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Qumica Inorgnica

Grupo 16 1

GRUPO 16
Los elementos del grupo 16 suelen denominarse calcgenos. El oxgeno, el azufre y el selenio son
no metales, el teluro es un metaloide y el polonio un metal. Si bien el O y el S son elementos
altamente electronegativos, el O se diferencia considerablemente de los elementos del grupo. La
alotropa es una caracterstica importante en el grupo, siendo el azufre el elemento que presenta
ms altropos naturales.
Elemento
oxgeno
azufre
selenio
teluro
polonio

smbolo
O
S
Se
Te
Po

configuracin electrnica
[He]2s2 2p4
[Ne]3s2 3p4
[Ar]3d10 4s2 4p4
[Kr]4d10 5s2 5p4
[Xe]4f14 5d10 6s2 6p4

La configuracin electrnica sugiere que el nmero de oxidacin mximo es +6. Mientras que el
oxgeno nunca alcanza este estado de oxidacin, los otros elementos lo hacen en ciertas
circunstancias. El azufre forma compuestos estables con nmeros de oxidacin entre -2 y +6
(figura 1).

Figura 1. Diagrama de Frost para los elementos del grupo 16 en medio cido.
Obtencin
Tanto el oxgeno como el azufre existen en forma nativa en la naturaleza. El selenio y teluro se
hallan en sulfuros.
El oxgeno elemental, O2, representa el 21% en masa de la atmsfera y es el elemento ms
abundante en la corteza terrestre y en los ocanos. Un ser humano promedio tiene dos tercios
de oxgeno en masa. Se obtiene industrialmente mediante la destilacin fraccionada del aire
lquido (punto de ebullicin del N2 -196 C y del O2 -183 C).
El principal uso del oxgeno es la fabricacin de acero (se necesita alrededor de una tonelada
de oxgeno para fabricar una tonelada de acero), tambin se usa en la produccin del pigmento
blanco TiO2, el tratamiento de aguas, el blanqueado de pulpa de papel y como atmsfera
artificial en aplicaciones mdicas y submarinas.
El ozono (O3) se produce por medio de descargas elctricas o de radiacin ultravioleta sobre
O2, y es usado en el tratamiento de aguas y en la preservacin de alimentos.

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Grupo 16 2

El azufre se encuentra en la naturaleza en depsitos, en meteoritos, volcanes y manantiales de


agua caliente y en forma de sulfuros como la galena (PbS) y sulfatos como barita (BaSO4) y
sales de Epsom (MgSO4).
El azufre puede extraerse mediante el proceso de Frasch en el cual los depsitos son forzados
a salir a la superficie mediante el uso de agua caliente, vapor y aire comprimido. La extraccin
de azufre a partir del gas natural y petrleo crudo se realiza mediante el proceso de Claus, en el
cual el H2S se oxida a altas temperaturas y en presencia de catalizadores:
2 H2S (g) + SO2 (g) 3 S (l) + 2 H2O (l)
El azufre es un componente de la plvora y se usa en la vulcanizacin de hule natural. La
mayor parte del azufre producido se emplea en la fabricacin de cido sulfrico, H 2SO4, (figura
2) por el mtodo de contacto.

Figura 2. Obtencin industrial del cido sulfrico.


El cido sulfrico es uno de los productos qumicos ms importantes en el mundo, empleado
en la sntesis de fertilizantes, de pigmentos, en bateras de plomo (figura 3).

Figura 3. Principales usos del cido sulfrico.

Propiedades
O2 es un gas incoloro, inodoro, reactivo, poco soluble en agua (hasta 3,08 cm3/100 cm3 de agua
a 25 C) y soluble en disolventes orgnicos.
la descripcin del enlace de acuerdo a la TOM (figura 4) implica la existencia de un doble
enlace y explica que la molcula sea paramagntica.

Figura 4. Diagrama de orbitales moleculares y


configuracin electrnica de O2.

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Grupo 16 3

el estado fundamental de O2 es un triplete (2 electrones desapareados) indicado como O2(3g-).


el oxgeno tambin puede formar dos estados excitados singlete (figura 5) O2(1g) y O2(1g+), el
estado 1g sobrevive lo suficiente como para participar en reacciones qumicas.
Oxgeno singlete
Figura 5. Transiciones del O2.

Oxgeno triplete
las reacciones del dioxgeno suelen ser termodinmicamente favorables pero lentas

O3 es un gas altamente reactivo, de olor fuerte, color azul y oxidante, es una molcula
diamagntica y angular (ngulo de enlace 117 ):

el azufre formar uniones simples consigo mismo, se agrega a molculas grandes o estructuras
extendidas, por lo cual el azufre es un slido a temperatura ambiente presente en varias formas
alotrpicas que consisten en anillos Sn (n= 6-20).
S8 ortorrmbico: es un slido amarillo, aislante elctrico y trmico, insoluble en agua y soluble
en C6H6 y CS2, consistente en un anillo de ocho tomos dispuestos como una corona:

S8 monoclnico: se forma cuando se caliente azufre ortorrmbico (figura 6).


S plstico: S lquido, viscoso formado a medida que los anillos de S se rompen y polimerizan.

Figura 6. Diagrama de fases del azufre.

Se: puede existir en forma cristalina gris (forma ms estable formada por cadenas helicoidales),
roja (anillos Se8 en formas monoclnicas , y ) y en forma amorfa negra (forma comercial)
y roja.

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Grupo 16 4

Se es fotoconductor (usado en fotocopiadoras, celdas solares), semiconductor y esencial para


los seres humanos.
Te: es un slido plateado con cierto brillo metlico, altamente txico.
Po es un metal con empaquetamiento cbico simple, todos sus istopos son radiactivos, 210Po
(, = 138 das).
Compuestos
hidruros de O: agua y perxido de hidrgeno (agua oxigenada, H2O2), lquidos por la
presencia de enlaces de hidrgeno.

H2O2: es un buen agente oxidante, pero inestable (se desproporciona). Cualquier sustancia
con un potencial estndar en el intervalo 0,70-1,78 V cataliza la descomposicin de H 2O2:,
por ejemplo el Fe3+/Fe2+:

2 H2O2 (ac) 2 H2O (l) + O2 (g)

hidruros de S, Se y Te, H2E: son gases txicos y malolientes, el H2S es soluble en agua, un
cido dbil (pKa= 6,8), las soluciones cidas son agentes reductores suaves.
halogenuros: se conocen los EX2, EX4 y EX6. En el OF2 el O tiene estado de oxidacin
+2, los halogenuros de oxgeno tienen estabilidad limitada. Los cloruros de azufre tienen
importancia comercial, son empleados en vulcanizacin.
xidos: se pueden clasificar por su reaccin
en agua en:

cidos: CO2, P4O10

bsicos: MgO, Li2O

anfteros: ZnO, Al2O3

neutros: NO, CO

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Grupo 16 5

xidos: se pueden clasificar por su complejidad en:

xidos normales que contienen el anin xido (O2-): CO, MgO

superxidos: que contienen el anin xido (O2-): con los metales alcalinos, KO2

perxidos: que contienen el anin xido (O22-): con los metales alcalinos, H2O2, Na2O2

xidos de S: son cidos de Lewis, los ms comunes SO 2 (gas venenoso, incoloro, de olor
penetrante, soluble en agua, empleado en la fabricacin de cido sulfrico, como
blanqueador, desinfectante y conservante de alimentos) y SO3 (cido ms fuerte, slido a
temperatura ambiente, corrosivo, reacciona con el agua de manera vigorosa).

xidos de Se, Te y Po: existen en las formas EO2 y EO3 para Se y Te, son slidos.
oxoaniones del S: forma muchos oxoaniones con variados nmeros de oxidacin, los ms
importantes son el sulfito (SO32-, agente reductor, bsico), el sulfato (SO42- que tiende a ser
no reactivo, moderadamente bsico), tiosulfato (S2O32- reductor moderadamente fuerte),
ditionito (S2O42- agente reductor fuerte), ditionato (S2O62- resistente a la oxidacin y
reduccin), el peroxodisulfato (S2O82- oxidante fuerte) y poliazufrados del tipo S n O 22
n+2
2con 3 n 20, como el tritionato (S3O8 ).

oxocidos: forman cidos de frmula H2EO3 y H2EO4. El azufre forma varios oxocidos.
El cido sulfrico es un lquido viscoso y denso, se disuelve en agua mediante una

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Grupo 16 6

reaccin exotrmica, cido fuerte y corrosivo. El cido sulfuroso no se pueden aislar. Las
soluciones acuosas de SO2 tienen un pKa= 1,79.
sulfuros, selenuros, telururos: se conocen compuestos binarios con muchos metales. El
azufre forma sulfuros que contienen el ion S 2- (muchos de los cuales existen en la
naturaleza, con una solubilidad variable, algunos son los compuestos ms insolubles que
se conocen), disulfuros que contienen S22- y sulfuros complejos.
Concentracin de soluciones de H2O2
2 H2O2(ac) 2H2O (l) + O2 (g)

10 V = 3 % = 0,9 M
LLUVIA CIDA
El azufre y compuestos azufrados provenientes de:
C: calefaccin, plantas trmicas
Petrleo: motores de combustin
Minerales: fundicin o tostacin
La lluvia cida aparece como consecuencia de las siguientes reacciones:

Consecuencias:
acidificacin de lagos, ros y suelos
desmineralizacin de suelos
enriquecimiento de agua y suelos con metales txicos
deterioro de materiales de construccin (lepra de la piedra)

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