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Química Inorgánica

Grupo 16 1

GRUPO 16

Los elementos del grupo 16 suelen denominarse calcógenos. El oxígeno, el azufre y el selenio son no metales, el teluro es un metaloide y el polonio un metal. Si bien el O y el S son elementos altamente electronegativos, el O se diferencia considerablemente de los elementos del grupo. La alotropía es una característica importante en el grupo, siendo el azufre el elemento que presenta más alótropos naturales.

Elemento

símbolo

configuración electrónica

oxígeno

O

[He]2s 2 2p 4

azufre

S

[Ne]3s 2 3p 4

selenio

Se

[Ar]3d 10 4s 2 4p 4

teluro

Te

[Kr]4d 10 5s 2 5p 4

polonio

Po

[Xe]4f 14 5d 10 6s 2 6p 4

La configuración electrónica sugiere que el número de oxidación máximo es +6. Mientras que el oxígeno nunca alcanza este estado de oxidación, los otros elementos lo hacen en ciertas circunstancias. El azufre forma compuestos estables con números de oxidación entre -2 y +6 (figura 1).

con números de oxidación entre -2 y +6 (figura 1). Figura 1. Diagrama de Frost para

Figura 1. Diagrama de Frost para los elementos del grupo 16 en medio ácido.

Obtención

Tanto el oxígeno como el azufre existen en forma nativa en la naturaleza. El selenio y teluro se hallan en sulfuros.

El oxígeno elemental, O 2 , representa el 21% en masa de la atmósfera y es el elemento más abundante en la corteza terrestre y en los océanos. Un ser humano promedio tiene dos tercios de oxígeno en masa. Se obtiene industrialmente mediante la destilación fraccionada del aire líquido (punto de ebullición del N 2 -196 °C y del O 2 -183 °C).

El principal uso del oxígeno es la fabricación de acero (se necesita alrededor de una tonelada de oxígeno para fabricar una tonelada de acero), también se usa en la producción del pigmento blanco TiO 2 , el tratamiento de aguas, el blanqueado de pulpa de papel y como atmósfera artificial en aplicaciones médicas y submarinas.

El ozono (O 3 ) se produce por medio de descargas eléctricas o de radiación ultravioleta sobre O 2 , y es usado en el tratamiento de aguas y en la preservación de alimentos.

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Grupo 16 2

El azufre se encuentra en la naturaleza en depósitos, en meteoritos, volcanes y manantiales de agua caliente y en forma de sulfuros como la galena (PbS) y sulfatos como barita (BaSO 4 ) y sales de Epsom (MgSO 4 ).

El azufre puede extraerse mediante el proceso de Frasch en el cual los depósitos son forzados a salir a la superficie mediante el uso de agua caliente, vapor y aire comprimido. La extracción de azufre a partir del gas natural y petróleo crudo se realiza mediante el proceso de Claus, en el cual el H 2 S se oxida a altas temperaturas y en presencia de catalizadores:

2 H 2 S ( g ) + SO 2 ( g ) → 3 S ( l ) + 2 H 2 O ( l)

El azufre es un componente de la pólvora y se usa en la vulcanización de hule natural. La mayor parte del azufre producido se emplea en la fabricación de ácido sulfúrico, H 2 SO 4 , (figura 2) por el método de contacto.

H 2 SO 4 , (figura 2) por el método de contacto . Figura 2 .

Figura 2. Obtención industrial del ácido sulfúrico.

El ácido sulfúrico es uno de los productos químicos más importantes en el mundo, empleado en la síntesis de fertilizantes, de pigmentos, en baterías de plomo (figura 3).

de pigmentos, en baterías de plomo (figura 3). Propiedades Figura 3 . Principales usos del ácido

Propiedades

Figura 3. Principales usos del ácido sulfúrico.

O 2 es un gas incoloro, inodoro, reactivo, poco soluble en agua (hasta 3,08 cm 3 /100 cm 3 de agua a 25 ºC) y soluble en disolventes orgánicos. la descripción del enlace de acuerdo a la TOM (figura 4) implica la existencia de un doble enlace y explica que la molécula sea paramagnética.

enlace y explica que la molécula sea paramagnética . Figura 4 . Diagrama de orbitales moleculares

Figura 4. Diagrama de orbitales moleculares y configuración electrónica de O 2 .

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Grupo 16 3

estado fundamental de O 2 es un triplete (2 electrones desapareados) indicado como O 2 ( 3 Σ g - ).

oxígeno también puede formar dos estados excitados singlete (figura 5) O 2 ( 1 Δ g ) y O 2 ( 1 Σ g + ), el

el

el

estado 1 Δ g sobrevive lo suficiente como para participar en reacciones químicas.

Oxígeno singlete

Oxígeno triplete

en reacciones químicas. Oxígeno singlete Oxígeno triplete Figura 5. Transiciones del O 2 . las reacciones

Figura 5. Transiciones del O 2 .

las reacciones del dioxígeno suelen ser termodinámicamente favorables pero lentas
las reacciones del dioxígeno suelen ser termodinámicamente favorables pero lentas

O 3 es un gas altamente reactivo, de olor fuerte, color azul y oxidante, es una molécula diamagnética y angular (ángulo de enlace 117 º):

diamagnética y angular (ángulo de enlace 117 º): ➢ el azufre formar uniones simples consigo mismo,

el azufre formar uniones simples consigo mismo, se agrega a moléculas grandes o estructuras extendidas, por lo cual el azufre es un sólido a temperatura ambiente presente en varias formas alotrópicas que consisten en anillos S n ( n = 6-20).

S 8 ortorrómbico: es un sólido amarillo, aislante eléctrico y térmico, insoluble en agua y soluble en C 6 H 6 y CS 2 , consistente en un anillo de ocho átomos dispuestos como una corona:

en un anillo de ocho átomos dispuestos como una corona: ➢ S 8 monoclínico : se

S 8 monoclínico: se forma cuando se caliente azufre ortorrómbico (figura 6).

S plástico: S líquido, viscoso formado a medida que los anillos de S se rompen y polimerizan.

a medida que los anillos de S se rompen y polimerizan. Figura 6 . Diagrama de

Figura 6. Diagrama de fases del azufre.

Se: puede existir en forma cristalina gris (forma más estable formada por cadenas helicoidales), roja (anillos Se 8 en formas monoclínicas , y ) y en forma amorfa negra (forma comercial)

y roja.

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Grupo 16 4

Se es fotoconductor (usado en fotocopiadoras, celdas solares), semiconductor y esencial para los seres humanos.

Te: es un sólido plateado con cierto brillo metálico, altamente tóxico.

Po es un metal con empaquetamiento cúbico simple, todos sus isótopos son radiactivos, 210 Po ( , ½= 138 días).

Compuestos

hidruros de O: agua y peróxido de hidrógeno (agua oxigenada, H 2 O 2 ), líquidos por la presencia de enlaces de hidrógeno.

2 ), líquidos por la presencia de enlaces de hidrógeno. ✔ H 2 O 2 :
2 ), líquidos por la presencia de enlaces de hidrógeno. ✔ H 2 O 2 :

H 2 O 2 : es un buen agente oxidante, pero inestable (se desproporciona). Cualquier sustancia con un potencial estándar en el intervalo 0,70-1,78 V cataliza la descomposición de H 2 O 2 :, por ejemplo el Fe 3+ /Fe 2+ :

H 2 O 2 :, por ejemplo el Fe 3 + /Fe 2 + : 2

2 H 2 O 2 (ac) → 2 H 2 O (l) + O 2 (g)

H 2 O 2 ( ac ) → 2 H 2 O ( l ) +

hidruros de S, Se y Te, H 2 E: son gases tóxicos y malolientes, el H 2 S es soluble en agua, un ácido débil (pKa= 6,8), las soluciones ácidas son agentes reductores suaves.

halogenuros: se conocen los EX 2 , EX 4 y EX 6 . En el OF 2 el O tiene estado de oxidación +2, los halogenuros de oxígeno tienen estabilidad limitada. Los cloruros de azufre tienen importancia comercial, son empleados en vulcanización.

óxidos: se pueden clasificar por su reacción en agua en:

óxidos : se pueden clasificar por su reacción en agua en: • ácidos : CO 2

ácidos: CO 2 , P 4 O 10

básicos: MgO, Li 2 O

anfóteros: ZnO, Al 2 O 3

neutros: NO, CO

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óxidos: se pueden clasificar por su complejidad en:

óxidos normales que contienen el anión óxido (O 2- ): CO, MgO

superóxidos: que contienen el anión óxido (O 2 - ): con los metales alcalinos, KO 2

peróxidos: que contienen el anión óxido (O 2 2- ): con los metales alcalinos, H 2 O 2 , Na 2 O 2

óxidos de S: son ácidos de Lewis, los más comunes SO 2 (gas venenoso, incoloro, de olor penetrante, soluble en agua, empleado en la fabricación de ácido sulfúrico, como blanqueador, desinfectante y conservante de alimentos) y SO 3 (ácido más fuerte, sólido a temperatura ambiente, corrosivo, reacciona con el agua de manera vigorosa).

corrosivo, reacciona con el agua de manera vigorosa). ✔ óxidos de Se, Te y Po :

óxidos de Se, Te y Po: existen en las formas EO 2 y EO 3 para Se y Te, son sólidos.

oxoaniones del S: forma muchos oxoaniones con variados números de oxidación, los más importantes son el sulfito (SO 3 2- , agente reductor, básico), el sulfato (SO 4 2- que tiende a ser no reactivo, moderadamente básico), tiosulfato (S 2 O 3 2- reductor moderadamente fuerte), ditionito (S 2 O 4 2- agente reductor fuerte), ditionato (S 2 O 6 2- resistente a la oxidación y reducción), el peroxodisulfato (S 2 O 8 2- oxidante fuerte) y poliazufrados del tipo S n O con 3 ≤ n ≤ 20, como el tritionato (S 3 O 8 2- ).

2

2

n + 2

el tritionato (S 3 O 8 2 - ). 2 − 2 n + 2 ✔

oxoácidos: forman ácidos de fórmula H 2 EO 3 y H 2 EO 4 . El azufre forma varios oxoácidos. El ácido sulfúrico es un líquido viscoso y denso, se disuelve en agua mediante una

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Grupo 16 6

reacción exotérmica, ácido fuerte y corrosivo. El ácido sulfuroso no se pueden aislar. Las soluciones acuosas de SO 2 tienen un pKa= 1,79.

sulfuros, selenuros, telururos: se conocen compuestos binarios con muchos metales. El azufre forma sulfuros que contienen el ion S 2- (muchos de los cuales existen en la naturaleza, con una solubilidad variable, algunos son los compuestos más insolubles que se conocen), disulfuros que contienen S 2 2- y sulfuros complejos.

Concentración de soluciones de H 2 O 2

2 H 2 O 2 ( ac ) → 2H 2 O ( l) + O 2 ( g )

O 2 ( ac ) → 2H 2 O ( l ) + O 2 (

10 V

=

3 %

=

0,9 M

LLUVIA ÁCIDA

El azufre y compuestos azufrados provenientes de:

C: calefacción, plantas térmicas

Petróleo: motores de combustión

Minerales: fundición o tostación

La lluvia ácida aparece como consecuencia de las siguientes reacciones:

aparece como consecuencia de las siguientes reacciones: Consecuencias: ➢ acidificación de lagos, ríos y suelos

Consecuencias:

acidificación de lagos, ríos y suelos

desmineralización de suelos

enriquecimiento de agua y suelos con metales tóxicos

➢ enriquecimiento de agua y suelos con metales tóxicos ➢ deterioro de materiales de construcción (

deterioro de materiales de construcción (lepra de la piedra)

enriquecimiento de agua y suelos con metales tóxicos ➢ deterioro de materiales de construcción ( lepra