico se debe aplicar a concentraciones muy
bajas (< 0,8%) para que no precipite sulfato de calcio. La cantidad de agua de
dilucin es por lo tanto muy grande. Otros cidos ms dbiles pueden tambin
regenerar resinas WAC, por ejemplo el cido actico (CH3COOH) o el cido
ctrico, una molcula con tres grupos COOH: (CH 2COOH-C(OH)COOH-CH2COOH =
C6H8O7). Quieren ver la frmula del cido ctrico en 3 dimensiones?

En la desmineralizacin, las resinas fuertemente bsicas se regeneran siempre

con sosa custica (NaOH) aunque la potasa custica (hidrxido de potasio KOH)
es otra opcin, pero en general ms cara.

Las resinas dbilmente bsicas (WBA) se regeneran en general tambin con sosa
custica, pero otras bases ms dbiles se pueden emplear:
o

El amonaco (NH4OH)

El carbonato de sodio (Na2CO3)

Lechada de cal (hidrxido de calcio, Ca(OH)2) en suspensin

En general, resinas WAC (dbilmente cidas) se pueden regenerar con un cido que tiene
un pKa ms bajo que l de la resina misma. El pK a de la mayora de las resinas WAC es de
4,4 hasta 4,8. El cido actico (pK 4,8) puede justo regenerar estas resinas, el cido
ctrico es eficiente, pero el cido carbnico no sirve. En la mayora de los casos, no
obstante, se usan HCl o H2SO4 que son ms baratos.
En general, resinas WBA (dbilmente bsicas) se pueden regenerar con un alcal que tiene
un pKa ms alto que l de la resina misma. El pKa de las WBA estirnicas vale
aproximadamente 8,5 y el de las acrlicas 9,5. El amonaco (pK 9,3) puede entonces
regenerar las WBA estirnicas. En la mayora de los casos, no obstante, se emplea NaOH
que es barata y de uso ms cmodo.
Las resinas SAC (fuertemente cidas) y SBA (fuertemente bsicas) se pueden regenerar
solo con un cido o una base fuerte respectivamente.

Concentraciones

Las concentraciones usuales son:

NaCl (ablandamiento y eliminacin de nitratos): 10 %

HCl (descationizacin, descarbonatacin y desmineralizacin): 5 %

NaOH (desmineralizacin): 4 %

H2SO4: con resinas fuertemente cidas, se debe ajustar la concentracin del cido
sulfrico con mucho cuidado entre 0,7 y 6 % segn la proporcin de calcio en el
ague bruta (la cual es la misma en la resina). Con resinas dbilmente cidas, la
concentracin es en general 0,7 %. Una concentracin demasiado alta puede
resultar
en
precipitados
de
sulfato
de
calcio.
Con resinas fuertemente cidas (SAC) la regeneracin se hace generalmente
en varias etapas, con concentraciones progresivas. Empieza con una
concentracin baja de cido sulfrico, y luego se aplica una concentracin ms
alta una vez eluida la mayor parte de los iones de calcio. Una tercera etapa se
aplica a veces con una concentracin an ms alta. La primera concentracin es
en general entre 1 y 2 %, y la segunda concentracin es doble. De tal manera se
puede reducir el volumen de agua de dilucin, la regeneracin es ms eficaz y la
capacidad til ms alta.

En ciertos casos se emplean concentraciones diferentes de las de arriba, muchas veces

ms bajas, raramente ms altas.

Calidad del agua para regenerar

La calidad de agua de utilizar en cada etapa de la regeneracin se encuentra en
una pgina separada.

Neutralizacin de los regenerantes

Vase otra pgina (en ingls) sobre el mtodo de neutralizacin de los vertidos de
regeneracin.

Aplicaciones especiales
Desendulzado y endulzado

Fuera del tratamiento de agua, la solucin tratada por resinas tiene que ser desplazada
con agua antes de regenerar, para evitar prdidas de esta solucin por mezcla con el
regenerante. Esta etapa adicional se llama "desendulzado" (o desazucarado) porque fue
introducida inicialmente en el tratamiento de azcares. De manera similar, una etapa de
"endulzado" tiene lugar despus de regenerar y lavar las resinas para que no se diluya la
solucin a tratar. El proceso completo de regeneracin consta entonces de las etapas
siguientes:
1. Contralavado (opcional) con la solucin bruta
2. Desendulzado: desplazamiento de la solucin con agua
3. Inyeccin del regenerante
4. Desplazamiento del regenerante por agua
5. Lavado rpido (enjuague final) con agua
6. Endulzado: desplazamiento del agua por la solucin bruta

La fraccin que resulta del desendulzado se puede reciclar, lo que ocurre a menudo
cuando la solucin contiene sustancias de alto valor (metales preciosos, productos
qumicos caros).
Si la solucin a tratar tiene una densidad alta, que puede ser mayor que la densidad de la
resina, la etapa de agotamiento muchas veces con caudal bajo se puede hacer de
abajo hacia arriba para evitar la flotacin de la resina y fluidificacin del lecho. Esta
opcin se encuentra por ejemplo en el tratamiento de azcares.

Carrusel

Para aumentar la concentracin del

eluido y la capacidad til de la resina se puede operar con un sistema de tres (o ms)
columnas. En el esquema de la izquierda se encuentran dos columnas en agotamiento y la
tercera en regeneracin. La columna de cabeza ("lead") se agotar ms all de la fuga
normal, mientras que la segunda ("lag") funcionar como pulido y garantizar una fuga
mnima en la solucin tratada.
Cuando el eluido contiene un compuesto de alto valor se consigue una concentracin
mayor que en el caso de una sola columna.