PROCEDIMIENTO OPERATIVO

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Gerente tcnico

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Representante de la
Direccin

Versin:01

MEDICIN DE OXGENO DISUELTO EN AGUA

POR EL MTODO DEL ELECTRODO DE
MEMBRANA

POS No 15.00
Revisin: 13

Fecha: 11 de Octubre del 2013

MEDICIN DE OXGENO DISUELTO EN AGUA POR EL MTODO

DEL ELECTRODO DE MEMBRANA

1. OBJETIVO
Definir un procedimiento estndar para la medicin del oxgeno disuelto en el agua
utilizando el Mtodo del Electrodo de Membrana.
2. ALCANCE
2.1. Este procedimiento es de utilizacin del personal del rea de Monitoreos
Ambientales, para la realizacin de mediciones de la concentracin oxgeno
disuelto (OD) en aguas de consumo, aguas superficiales, aguas de mar, aguas
subterrneas y aguas residuales.
2.2. El procedimiento de medicin se aplica al uso de los oxmetros WTW (Modelos
350i - 340i), Hach (Modelo Sension 156) e YSI (modelos 556 MPS y
Professional Plus) utilizados por CORPLAB PER.
3. TERMINOS Y/O DEFINICIONES
N.A.
4. RESPONSABILIDADES
4.1. Los Gerentes y Coordinadores de Operaciones; son responsables de que
los analistas de campo cumplan con lo establecido en este POS durante sus
actividades de muestreo y medicin de oxgeno disuelto en campo; adems
deben designar al personal calificado que se encargar de realizar en forma
conjunta con el personal del Laboratorio, la verificacin peridica de los
oxmetros mediante el mtodo Winkler.
4.2. Los Analistas de Monitoreo Ambiental; son los responsables de cumplir con
la ejecucin de este POS durante sus actividades de muestreo y medicin de
oxgeno disuelto en campo. Cuando sean asignados para verificar los
oxmetros mediante el mtodo Winkler, coordinarn esta labor con la
Supervisin del Laboratorio de Fisicoqumica y con el personal que sta asigne,
verificarn el buen estado de los oxmetros, los calibrarn y efectuarn las
mediciones de oxgeno disuelto en las muestras de verificacin.
4.3. La Supervisin de Mantenimiento; es responsable del mantenimiento y las
calibraciones externas e internas de los oxmetros; tambin controlar y
gestionar mediante un programa de verificacin peridica de estos equipos
mediante el mtodo Winkler.
4.4. La Supervisin del Laboratorio de Fisicoqumica; asignar el personal
calificado que ejecutar, en coordinacin con los analistas de Monitoreo
Ambiental, el ensayo del mtodo Winkler para verificar la exactitud de los
oxmetros; asegurar, adems, la disponibilidad de los materiales, reactivos y
el instrumental necesario para el desarrollo del mtodo Winkler durante su
verificacin.
5. INTERFERENCIAS
5.1. Algunos gases reactivos, que atraviesan la membrana de la sonda, pueden
interferir con la medicin:
5.1.1. Los gases oxidantes, tales como el cloro, el dixido de cloro, el trixido
sulfrico y el bromo, pueden reaccionar en el ctodo y producir
interferencias positivas.

5.1.2. Los gases reductores como el hidrgeno, el sulfuro de hidrgeno,

dixido sulfrico y los boranos, pueden reaccionar en el nodo. Tras
exposicin a gases reductores, el usuario puede necesitar limpiar
nodo y reemplazar la solucin de llenado interna y la cpsula de
membrana.

el
la
el
la

5.2. Las sondas de membrana responden a la presin parcial del oxgeno y sta
depende de la cantidad y el tipo de sales disueltas en el agua, por lo que cada
vez que se vaya medir oxgeno en aguas salinas debe introducirse un factor de
correccin al equipo antes de la medicin.
6. PREPARACIN PARA LA MEDICIN
6.1. Equipos, herramientas y materiales
6.1.1.
Medidor Multiparmetro (unidad compacta que incluye el teclado,
pantalla y conexiones)
6.1.2.
Sonda de medicin de Oxgeno Disuelto, que incluye la cmara
de calibracin que la contiene.
6.1.3.
Sonda de medicin de conductividad (slo si el equipo no tuviera
compensacin automtica de salinidad)
6.1.4.
Agua desionizada (o destilada)
6.1.5.
Piceta
6.1.6.
Guantes de nitrilo o ltex (exentos de talco)
6.1.7.
Papel secante (tissue)
6.1.8.
Kit de medicin de oxgeno disuelto en agua por el Mtodo
Winkler
6.1.9.
Frasco Winkler para muestreo y medicin de oxgeno disuelto
6.1.10.
Membrana de repuesto
6.1.11.
Recipiente para residuos lquidos
6.1.12.
Tacho para residuos slidos
6.2. Reactivos
6.2.1. Solucin electroltica para sonda de oxgeno disuelto (solucin de
relleno)
6.3. Inspeccin previa del equipo
6.3.1. El rea de mantenimiento provee de los equipos para la medicin del
oxgeno disuelto, por ello el personal de Monitoreo Ambientales debe
recibir el equipo conjuntamente con el FOP 015 Formato Check List de
Equipos de Aguas (ver POS 054 Movimiento de Equipos) y el FMANT
006 -Verificacin de Equipos de Monitoreo - Matriz Agua, e iniciar su
inspeccin y verificacin de lo entregado. Los equipos debern de salir al
campo en perfectas condiciones de funcionamiento. Verificar segn
marca y modelo del equipo las partes del sensor; como es el caso del
ejemplo indicado en las Figuras 1 y 2.
6.3.2. La membrana de la sonda de medicin es muy frgil y debe tratrsela
con cuidado para evitar su dao o deterioro. La membrana forma parte de
una cpsula que contiene al electrodo sumergido en una solucin
electroltica. Antes de utilizar el equipo verifique que la solucin no se
est perdiendo o derramando. Si as ocurriera repngala siguiendo las
instrucciones del manual de la Sonda WTW: Instrucciones de operacin
ConOx Seccin 5, pg. 84. Sonda Hach: Instruction Sheet - Disolved
Oxygen Probe.

Fig. N 1 y 2 Ejemplos de partes bsicas con las que cuentan las sondas de oxgeno y conductividad (WTW
350i e Ysi 556 MPS respectivamente).

7. CALIBRACIN Y VERIFICACIN
7.1. El oxmetro se debe calibrar antes del inicio de cada jornada (diario) de
monitoreo. Para las determinaciones de oxgeno disuelto (OD) en los ensayos
de DBO calibre el equipo inmediatamente antes de iniciar el lote de
mediciones.
7.2. Conecte el electrodo de medicin de oxgeno disuelto al equipo y encindalo.
7.3. Calibracin en aire saturado con vapor de agua
7.3.1.
Retire la sonda de la cmara de calibracin, enjuguela con
agua desionizada, sacudir y secarlo con papel tissue cuidando de no
tocar la membrana.
7.3.2.
Abra el compartimiento inferior de la cmara de calibracin, retire
la esponja y humedezca con agua desionizada .La esponja debe estar
hmeda pero no empapada. Devuelva la esponja al compartimiento de
la cmara de calibracin y tape.
7.3.3.
Introduzca la sonda de oxgeno a la cmara de calibracin
(Fig.3). Asegrese de que la sonda est limpia y seca, revise sobre toda
la membrana; que deber estar completamente seca. Cierre bien la
cmara de calibracin enroscndolo contra la sonda.

Fig. N 3. Cmara de calibracin y almacenamiento.

7.3.4.
Espere de 10 a 15 minutos a que el agua contenida en la
esponja humedecida comience a evaporar el lquido y con ello pueda
saturar el aire dentro de la cmara de calibracin. Esto se verifica
leyendo frecuentemente la concentracin de oxgeno dentro de la
cmara hasta que el valor de la medicin no vare.
7.3.5.
Cuando la concentracin de oxgeno que se muestre en el
display del equipo no vare
presione la tecla de calibracin (CAL),
espere a que la calibracin se complete y aceptar la calibracin con el
botn Enter.
7.3.6.
Sin retirar la cmara de calibracin, poner el equipo en modo
medicin y realizar la lectura de la concentracin de OD y su
correspondiente temperatura. Anote los datos en el FOP 007
Calibracin y Verificacin para equipos de monitoreo de agua.
7.3.7.
Con ayuda de la Tabla de Solubilidades del Anexo 1, buscar la
concentracin de OD terica a la temperatura que se registr en el tem
7.3.6. De no encontrarse en la tabla de solubilidades, se debe hacer una
interpolacin para conocer la concentracin de OD a la temperatura de
lectura. Anote los datos en las celdas correspondientes del FOP 007
Calibracin y Verificacin para equipos de monitoreo de agua.
7.3.8.
Comparar los datos de los dos tems anteriores, para ello
verificar que el resultado del tem 7.3.6 (concentracin de OD), se
encuentre dentro de la exactitud de lectura del equipo (2%) respecto a
la concentracin terica del tem 7.3.7. Dar la conformidad con un check
en el FOP 007 Calibracin y Verificacin para equipos de monitoreo de
agua.
7.3.9.
Tener las mismas consideraciones anteriores para los casos en
donde haya variacin de la altitud y verificar la solubilidad del Oxgeno
para esas condiciones en donde se ir a monitorear de acuerdo a la
Tabla de Solubilidades del Anexo 1.
7.3.10.
En caso no se cumpla la exactitud de medicin del OD indicado
en el tem 7.3.8, repetir la calibracin desde los tems 7.3.1 al 7.3.9; si
aun as no cumple el criterio de evaluacin, conducir el equipo al rea
de mantenimiento para su revisin.
7.4. Verificacin de la calibracin por comparacin con el Mtodo de
Titulacin de Winkler
Cada 6 meses verifique la exactitud de la medicin del electrodo de
membrana comparndola contra la medicin por titulacin con el Mtodo de
Winkler, de la siguiente manera:
7.4.1.
En un balde limpio, provisto de tapa y de un grifo en su parte
inferior, coloque una muestra de 2000ml de agua desionizada.
Homogenice la muestra con una bagueta y luego tape. No deben
quedar burbujas de agua al interior de la muestra.
7.4.2.
Mediante una manguerilla conectada al grifo distribuya el agua a
cuatro botellas Winkler de 300ml. Antes de iniciar el llenado de cada
frasco Winkler cercirese de que el extremo libre de la manguerilla

toque la base del frasco. Llene cada frasco hasta inundarlo, evitando, en
todo momento, la formacin de burbujas y el ingreso del aire del
ambiente. Tape inmediatamente cada frasco con su tapn esmerilado.
7.4.3.
Determine el contenido de oxgeno de uno de los frascos
mediante el Mtodo de Titulacin Winkler (Vase el desarrollo del
Mtodo en Standard Methods for the Examination of Water &
Wastewater 22 Edition - 2012: 4500-O C. Azide Modification). Anote la
concentracin obtenida.
7.4.4.
Mida con el electrodo de membrana el contenido de oxgeno
disuelto de cada uno de los otros tres frascos Winkler. Anote las
mediciones.
7.4.5.
Verifique que en ningn caso cada una de las mediciones del
electrodo de membrana exceda a la medicin con el Mtodo Winkler en
ms del 3%. Registre los datos y la comparacin en el formato de
Verificacin de Calibracin de Oxmetro con el Mtodo Winkler FOP
089
7.4.6.
Si la diferencia entre la medicin del electrodo de membrana y la
del Mtodo Winkler es mayor de 3% calibre el electrodo por Medicin
Comparativa con el Mtodo de Winkler.
7.5. Calibracin por Medicin Comparativa con el Mtodo de Titulacin de
Winkler
7.5.1.
Para calibrar los equipos WTW 350i y Hach por medicin
comparativa calbrelos antes con aire saturado de agua. Vase el
acpite 7.3
7.5.2.

Para los equipos WTW 350i

7.5.2.1.
Una vez que ha realizado la calibracin con aire saturado
de agua, ponga el men del equipo en la opcin Medicin
Comparacin en el estado conec.
7.5.2.2.
Utilizando agua desionizada (o destilada) de un mismo
recipiente virtala en dos frascos Winkler y mida el oxgeno
disuelto de uno de ellos mediante el Mtodo Winkler
7.5.2.3.
Tome el otro frasco y contine de la siguiente manera:

7.5.2.4.
Registre los datos de calibracin en el formato de
Verificacin de Calibracin de Oxmetro con el Mtodo Winkler
FOP 089
7.5.3.

Para equipos Hach y WTW 340i

7.5.3.1.
Mida el contenido de oxgeno de la solucin de
comparacin por el mtodo Winkler
7.5.3.2.
Mdala tambin con el electrodo
7.5.3.3.
Calcule el factor de correccin
7.5.3.4.
Registre estos datos en el formato de Verificacin de
Calibracin de Oxmetro con el Mtodo Winkler FOP 089
7.5.3.5.
Aplique el factor de correccin a cada medicin que
realice con el electrodo de membrana.

8. PROCEDIMIENTO DE MEDICIN

8.1. Al inicio y final de cada medicin, se debe lavar la sonda con agua
desionizada y secarlo cuidando de no tocar la membrana.
8.2. Tener en cuenta que la temperatura de la muestra debe estar en el rango de 0
a 40C.Si bien los equipos poseen compensacin automtica por temperatura,
no se deben realizar mediciones fuera de ese rango.
8.3. Para la medicin del OD puede proceder de 2 maneras segn sea la situacin.
El primero consiste en introducir la sonda directamente en el cuerpo de agua a
monitorear (Fig. N 6. agua superficial, agua de mar y otros donde sea factible).
De observar algn material que pudiera daar la membrana del oxmetro o
este en riesgo la integridad fsica de quien hace la medicin, proceda ha
extraer una porcin de muestra segn los siguientes tems. En el caso de los
equipos Ysi se debe mantener la sonda con el dispositivo de proteccin (ver fig.
N 2).
8.4. Colecte la muestra en una botella Winkler de 300ml, botella Niskin (para
diferentes niveles de profundidades) o un balde de 10 litros a ms capacidad y
cuidando no provocar turbulencias y/o formacin de burbujas durante el
llenado. Evitar incorporar mayor cantidad de oxgeno disuelto en la muestra,
procediendo segn los siguientes grficos (Fig. 4, 5, 6 y 7):

Fig. N 4. No sumergir completamente la boca del frasco y

dejar que se llene lentamente, evitando generar burbujeo

Fig. N 5. Completar el llenado sumergiendo completamente

y tapar inmediatamente.

Fig. N 6 y 7. Se debe mantener en movimiento la sonda dentro de la muestra, con la finalidad de homogenizarla y evitar que se
consuma el oxgeno en contacto con la membrana. El movimiento puede ser vertical (si hay suficiente cable) o circular, tener en
cuenta que el sensor trmico en todo momento debe estar sumergido.

8.5. Registre la temperatura de la muestra y verifique la presencia de sales en el

agua, de hallarse una salinidad mayor a 1, deber ingresarse el factor de
correccin por salinidad (segn el manual de cada equipo). Los oxmetros Hach
(Sension 156), WTW (modelos 350i y 340i) e Y si (modelos 556 MPS y
Professional Plus), tienen opcin de correccin automtica por salinidad; para
su correcta utilizacin revse el manual de cada equipo (para el oxmetro Hach:
Seccin 4.6, pg. 44, de Medidor de mltiples parmetros, porttil
sension156- Manual de instrucciones, y para el oxmetro WTW: Seccin
4.6.3, pg. 55, de Instrucciones de operacin Multi 350i).

8.6. Introduzca la sonda en la muestra hasta una profundidad suficiente para que el
agua cubra el sensor trmico de la sonda.
8.7. Agite la sonda en la muestra para eliminar las burbujas de aire de la zona
sensora-detectora de la punta de la sonda. Mantenga la sonda en agitacin
constante y suave evitando que golpee contra el fondo del recipiente o las
paredes.
8.8. Manteniendo la agitacin, espere hasta que la lectura mostrada en el display se
estabilice. Registre el valor de oxgeno disuelto en mg/L y la temperatura que
muestra el display.
9. CONTROL DE LA CALIDAD
9.1. Verifique que la calibracin y mantenimiento externo del equipo se realice con
una frecuencia anual. Si el equipo tuviera la calibracin vencida y/o presentara
desviaciones durante su funcionamiento que afectaran la confiabilidad de las
mediciones no podr emplearse para los trabajos de monitoreo.
9.2. CONTROL DE CALIBRACIN
Al inicio de cada jornada diaria de muestreo calibre el equipo con aire saturado
en vapor de agua. Registre la calibracin en el formato FOP 007 Calibracin y
verificacin para equipos de monitoreo de agua.
Si el equipo no super la verificacin por comparacin con el Mtodo de
Titulacin de Winkler (ver las secciones 7.4 y 7.5) considere e introduzca, si
fuera necesario, el correspondiente factor de correccin.
9.3. CRITERIO DE ACEPTACIN DE LAS MEDICIONES
Para aceptar las mediciones de oxgeno disuelto realice un control una vez al
da, para ello repita, en el menor tiempo posible, la medicin de OD en una
cualquiera de las estaciones de monitoreo: la medicin ser vlida si la
diferencia entre ambas lecturas no resulta mayor de 0.2 mg/L;
Si la diferencia entre ambas mediciones supera los 0.2 mg/L espere a que la
muestra se estabilice y proceda a calcularla nuevamente realizando 2 nuevas
mediciones;
Si el problema persiste, calibre el oxmetro y, bajo estas nuevas condiciones,
vuelva a medir la muestra y determine el criterio de aceptacin, si an as se
volviera a exceder el criterio de aceptacin tome una muestra de agua
desionizada y determine el cumplimiento del criterio en la misma:
- Si el agua desionizada se halla dentro del criterio de aceptacin la
muestra previamente tomada no es estable; anote esta observacin en
la cadena de custodia.
- Si el agua desionizada excede el criterio de aceptacin retire el
oxmetro de la jornada de muestreo y envelo para su mantenimiento y
revisin; las mediciones efectuadas en el da quedarn invalidadas y
se proceder a efectuarlas de nuevo con otro oxmetro.
Registre las mediciones vinculadas al criterio de aceptacin y en la Cadena de
Custodia Monitoreo de Agua (FOP 001).
10. CONTROL OPERATIVO EN SEGURIDAD Y SALUD OCUPACIONAL.
Durante la manipulacin de las soluciones electrolticas (de relleno) y de limpieza se deben hacer, tener
en cuenta las siguientes consideraciones para reducir la exposicin al peligro o como acciones correctivas
cuando se haya entrado en contacto directo.

ACCIONES CORRECTIVAS
CONTROLES
(Primeros auxilios)
Solucin Electroltica (Hidrxido de Potasio) / Solucin de Limpieza*

RIESGOS

Contacto con la piel: Puede causar

irritacin.

Lavar con abundante agua.

Retirar la ropa contaminada.

Contacto con los ojos: Puede causar

irritacin.

Enjuagar con abundante

agua, con los prpados bien
abiertos.
Inmediatamente acudir al
oftalmlogo.

Ingestin: No se ha identificado.

Equipo de Proteccin Personal:

Proteccin de la Inhalacin:
Slo requiere cuando se generan
aerosoles o vapores.
Proteccin de los Ojos: Lentes
de seguridad.

Beber
una
cantidad
abundante
de
agua. Proteccin de la Piel: guantes
Provocar el vmito y acudir de nitrilo desechables.
inmediatamente al mdico.
Proteccin de la Inhalacin:
Ponerse en un lugar con aire ventilacin adecuada.

Inhalacin: Puede causar irritacin en el

sistema respiratorio.
fresco y respirar.
Medidas contra incendios (*solo para solucin de limpieza)
En caso de incendios: Desarrollo de
posibles vapores peligrosos.

Desalojar el rea.

Otros

Tomar medidas para prevenir

la carga electroesttica. No
permanecer en zona de
peligro sin ropa protectora
adecuada y aparato de
respiracin autnomo.

Usar agua, o extintores a base de

dixido de carbono, espuma y
polvo.
---

11. CONTROL OPERATIVO AMBIENTAL

Los residuos generados se segregan y disponen de acuerdo al POS 023
Segregacin, Tratamiento y disposicin de Residuos.
12. REGISTROS
12.1.

FOP 001 Formato de Cadena de Custodia Monitoreo de Aguas

12.2.

FOP 015 Formato Check List de Equipos de Aguas

12.3.
FOP 007 - Calibracin y verificacin para equipos de monitoreo de
agua
12.4.

FMANT 006- Verificacin de Equipos de Monitoreo - Matriz Agua.

12.5.
FOP 089 Verificacin de Calibracin de Oxmetro con el Mtodo
Winkler
13. REFERENCIAS
13.1.

Dissolved Oxygen, EPA Method N 360.1.

13.2.
Standard Methods for the Examination of Water & Wastewater 22
Edition - 2012: 4500-O C. Azide Modification y 4500-O G. Membrane
Electrode Method

13.3.
National Field Manual for the Collection of Water-Quality Data, Chapter
A6: Field Measurements, Section 6.2: DISSOLVED OXYGEN. Revised by
Stewart A. Rounds, Franceska D. Wilde, and George F. Ritz. US Geological
Survey, Reston, Virginia, 2013.
13.4.
Hach Sension 156 - Portable Multiparameter Meter Manual. Hach
Company, 2000.
13.5.

WTW Instrucciones de Operacin Multi 350i. 2005.

13.6.

Sonda WTW: Instrucciones de operacin ConOx

13.7.

The Dissolved Oxygen Handbook. September 2009 Ysi Incorporated.

14. ANEXOS

ANEXO 1: