BOLETN ELECTRNICO INFORMATIVO SOBRE

PRODUCTOS Y RESIDUOS QUMICOS

Ao 3 N 30, Octubre, 2007
Editor: Ing. Jorge Eduardo Loayza Prez
FQIQ. UNMSM. Lima. Per
El Boletn Electrnico Informativo sobre Productos y Residuos Qumicos se publica mensualmente
para proporcionar a los lectores una visin integral y actualizada del manejo de los productos y residuos
qumicos, con la finalidad de proteger la salud y el ambiente.
REMEDIACIN DE SUELOS
CONTAMINADOS

TOXICIDAD DE PLAGUICIDAS ORGANOCLORADOS

(Primera Parte) por Adriana Casabella (Argentina)
(adrianacasabella@yahoo.com.ar)

Los suelos que han sido contaminados con

residuos o desechos qumicos peligrosos,
deben ser tratados con la finalidad de alterar
la composicin de estas sustancias o evitar
su desplazamiento (o migracin) a otros
medios. Al tratamiento, utilizando diversas
tecnologas, se les conoce con el nombre
genrico de remediacin. La seleccin de
una tecnologa requiere tener en cuenta
diversos factores, entre los cuales se
pueden destacar:
- Caractersticas especficas del sitio
contaminado (caracterizacin).
- Propiedades fisicoqumicas del
contaminante.
- Disponibilidad de la tecnologa.
- Confiabilidad demostrada o proyectada.
- Estado de desarrollo (laboratorio, escala
piloto o industrial).
- Costo. (Adaptado de Sellers, 1999).

INTRODUCCIN
Los plaguicidas organoclorados han beneficiado a la humanidad con muchas
aplicaciones prcticas: esencialmente en el combate de plagas de cultivos, de
animales e incluso del ser humano.
El nmero que existe de familias y de compuestos qumicos especficos es muy
amplio, y casi se puede decir que, para cada plaga y cultivo existe un formulado
definido. Aqu, es necesario resaltar que todos los plaguicidas son txicos aunque
su grado de toxicidad sea variable.
El DDT, un representante por excelencia, result sumamente efectivo como
insecticida debido a lo cual se comenz a usar, junto con sus anlogos de grupo,
en forma masiva e indiscriminada en campaas contra el paludismo y otras
enfermedades insidiosas con resultados muy buenos. Una de las razones de su
gran xito era que resultaba barato pero adems, por su modo de empleo simple,
bastaba un tratamiento al ao, a veces cada dos o tres aos, y se poda erradicar
cualquier insecto.

Las tecnologas de remediacin se pueden

clasificar atendiendo a diversos criterios:
a) Segn la estrategia de remediacin.
Se tienen tres estrategias bsicas que
pueden usarse separadamente o en
conjunto, para remediar la mayora de los
suelos contaminados (sitios).
a.1) Destruccin del contaminante. Esto
se logra mediante la modificacin de su
estructura qumica. Por ejemplo,
incineracin de suelos contaminados con
plaguicidas organofosforados.
a.2) Extraccin o separacin. Los
contaminantes se extraen y/o separan del
sitio contaminado, aprovechando sus
propiedades fsicas o qumicas (por
ejemplo, volatilizacin, solubilidad, carga
elctrica, etc.). Por ejemplo, lavado de
suelos contaminados con sales solubles.
a.3) Aislamiento o inmovilizacin del
contaminante. Los contaminantes son
estabilizados, solidificados o contenidos con
el uso de mtodos fsicos o qumicos. Por
ejemplo, solidificacin de suelos usando
cemento tipo Prtland.
(Contina en la Pgina 2)

Foto N 1 Campaa de fumigacin, DDT y mosquito trasmisor de paludismo

(Fuente: http://graphics8.nytimes.com/images/2004/04/08/magazine/)
En orden de toxicidad de mayor a menor figuran: endrn, aldrn, endosulfn,
dieldrn, toxafno, lindano, hexaclorobenceno, DDT, heptacloro, kepone, terpenos
policlorados, clordano, dicofol, clorobencilato, mirex y metoxicloro.
En general los insectos tienden a presentar resistencia para cada grupo de
insecticidas organoclorados, pero no la desarrollan entre grupos. En el caso de los
plaguicidas, se considera residuo qumico peligroso, no slo el producto en s, sino
tambin sus metabolitos y productos de degradacin o de reaccin. No es extrao
que se diseen insecticidas en los cuales el producto original debe ser primero
degradado para ejercer luego la accin.
Tienen muy alta estabilidad, los enlaces C-C y C-Cl (energa de enlace 80 Kcal)
poseen baja reactividad, en consecuencia gran persistencia, y sin una
descomposicin significativa (caso del DDT, Aldrin y Dieldrin), otra caracterstica
es que son solubles en disolventes orgnicos e insolubles en agua, por eso se
absorben mejor en aquellas preparaciones con disolventes orgnicos.
(Contina en la Pgina 2)

(1)

TECNOLOGAS DE REMEDIACIN
(CONTINUACIN)
b) Segn el lugar en que se realiza el
proceso de remediacin.
Se distinguen dos tipos de tecnologas:
b.1) In situ. En este caso el suelo
contaminado es tratado, sin necesidad de
retirar el sitio. Es decir este tipo de
remediacin se realiza en el mismo lugar en
donde est el suelo contaminado. Por
ejemplo, fitorremediacin.
b.2) Ex situ. La realizacin de este tipo de
tratamiento requiere excavar el sitio,
dragarlo o cualquier otro proceso para
remover el suelo contaminado y trasladarlo
a otro lugar cercano o lejano. Se tienen dos
opciones on site o offsite. Por ejemplo,
landfarming.
c) Segn el tipo de tratamiento.
Este criterio de clasificacin se basa en el
principio de la tecnologa de remediacin y
se divide en tres tipos de tratamiento:
c.1) Tratamientos biolgicos (o
biorremediacin). Utilizan las actividades
metablicas de ciertos microorganismos
(plantas, hongos o bacterias) para degradar
(destruir), transformar o remover los
contaminantes hacia productos metablicos
inocuos. Por ejemplo, fitorremediacin de
suelos contaminados con el lindano
(contaminante orgnico persistente).
c.2) Tratamientos fisicoqumicos. En este
caso se aprovechan las propiedades fsicas
y/o qumicas de los contaminantes o del
medio contaminado para destruir, separar o
contener la contaminacin. Por ejemplo,
extraccin con aire de COV.

Todos ellos comparten el mismo mecanismo biolgico: son compuestos con alta
afinidad por los lpidos y difcilmente eliminables por procesos fisiolgicos, como
consecuencia, tienden a acumularse en mayor o menor proporcin en los tejidos
grasos, de all que los animales que se encuentran en la cima de las cadenas
trficas son los que suelen presentar mayor cantidad de estos contaminantes.
Su uso ha sido prohibido en la mayora de los pases industrializados por su
persistencia en el medio, su acumulacin en los seres vivos y sus efectos nocivos
a largo plazo, pero an siguen comercializndose en los pases en desarrollo.
La mayora de las intoxicaciones ocurren en las zonas rurales y si bien el DDT
dej de utilizarse, es posible detectarlo en cualquier alimento, aunque se emplee
una tcnica ecolgica (mayormente se encuentra DDE, un metabolito). Los niveles
de estos compuestos van descendiendo con el tiempo pero an falta bastante
para que desaparezcan completamente.

EFECTOS SOBRE EL MEDIO AMBIENTE

La persistencia medioambiental, inicialmente considerada una ventaja, pronto se
volvi un perjuicio. Siendo prcticamente indestructibles, si no se lo encontraba en
un suelo agrcola era porque se haba incorporado y concentrado en plantas,
hongos o animales. Este fenmeno, propiciado por la hidrofobicidad, se conoce
como bioconcentracin (o concentracin biolgica) y explica por qu los tejidos
ms grasos tienen mayor concentracin.
Se mueven a travs de los distintos componentes del ambiente de forma tal que
aplicados en un lugar pueden ser trasladados hacia otros por distintos fenmenos:
erosin hdrica o transporte areo en fase de vapor o mediante la absorcin de
partculas atmosfricas, acumulndose en los ocanos, receptculo natural de los
contaminantes.
Muchos pesticidas, prcticamente insolubles en agua son absorbidos por la
materia orgnica. Al liberarse los plaguicidas organoclorados de los formulados
acontece una transferencia a la materia en suspensin en el agua - fitoplancton que se impregna con los pesticidas y a travs de numerosas cadenas alimentarias
los va transmitiendo de un organismo a otro. Siendo el plancton (constituido por
diminutas formas de vida: huevos, larvas y embriones que desarrollan su ciclo
biolgico flotando en el mar o en los ros, llevados por las corrientes) la fuente de
oxgeno fundamental para la vida terrestre, donde el 90 % de la materia orgnica
superficial del mar, soporte de los ciclos de vida acuticos, se halla expuesta al
sol; el fitoplancton al que se integran tambin algas microscpicas genera el 70
% del oxgeno del planeta y es un elemento bsico para los ciclos de vida
terrestres y marinos. Es evidente que la modificacin del desarrollo del plancton
puede causar serias alteraciones en el ciclo de vida terrestre.

c.3) Tratamientos trmicos. Estos

mtodos utilizan el calor para incrementar la
volatilizacin, separacin, quemar,
descomponer o fundir (inmovilizar) los
contaminantes en el suelo. Por ejemplo,
tratamiento de suelos con vapor la extraer
sustancias con elevada presin de vapor.
c.4) Tecnologas tradicionales. Son
tecnologas utilizadas comnmente a gran
escala, cuya efectividad ha sido probada.
Entre las tecnologas tradicionales usadas
con mayor frecuencia se tienen: la
incineracin in situ y ex situ, la solidificacin
/ estabilizacin, la extraccin de vapores y la
desorcin trmica. (Informacin adaptada
de Van Deuren et al. 1997, Sellers, 1999,
EPA, 2001).
Jorge Loayza, Tratamiento de suelos
contaminados. Apuntes de clase. Curso:
Contaminacin Ambiental. FQIQ. UNMSM.
Lima. 2007

Foto N 2 Fitoplacton impregnado con plaguicidas

(Fuente: www.advancedaquarist.com)
En algunas zonas martimas se ha encontrado cantidades variables de DDT en un
film oleoso superficial, son reas con alta actividad biolgica y dnde el contenido
5
de DDT es 10 veces ms alto que en las inmediaciones, pudiendo as verse
incrementada la concentracin de este txico ms rpidamente en la cadena
biolgica. Se concentran en los tejidos grasos de peces, mariscos, aves y
mamferos. Se ha encontrado pesticidas en grasa de pinginos, ballenas, y
pjaros de la fauna antrtica.
(Contina en la Pgina 3)

(2)

BIORREMEDIACIN DE SUELOS
CONTAMINADOS CON LINDANO
Un equipo de investigadores del Centro de
Astrobiologa (CSIC-INTA), y del Centro
Nacional de Biotecnologa (CSIC), ha
desarrollado una nueva tecnologa para la
degradacin de lindano (insecticida
actualmente prohibido por su toxicidad) en
suelos contaminados. Esta tecnologa
consiste en sembrar una planta modificada
genticamente para absorber el lindano y
degradarlo en otro compuesto menos txico.
El mtodo ha sido patentado y actualmente
se est trabajando para aplicarlo en
entornos reales.
Los investigadores han modificado
genticamente una planta, mediante la
incorporacin del gen linA, procedente de la
bacteria Sphingomonas paucimobilis aislada
de suelos contaminados con lindano. El gen
linA codifica una enzima que acta sobre el
lindano y lo transforma en triclorobenceno,
un producto de menor toxicidad y de ms
fcil degradacin en el ambiente.
Aunque el triclorobenceno tambin es
txico, es ms voltil y tiene un grado
mucho menor de toxicidad que el lindano
(Gonzlez-Pastor,2006) . El lindano acta
de forma muy especfica porque tiene una
dianas muy diferenciadas, mientras que el
triclorobenceno acta de forma ms difusa
(a cantidades equivalentes de uno y otro
compuesto, el lindano resulta mucho ms
txico).
Se ha previsto que la aplicacin es sencilla,
ya que consiste en sembrar suelos
contaminados con las plantas transgnicas
hasta observar una reduccin importante en
las concentraciones de lindano del suelo.
Las pruebas en laboratorio se han realizado
con la planta modelo Arabidopsis thaliana,
pero segn el grupo que dirige el Dr.
Gonzlez-Pastor, habra que transferir el
gen linA a una planta ms robusta, que
pueda vivir ms tiempo y procesar tambin
ms lindano.
Un problema de esta tcnica es la
restriccin en el empleo de plantas
transgnicas, ya que los suelos tratados
deben estar en zonas confinadas para
impedir que estas se dispersen, y puedan
competir o incluso generar hbridos con
otras plantas del entorno. No obstante, los
investigadores creen que eso no sera un
problema en este caso ya que los suelos
contaminados con lindano se encuentran
generalmente en vertederos confinados.
Otro de los aspectos que los investigadores
estn evaluando es qu se hara despus
con la planta. Una opcin es eliminarla por
incineracin.
(Fuente: www.quimicauniversal.com)

En el caso del petrel de Bermudas que se alimenta exclusivamente de pequeos

organismos marinos y cuya nutricin est basada en el plancton, la acumulacin
de DDT en su organismo y consecuentemente en sus huevos se encontr
bastante alta, el xito reproductivo de esta ave baj de 60 al 37%, debido a que el
cascarn de sus huevos era muy fino y se rompa fcilmente. Algo similar ocurri
con los huevos de otras especies, en 1965 enfrentaron el mismo problema el
halcn peregrino y las guilas pescadoras. Algunos estudios afirman que la
muerte temprana de peces expuestos es lo primero que se observa pero la
sobrevida de especimenes resistentes incluye no slo una seleccin por la
resistencia sino tambin una gran acumulacin de pesticidas que sin duda ser
pasada a los predadores a travs de la cadena trfica.
La toxicidad vara en cada especie segn razones fisiolgicas. Una exposicin
larga y continuada con concentraciones subletales de estas sustancias puede
provocar efectos menos perceptibles, en tanto menos identificables.
Se estima que menos del 50 % aplicado en un rea determinada cumple sus
objetivos, el resto es capaz de llegar a zonas muy distantes. El DDT usado para
agricultura en frica ha sido llevado por las corrientes de aire, en el polvo, hasta
Barbados e islas del Caribe, afectando la biodiversidad de los insectos y causando
empobrecimiento biolgico de los suelos.
El caso ms significativo sea tal vez el del DDT, cuya produccin est prohibida en
muchos pases desde la dcada del setenta, y del que an se encuentran trazas
en lugares inesperados como la Antrtica o las sabanas africanas. Ha sido
precisamente a partir de estos hallazgos que los organoclorados entraron en la
lista de productos nocivos no slo para el medio ambiente sino tambin para la
salud humana y animal.

Foto N 3 Espolvoreando DDT en la playa Jones Beach-1945 (Foto: UPI/Bettmann)

Evaluar el impacto de un pesticida en la cadena alimentaria resulta muy

dificultoso. Aunque se aplique a un solo cultivo, puede acabar en funcin de su
persistencia en el ganado, el agua, y de ah pasar al agua corriente, los insectos,
las abejas, la miel o las plantas. Secundariamente provocan biomagnificacin, un
fenmeno todava ms preocupante que qued claro en los aos 60, no slo se
acumulaban preferentemente en los seres vivos, sino que adems su
concentracin aumentaba a medida que se suba en la escala trfica, es decir,
que los valores son ms altos para un carnvoro que para un herbvoro, y en ste
ltimo registrar mayor concentracin que los vegetales con los que se alimenta.
ltimamente se ha alertado sobre el salmn criado en cautiverio, que presenta alto
nivel de contaminantes, desconocindose su origen, mientras que por otra parte
se insiste en los efectos beneficiosos de los cidos omega 3 del pescado como
factor de proteccin para enfermedades cardiovasculares siendo el salmn uno de
los peces con mayor proporcin de estos cidos.
(Continuar en el N 31)
Sobre la autora:
Adriana Noem Casabella es Licenciada en Anlisis Clnicos; Bioqumica y
Farmacutica, egresada de la Facultad de Farmacia y Bioqumica de la
Universidad Nacional de Buenos Aires (UNBA). Actualmente es Profesora Adjunta
en la ctedra Estudios Ambientales y en la ctedra Ecologa y Medio Ambiente de
la carrera Gerenciamiento Ambiental en la UCES. Cuenta con numerosos trabajos
de investigacin relacionados con plaguicidas organoclorados. Asesora tcnica de
diversas empresas qumicas.
(3)

NANOPARTCULAS DE HIERRO
Una nanopartcula tiene un tamao de entre
1 y 100 nanmetros; unas diez veces menor
al de una clula bacteriana. En el caso del
hierro elemental estas nanopartculas
presentan una considerable reactividad
qumica, posiblemente como resultado de
una extraordinaria superficie especfica del
orden de 36 metros cuadrados por gramo.
Estas caractersticas las tornan
especialmente aptas para adsorber e
inmovilizar especies contaminantes y
tambin promover procesos de xidoreduccin que permiten disminuir el impacto
ambiental de una gran variedad de
compuestos txicos.
Tales propiedades pueden aprovecharse
para remediar suelos contaminados o para
tratar corrientes residuales de plantas
industriales.
APLICACIONES
Existen muchas posibilidades. Una es la
descloracin de compuestos orgnicos
persistentes, como el PCB o el DDT. Estos
compuestos incorporan tomos de cloro en
su molcula, por lo que no pueden ser
incinerados ya que producen dioxinas que
son sustancias cancergenas. Por otro lado,
son sintticos, no se degradan
biolgicamente. El empleo de
nanopartculas permite extraer el cloro de la
molcula lo que transforma qumicamente el
contaminante en especies ms benignas y
que pueden ser incineradas sin riesgo para
la salud. Otra aplicacin es la reduccin de
cationes metlicos -como el cromo
hexavalente- presentes en efluentes de
sectores industriales como galvanoplastia.
En este caso, la nanopartcula promueve
una reduccin a cromo trivalente, mucho
menos txico y peligroso que el
hexavalente. (Fuente: www.ceride.gov.ar)

NANOCIENCIA Y NANOTECNOLOGA
Uno de los temas que ms prometen como actividad multidisciplinar concierne a
lo que hoy llamamos la Nanociencia. sta consiste en la capacidad de controlar
tomos y molculas para formar nuevas estructuras, nuevas molculas y nuevos
materiales de acuerdo con nuestras necesidades especficas. El prefijo Nano se
refiere a escalas de tamao mil millones ms pequeas que las que observamos a
-9
simple vista (1x10 m). Sabemos que todo lo que existe en nuestro mundo y en el
universo est hecho de tomos y que stos, dependiendo del elemento qumico al
que pertenezcan, forman materiales con diferentes propiedades. De hecho, un
mismo elemento arreglado de manera diferente presenta distintas propiedades.
Como ejemplo de lo anterior, podemos citar al carbono, que puede formar grafito,
diamante, fulerenos y nanotubos; el diamante es el material ms duro que existe y
no conduce la electricidad; en cambio, el grafito es blando y conduce la
electricidad; los fulerenos forman cristales de fullerita que, al mezclarse con
elementos como rubidio y potasio, constituyen superconductores; los nanotubos
de carbono pueden ser conductores o semiconductores y son increblemente
rgidos, lo cual nos puede llevar a tener un material hasta 100 veces ms
resistente que el acero y seis veces ms ligero. A la aplicacin de la Nanociencia
se le llama Nanotecnologa . (Humberto Terrones, Instituto Potosino de
Investigacin en Ciencia y Tecnologa. Mxico. 2007).
NANOTECNOLOGA PARA LA PROTECCIN AMBIENTAL

PROCESO FENTON INTENSIFICADO (PFI)

Es una tecnologa eficaz y eficiente para la eliminacin de contaminantes
orgnicos persistentes mediante la oxidacin cataltica avanzada usando perxido
de oxgeno (agua oxigenada) y nanopartculas de hierro a temperaturas de hasta
130 C. La intensificacin de los procesos redox asociados con la produccin y
empleo de radicales libres hidroxilos y perhidroxilos que son los responsables del
ataque a las molculas del contaminante en tres etapas:
- adsorcin del contaminante en las nanopartculas de hierro cerovalente,
- formacin in situ de radicales libres,
- oxidacin in situ.
Para garantizar la eficacia del PFI (Proceso Fenton Intensificado) se utiliza un
esquema dual de temperaturas que permite operar el reactor a temperaturas
elevadas sin riesgo de excursiones trmicas ni acumulacin de compuestos
orgnicos voltiles, utilizando un tanque de reciclo a temperatura ambiente.
En el Proceso Fenton Intensificado (PFI) el uso de nanopartculas (o diminutas
partculas) han permitido un avance significativo en distintos aspectos de diseo
del proceso. Uno muy importante es la posibilidad de trabajar con independencia
del pH. Otro es la posibilidad de tratar corrientes muy diluidas. Finalmente, su
elevada reactividad superficial permite una participacin activa en los procesos
de oxido-reduccin.

Fuente: Grupo Fenton. INGAR - Instituto de Desarrollo y Diseo. Avellaneda

3657, S3002 GJC Santa Fe. Argentina.
Contacto: Dr. Ing. Ernesto C. Martnez, Responsable del Grupo Fenton.
Correo electrnico: ecmarti@ceride.gov.ar
En el prximo nmero (Boletn N 31):
Toxicologa de plaguicidas organoclorados (segunda parte). Qu hacer con los
plaguicidas obsoletos? Biorremediacin de suelos (segunda parte).

Foto N 4 Dr. Ing. Ernesto Martnez

Grupo Fenton (Fuente: www.ceride.gov.ar)

CONSULTAS Y SUGERENCIAS
Dirigirse al Ing. Jorge Loayza (Oficina N 222). Facultad de Qumica e Ingeniera
Qumica. Pabelln de Qumica. Ciudad Universitaria. UNMSM. Lima. Per.
Correos electrnicos: jeloayzap@yahoo.es / jloayzap@unmsm.edu.pe
Se autoriza la reproduccin y difusin del material presentado, citando las fuentes.
(4)