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Contenido

1. INTRODUCCIN.......................................................................................2
2. El zinc..........................................................................................................2
3. Propiedades generales del zinc....................................................................3
3.1. Propiedades qumicas................................................................................................................................4
3.2 Propiedades fsicas.....................................................................................................................................5

4. Recursos del zinc.........................................................................................6


5. Yacimientos y menas de zinc......................................................................6
6. Minerales de zinc.........................................................................................7
7. Tratamientos previos de las menas..............................................................8
8. Las diferentes etapas de la produccin de zinc............................................8
8.1Separacin de concentrados de zinc............................................................................................................9
8.2. refinado......................................................................................................................................................9
8.3. La Extraccin por va hmeda (por electrlisis o hidrometalurgia).........................................................9
8.3.1. El Tueste...........................................................................................................................................10
8.3.2.

Lixiviacin....................................................................................................................................10

8.3.3.

Purificacin de la solucin............................................................................................................10

8.3.4.

Electrolisis.....................................................................................................................................10

8.4. La Extraccin por va seca (conocida tambin como va trmica o pirometalurgia)..............................11


8.4.1. Procesos de reduccin trmica.........................................................................................................11
8.4.2. Proceso de retortas horizontales.......................................................................................................18
8.4.3. Proceso de retortas verticales...........................................................................................................20
8.4.4. Proceso Electrotrmico.....................................................................................................................24
8.4.5. Horno de Cuba de zinc. Proceso ISF................................................................................................27

9. Polvo de zinc.............................................................................................29
10. El zinc, el medio ambiente y la toxicidad..................................................30
11. Conclusiones..............................................................................................32
12. BIBLIOGRAFIA.......................................................................................33
13. ANEXOS...................................................................................................34

1.

INTRODUCCIN

La metalurgia del Zinc y como se presenta en el siguiente informe se muestra desde


los comienzos hasta hoy en lo que respecta a sus antecedentes histricos, propiedades
generales, tratamientos previos de las menas, produccin de metal, entre otros aspectos.
Tambin se comentar sobre las propiedades fsicas y qumicas, sus usos, los
yacimientos, las menas y los minerales de los que se puede obtener del zinc y el plomo.
Los tratamientos previos de las menas como son la concentracin de la misma,
tostacin y sinterizacin se explican a fondo para luego llegar a hablar sobre la produccin
del metal con los distintos procesos para su obtencin.
Para finalizar en los temas que se tocan, estn sus compuestos, como obtener el zinc
mediante chatarras el afino del zinc y los polvos de zinc.

2.

El zinc.
El zinc es un componente natural de nuestra corteza terrestre y es parte inherente de

nuestro medio ambiente. Est presente, no slo en las rocas y suelos sino tambin en
el aire, el agua, las plantas, animales y seres humanos (LATIZA, 2004).
El cinc desempea un papel esencial en los procesos biolgicos de todos los organismos
vivos; por este motivo se denomina al cinc un elemento esencial. Una ingesta adecuada de
cinc es vital para el correcto funcionamiento del Sistema inmunolgico, para la
digestin, reproduccin, los sentidos del gusto y del olfato y otros muchos procesos
naturales (LATIZA, 2004).
El zinc contribuye de mltiples formas al logro de una mejor calidad de vida pues es
un elemento natural que la humanidad ha venido utilizando extensamente desde el siglo
XIII. Se emplea en varias formas mdicas y farmacuticas, como por ejemplo en vendajes,

tabletas antigripales, tratamientos para la piel, bloqueadores solares en crema y locin,


tratamientos para quemaduras y heridas, champs y cosmticos (LATIZA, 2004).

Cada ao se utilizan casi diez millones de toneladas de cinc primario y reciclado.


Actualmente el cinc es uno de los materiales ms importantes de la sociedad (LATIZA,
2004).

3.

Propiedades generales del zinc.


El zinc es un metal de color plateado que tiene bajos puntos de fusin (420C) y de

ebullicin (907C). Sin alear, su resistencia y dureza son mayores que las del estao y el
plomo, pero apreciablemente inferiores a las del aluminio y el cobre, con pocas
aplicaciones estructurales. A temperatura ambiente es frgil pero se torna maleable por
encima de 100C con lo que ya se puede laminar y utilizar para el conformado. La
solubilidad del aluminio en el metal, en torno al 4%, as como su resistencia y dureza, hace
que se utilice esta aleacin en colada por inyeccin. Pequeas adiciones de cobre o titanio
mejoran sensiblemente la resistencia a la fluencia del material laminado. Cuando se
alea entre el 20 y el 22% con aluminio, se obtienen unas aleaciones que desarrollan la
propiedad de la sper plasticidad con lo que se pueden conformar a bajas temperaturas y a
vaco. Utilizadas en moldeo, estas aleaciones vuelven a adquirir, a temperatura ambiente,
dureza y resistencia. Una aplicacin importante del zinc es su aleacin con cobre
formando los latones los cuales tienen una amplia gama de propiedades fsicas para
diversos usos.

El zinc, a pesar de su baja nobleza, tiene muy buena resistencia a la corrosin


atmosfrica utilizndose en la proteccin del acero (galvanizado). Las posiciones relativas
del hierro y el zinc en la tabla electroqumica de potenciales colocan a ste como
un material menos noble que el primero; esto hace que, en un medio acuoso salino,

cuando se establece una pila, el zinc acte de nodo de sacrificio protegiendo al acero, a
quien recubre en el galvanizado, en aquellos puntos en los que se produzca una
fisura de la capa protectora. Por tanto, su carcter electronegativo hace que el zinc se
utilice como nodo de sacrificio en estructuras de acero, usndose tambin en pilas secas.

3.1. Propiedades qumicas.

El zinc, el cadmio y el mercurio constituyen el grupo II B de la tabla peridica y su


estructura electrnica es la siguiente:

Elemento
Zn
Cd
Hg

N
Atmico
30
48
80

k
2
2
2

l
8
8
8

Orbital
m n
o
18 2
18 18 2
18 32 18

Tabla 1. Propiedades qumicas del zinc.

El zinc puede perder fcilmente sus dos electrones de valencia para dar lugar a
compuestos del tipo del ZnCO3. Tambin forma compuestos inico-covalentes como el
ZnCl2. Finalmente, da

lugar a zincatos, como

es el caso del Na 2ZnO2,

demostrando entonces un carcter anftero.

En presencia de aire hmedo y CO2 produce un carbonato bsico hidratado que se


adhiere fuertemente al metal base produciendo su pasivacin. El zinc se disuelve
fcilmente en la mayora de los cidos. Tambin se disuelve este metal en
disoluciones acuosas de bases fuertes o en sus sales fundidas, formando zincatos. El zinc
se usa en forma de polvo o grnulos como precipitante (cementante) al ser un metal
reductor de otros ms nobles (Cu, Cd). Tambin es un buen agente reductor de iones tales
como el frrico, manganato y cromato.

3.2 Propiedades fsicas.


Las propiedades fsicas del zinc se resumen en la tabla 2
Propiedad
Numero atmico
Peso atmico
Valencia
Istopos 64, 66, 67, 68, 70
Estructura cristalina
Radio atmico

Unidad

%
nm
nm
C
C

Radio inico (Zn+2)


Punto de fusin
Punto de ebullicin (1 atm)

Valor
30
65,37
2
50,9; 27,3; 3,9; 17,4; 0,5
Hexagonal compacta
13,32
7,5
419,5
907

Densidad (25C)
Densidad (419,5C; slido)
Densidad (419,5C; lquido)
Densidad (800C; lquido)
Calor de fusin (419,5C)
Calor de vaporizacin (907C)

gcm-3
gcm-3
gcm-3
gcm-3
Jmol-1
Jmol-1

7,14
6,83
6,62
6,25
7384,76
114767,12

Capacidad calorfica (slido)

Jmol-1

CP = 22,4+10,05 10-3T

Capacidad calorfica (liquido)

Jmol-1

CP = 31,40

Jmol-1
Wm-1K-1
Wm-1K-1
Wm-1K-1
Wm-1K-1
cm

CP = 20,80
113
96
61
57
= 5,46(1+0,0042T)

Capacidad calorfica (gas)


Conductividad trmica (18C; slido)
Conductividad trmica (419,5C; slido)
Conductividad trmica (419,5C; lquido)
Conductividad trmica (750C; lquido)
Resistividad elctrica (0 - 100C)

Tabla 2. Propiedades fsicas del zinc.

4.

Recursos del zinc.


El contenido en zinc de la corteza terrestre es del 0,0132% lo que supone una cantidad

importante ya que solamente en el kilmetro ms externo de dicha corteza hay un


contenido de 52

1012 Mg. Sin embargo, slo interesan, para su aprovechamiento,

aquellas zonas donde la concentracin es al menos cien veces superior a aquella y en


donde, en ocasiones, adems existen otros metales asociados como el cobre, el plomo y
la plata.

5.

Yacimientos y menas de zinc.

Los tipos de depsitos ms usuales en el caso del zinc son epigenticos (hidrotermales) o
singenticos (sedimentarios), pero hay otros depsitos, como los de Broken Hill y Mount
Isa en Australia, que son de tipo metamrfico siendo de los mayores del mundo. Otros
depsitos estn ligados a rocas carbonatadas (Missouri, Kansas y Oklahoma en EEUU).
Tambin hay depsitos originados por metasomatismo de contacto, como en Reocn
(Espaa), pero son de menor inters. En algunos otros casos, el depsito de zinc se
produce por reprecipitacin de slice, fruto de las lateritas, producindose silicatos de
zinc hidratados. Tambin hay depsitos de carbonato creados por la alteracin
superficial de los depsitos de sulfures de zinc (Polonia, Cerdea, Zambia). En Espaa
existen depsitos complejos Vulcano-sedimentarios como los de Cartagena.
La tecnologa de explotacin de yacimientos hace que, hoy da, se puedan
explotar una variedad grande de menas. Parece, pues, que habr reservas en funcin de la
evolucin del consumo para ms de cincuenta aos utilizando las tecnologas ahora
conocidas de concentracin y tratamiento metalrgico. Las reservas actualmente
extrables se estiman en
150

106 Mg (1992) aunque si se consideran las reservas con economa dudosa se

pueden alcanzar las 350 106 Mg.

Las reservas potenciales superan las 18

108 Mg. Un tercio de las reservas

actuales,
60

106 Mg, se distribuyen entre Amrica y Australia. No obstante, en yacimientos

pobres hay reservas tremendas: slo Alemania central tiene un depsito previsible de 150
106 Mg. Sin embargo, la competencia con otros materiales, en industrias fuertemente
consumidoras como la del automvil, ha de motivar a los productores de zinc para
la bsqueda de mtodos ms baratos de produccin y de yacimientos ms rentables.

6.

Minerales de zinc.

Los minerales de zinc ms comunes son:


Mineral
Esfalerita o blenda
Wurtzita
Marmatita

Formula qumica
ZnS (cbica)
ZnS (hexagonal)
(Zn, Fe) S

Contenido de zinc (%)


40 - 67
50 - 67
50 - 67

ZnCO3

52

Hemimorfita (calamina)

4ZnO2SiO22H2O

54

Hidrocinquita
Zinquita

5ZnO2CO23H2O
ZnO

59
80

Willebita

2ZnOSiO2

58

Gahnita

ZnOAl2O3

15 - 35

Smithsonita

Tabla 3. Minerales de zinc ms comunes

Estos minerales, en particular la blenda, contienen asociadas importantes cantidades de


cadmio, metal que proporciona un sustancial valor aadido.
Tambin se asocia la esfalerita a la galena por lo que algunas minas producen,
simultneamente, zinc y plomo. La calcopirita tambin suele estar presente, as
como pequeas cantidades de plata y oro. Las gangas suelen ser calcita o dolomita y, a
veces, cuarzo. La fluorita y la barita tambin estn presentes eventualmente.

7.

Tratamientos previos de las menas.

Como ocurre normalmente en metalurgia extractiva, las distintas menas, antes de su


tratamiento qumico extractivo, necesitan de una preparacin fsica y qumica mediante
operaciones de muy distinta naturaleza. Por ello, a continuacin, se estudian
la concentracin de los minerales y su tratamiento por tostacin y sinterizacin.

8.

Las diferentes etapas de la produccin de zinc


La extraccin del zinc puede efectuarse en las minas a cielo abierto o en

yacimientos profundos. La eleccin del tipo de explotacin depende del entorno y


del capital invertido. Cuando se decide explotar una mina a cielo abierto, los mineros
cavan huecos con la ayuda de taladros neumticos manuales, en los que colocan
cargas explosivas.
fbrica

Una

vez

extradas,

las

rocas

son

transportadas

hasta

la

de transformacin, que generalmente se encuentra en la misma mina, para

comenzar la fase de concentracin.

Figura 1

Esquema de la Cadena
8.1Separacin de concentrados de zinc
En esta etapa, el mineral es triturado con el fin de obtener partculas muy finas que,
segn la naturaleza del mineral, van a ser sometidas a diversos tratamientos qumicos. Se
trata de extraer del mineral un mximo de elementos extraos e impurezas. Ms tarde, los
diferentes concentrados presentes en la roca son separados por un proceso de
flotacin como en el caso de la familia de los platinoides (platino y paladio). Esta tcnica
se basa en el hecho de que cuando estn en suspensin, las partculas minerales
recubiertas de ciertos productos qumicos se aglutinan en forma de burbujas de aire
que son insufladas por la
parte de abajo de la clula de flotacin, para subir luego a la superficie. Se forma
entonces en la superficie, un depsito espumoso que ser recuperado y enviado a travs
de varios filtros. A la salida de este proceso, se recogen diferentes concentrados de zinc.

8.2. refinado
Esta es sin duda la ms importante etapa del proceso. Con el fin de obtener el metal
bruto, la industria metalrgica del zinc utiliza dos procedimientos: la hidrometalurgia y la
pirometalurgia.

8.3. La Extraccin por va hmeda (por electrlisis o hidrometalurgia)


La hidrometalurgia consiste en la produccin, purificacin o la eliminacin de
metales o de componentes de metales a travs de reacciones qumicas. Este mtodo es
principalmente utilizado en el tratamiento de las rocas que tienen un alto contenido
de hierro. Se desarrolla en cuatro fases que son respectivamente: el tueste, la lixiviacin, la
purificacin y la electrlisis.

8.3.1. El Tueste
El tueste transforma el sulfuro de zinc en xido. El dixido de azufre obtenido
permitir obtener cido sulfrico que, por una parte entrar en el proceso de fabricacin
de agentes fertilizantes, y por otra parte continuar su proceso hacia la etapa siguiente
denominada lixiviacin.
El dixido de azufre que se obtiene gracias a
este proceso es transformado en cido sulfrico.
El mineral de zinc, despus de la tostacin, es
llamado calcina.

8.3.2. Lixiviacin
Durante la fase de lixiviacin, la calcina es tratada mediante una solucin diluda de
cido sulfrico (180-190 g/l). Esta operacin se realiza a una temperatura de
aproximadamente 60C y dura entre una y tres horas. En esta fase, queda todava un
porcentaje que vara entre 10 y 25% de zinc insoluble que va a ser recuperado gracias a
una operacin complementaria.

8.3.3. Purificacin de la solucin


Despus de la lixiviacin, algunos elementos externos estn todava presentes en la
solucin. Su eliminacin se realizar con la ayuda de polvo de zinc. La cantidad necesaria
de polvo de zinc depende del porcentaje de impurezas que contiene la solucin. Esta
purificacin dura entre una y ocho horas. Al final del proceso, se recuperan las partculas
de zinc por filtracin.

8.3.4. Electrolisis
Una vez purificada la solucin, se vierte en depsitos de electrolisis (tanques de
cemento revestidos de PVC), constituidos por nodos de plomo y de ctodos de

aluminio. Esta operacin necesita entre 30 y 40C y va a permitir al zinc depositarse en


el ctodo de dnde se le despegar por pelaje (o stripping) cada 24, 48 o 72 horas, segn
el caso.
La produccin por celda que contiene hasta 86
ctodos de 1,6 m, puede alcanzar 3 t/da
El zinc obtenido es muy puro (99,995 %).
Contiene menos de 50 ppm de impurezas, siendo
el plomo la principal.
Finalmente, el zinc obtenido es fundido y moldeado en lingotes, que es como
ser comercializado en el mercado industrial.

8.4. La Extraccin por va seca (conocida tambin como va trmica o pirometalurgia)


Se presentan, a continuacin, los procesos pirometalrgicos que conducen a la
obtencin del zinc metal. Se comienza por los procesos de reduccin trmica y luego se
presentarn los procedimientos que acaparan, en la actualidad, el mayor tonelaje de metal.

8.4.1. Procesos de reduccin trmica.


Aunque hay vestigios, que datan del siglo XIV, de produccin de zinc en Asia, los
procesos que suponan reduccin y condensacin eran totalmente empricos.
En 1917, se intent explicar este proceso mediante las reacciones siguientes, de
caractersticas reversibles:
ZnO s

Cs
g

CO
g
CO 2

Zn
g
2CO
g

CO 2
g

Ec.1

Ec.2.

Los primeros estudios termodinmicos se hicieron por C.G. Maier en el U.S. Bureau of
Mines de EEUU. De los datos termodinmicos calculados se pudo deducir la
temperatura a la que se poda producir la reduccin continua del xido de zinc y las

proporciones del Zn vapor, CO y CO2 en equilibrio a diferentes temperaturas de


tratamiento. De las reacciones anteriores se puede deducir que el CO2 generado en la
primera tiende a descomponerse en la segunda. Las condiciones de equilibrio de ambas
reaccion se pueden calcular sabiendo que en dichas condiciones
Por otro lado:

G 4.1

42460 - 26,1T

Ec. 3

G 4.2

40740 - 41,42T

Ec. 4

Para la reaccin total, o de reduccin directa, se tiene:


ZnO s C
Zn g CO g
Ec. 5
s
Cuya energa libre estndar asociada se calcula sumando la ecuacin 3 y 4:
83380 - 67,52T
r G 4.6
Ec.6
Si ahora se tiene en cuenta la expresin de la isoterma de Vant Hoff, se
puede poner que para la reaccin 4.6:
r

G 4.6

83380 - 67,52T 4,575T log PZn PCO

Ec. 7

En una retorta y suponiendo muy pequea la presin de CO2 a una atmsfera de


presin total (mostrada en la figura 2 de la cual se deducen los bajos valores de la presin
de CO2, para los dos equilibrios anteriores, que a las temperaturas representadas son
inferiores a 4 kPa), se tiene entonces PZn=PCO=0,5 atm con lo que:
r

G 4.6

83380 - 67,52T 4,575T log 0,5 0,5

Ec. 8

Con lo que a partir de esta expresin se pueden calcular la temperatura de


equilibrio la cual resulta ser igual a 1187 K (915C). Se deduce, pues, que la reduccin
directa de la blenda no se puede llevar a cabo hasta alcanzar temperaturas superiores a los
915C ya que el proceso no es termodinmicamente posible hasta que se alcanzan dichas
condiciones. Existen algunas otras vas de llegar a esta misma conclusin basndose en
los equilibrios de las ecuaciones 1 y 2.
En la reduccin directa, de la estequiometria de la reaccin se deduce
que N

Zn

N O , es decir, que el nmero de tomos de zinc es igual al nmero de

tomos de oxgeno y, teniendo en cuenta las reacciones 1 y 2 los tomos de oxgeno son
iguales a las molculas de CO ms dos veces las de CO2 por lo que:
N Zn
Y, por tanto, las
PZn

NO

N CO

2 N CO 2

PCO 2 PCO 2

Siendo la presin total igual a:


Ptotal PZn PCO 2 PCO
2

Ec. 9
Ec. 10

Ec. 11

En la figura 2 se representa la variacin de la PCO (kPa) para los equilibrios de las


ecuaciones 1 y 2 en funcin de la temperatura. Segn esta representacin parece
evidente que la reduccin continua del xido de zinc no tendr lugar por debajo de
los
1000C.

A temperaturas superiores, debido a que la reaccin 6 es ms lenta que la 2 se


alcanzar el estado de equilibrio con una relacin CO2/CO en el gas cerca de la
que determine el equilibrio del xido de zinc; la fuerza impulsora de la reaccin
ser la diferencia entre la composicin actual y la requerida para el equilibrio segn la
reaccin 4.6 lo que viene representado por las distancias entre las dos curvas de la figura.

Figura 2 Presin de equilibrio del CO2 (en kPa) para las reacciones a) 1; y b)2.

Presiones de zinc, CO y CO2, y la presin total como funciones de T-1; su


representacin se incluye en la figura 4.2.a. Se puede comprobar, una vez ms, que
la presin total alcanza 1 atm a los 920C, aproximadamente. En esta figura la

presin de vapor del zinc lquido puro est tambin representada en funcin de la
temperatura. Se puede ver que a 920C sta es mayor que la presin de zinc en la
mezcla reaccionante de lo que se deduce que el zinc se forma como vapor no
saturado. Del grfico se deduce que a 1110C la presin del zinc alcanza la
saturacin y los valores que corresponden son PZn = 5 atm y Ptotal = 10 atm, por
lo que a altas temperaturas y presiones sera posible obtener zinc, por reduccin
directa del ZnO, en forma lquida.
A partir de la figura 4.2.b) se pueden explicar tambin las condiciones de reduccin
del zinc por va trmica y se pueden ver los efectos de variar las presiones de Zn vapor y
de CO. La interseccin de las lneas a presiones de 0,5 atm para ambos gases se
produce a
920C, aproximadamente. Del mismo grfico se puede deducir cmo la reduccin
del zinc en presencia de cobre, caso de obtencin directa de un latn (como se pudo
hacer en tiempos de los romanos), se puede realizar fcilmente.
Si el Zn se recoge como una aleacin Cu-Zn, su actividad pasa a ser, por ejemplo,
0,1 y est curva corta a la de PCO igual a 1 atm a 890C; como se puede ver, la
temperatura de reduccin ha disminuido considerablemente.
La cintica de la reduccin del ZnO con C puede explicarse a travs de las
siguientes etapas:
1.
Reduccin con CO en la superficie del ZnO.
2.
Reaccin de Boudouard en la superficie del carbn.
3.
Difusin de gases entre las dos superficies.
De stas, la etapa que controla el proceso es la tercera. El mtodo utilizado para
facilitar este proceso es aumentar el rea superficial y aproximar al mximo los reactivos
slidos ZnO y C. Se debe pues tener una mezcla muy ntima de ambos. La temperatura
de equilibrio

debe

sobrepasarse

para

tener

una

velocidad

de

reduccin

aceptable (1000-1100C). La velocidad de reaccin intrnseca es mayor entre el gas y


el ZnO que entre el gas y el C por lo que un exceso de ste facilita la reduccin del
CO2 obtenindose una mayor velocidad en el proceso. Adems, as se aminora la
reoxidacin del zinc.

Esta reoxidacin del zinc con CO2 por inversin de la reaccin 4.1 es algo
que puede suceder. Si no se toman las debidas precauciones, un 1% de CO 2 en el gas
oxidar un
2% de Zn y el xido de zinc formado cubrir las gotitas de zinc evitando su coalescencia
y formando un polvo azul. Contra esto se puede luchar enfriando sbitamente, lo que no
es posible en una retorta. El ciclo de la retorta est dibujado en la Lnea a-a de la figura
4.2.b).

La reoxidacin se produce cuando se cruza la lnea de presin parcial de zinc de 0,5


atm. Como se ve la relacin CO2/CO disminuye.
Cuando la presin del Zn es igual a su presin de saturacin, se condensa el
metal. Esto sucede a 840C y a una presin parcial de zinc de 0,5 atm. Para conseguir el
99% de condensacin, la presin parcial del zinc debe ser del orden de 0,01 atm, a una
presin total de una atmsfera, lo que sucede a unos 600C. En la prctica, hay un sobre
enfriamiento grande: 500C. Se vern ms adelante las formas de evitar la reversin de la
reaccin de reoxidacin.
La reaccin 4.6 es endotrmica consumiendo 238 kJmol-1. A 1000C, siendo
necesario calentar reactivos y productos, adems de evaporar el Zn, el calor pasa a ser
de
376 kJmol-1 o, lo que es lo mismo, 5751 kJ por kg de zinc. Como se indicaba, este
calor hay que suministrarlo a la retorta a travs de la pared.

Figura 3. a) Presiones de equilibrio de Zn, CO y


CO2
b) Relacin CO2/CO para la reduccin del ZnO(s) a
Zn(l).

La velocidad de reduccin total en la retorta se determina, sin embargo, por la


relacin de transferencia de calor de forma que cada elemento de carga alcance una
temperatura tal que la velocidad de absorcin de calor, debida a la reaccin, se
corresponda con la ganancia de calor por conduccin trmica.
Es difcil medir la temperatura de la carga en una retorta, o la temperatura y la
composicin del gas. En retortas horizontales, y por mtodos indirectos, parece que anda

entre 980 y 1000C. Como en una retorta hay carbn en exceso, la relacin CO2/CO
vendr dictada por la reaccin de gasificacin 4.2 producindose una concentracin de
CO2 baja. El gas est compuesto, de forma aproximada, por proporciones iguales de
Zn vapor y de CO gas con un 1% de CO2, aproximadamente y al enfriar, para recuperar
el zinc, se deben tener precauciones especiales. El punto de roco de esta mezcla es de
830C y el zinc comenzar a condensar tan pronto se alcance esta temperatura. El
problema que se presenta es que la reaccin 4.1 se invierte tan pronto como la
temperatura desciende, producindose la oxidacin del zinc y formndose polvo azul. Si
no se enfra rpidamente, la cantidad que se produce de polvo azul puede ser
importante. Como ya se ha indicado, el oxido, que cubre al zinc metlico, impide la
coalescencia de gotas para formar zinc metal lquido. Sin embargo, si la temperatura
desciende mucho, se formar zinc metlico slido que tambin estar en forma de polvo.
Por estas razones, la temperatura de los condensadores debe estar por encima de 419C
pero con suficiente superficie para eliminar el calor de los vapores. As, el zinc
condensa en forma lquida sobre las paredes del condensador recolectndose con
menos del 5% de xido. El diseo del condensador deber ser adecuado en cuanto a
tamao, forma, conductividad trmica, temperatura, etc.
As pues, el producir zinc trmicamente es ms difcil que hacerlo con
otros metales. Hasta que el condensador de plomo se desarroll en Inglaterra (1937), el
horno de cuba no funcion y se segua produciendo zinc en retortas.
Al

necesitarse

temperaturas

sobre

los

900C

como

condicionante

termodinmico para producir zinc, se precisaron hornos que alcanzasen este nivel de
temperatura dentro de las retortas, y adems por largos perodos de tiempo.
El material de las retortas es otro condicionante del proceso, as como el de los
condensadores.

8.4.2. Proceso de retortas horizontales.


El proceso belga en retortas horizontales produjo el 90% del zinc total hasta el
desarrollo, en 1917, del proceso electroltico que supuso un verdadero impulso para la
industria del zinc. En 1969 haba 26 plantas operando del proceso con retorta
horizontal que producan un 15% del zinc mundial. En 1974 solo quedaban 12, de las que
hoy no trabaja prcticamente ninguna.
El horno tpico se representa en la figura 4.3 en la que se ven cuatro filas de retortas a cada
lado del horno. Estos hornos quemaban carbn o gas y utilizaban regeneradores para
precalentar el aire. Cada seccin del horno tena 96 retortas de arcilla, cuidadosamente
elaborada y cocida. Las retortas, de seccin elptica, medan 1700 270 210 mm3 con
una capacidad de 0,07 m3. Cada retorta produca unos 35 kg de zinc diarios.

El ciclo de un horno era de 24 horas al final de las cuales se descargaban desmontando


previamente los condensadores. Se introduca nueva carga que consista en blenda tostada
y snter molido a menos de 6 mm. La mezcla de reaccin estaba formada por
100 partes de snter, 30 de antracita y 2-3 de sal, que beneficiaba la condensacin. La
carga y descarga eran manuales y, por tanto, muy penosas. Esto hizo que en EEUU se
intentase mecanizar estas instalaciones pero sin buenos resultados.
El calentamiento del horno se haca progresivo hasta alcanzar al final de la
operacin los 1370C. El metal condensado se retiraba, a intervalos regulares, en
cantidades de 7 a 9 kg. El hierro y el plomo incrementaban en las sucesivas descargas
concentrndose el cadmio en el primer metal retirado.
Se exigan para este proceso las calidades siguientes: Prime (EEUU), con un 1,60% de
plomo y un 0,08% de hierro; y G.O.B. (GB), con 1,35% de plomo y 0,04% de hierro. Slo
el primer metal obtenido cumpla estas especificaciones por lo que el resto del metal se
someta a afino. El metal se verta en un horno de reverbero en el que la tempera era solo

ligeramente superior a la de fusin del zinc. En estas condiciones, se produca la


sedimentacin del plomo y del hierro. El metal afinado tena 1,1-1,2% de Pb y 0,020,025% de Fe, satisfaciendo bien las especificaciones.
Para operar en estos hornos se precisaba de un grado alto de pericia y era muy
conveniente que las cargas fuesen homogneas conteniendo menos de 1% de azufre. Los
americanos utilizaron esta tcnica en Texas por la abundancia de gas natural. Los hornos
eran simples y el ciclo de 48 horas con lo que se consegua una vida ms larga de
las retortas aunque la productividad era inferior y mayor el consumo de combustible.
Las desventajas del proceso de retortas horizontales eran:
1.

Exceso de trabajo manual: 20-24 horas-hombre por Mg de zinc (dos a tres


veces el necesario en un aplanta moderna).

2.

Operacin toxica y peligrosa.

3.

Operacin discontinua.

4.

Alto consumo energtico: Energa: 540 MJ; Antracita para la reduccin: 540
kg; Carbn para calentamiento: 1800 kg (Proceso Overpelt: 1400 kg);
Produccin de vapor de baja: 2000 kg.

Figura 4. Horno belga de retortas horizontales para reduccin del zinc.

8.4.3. Proceso de retortas verticales.


A finales de los aos 20, la compaa New Jersey Zinc, de Pennsylvania, en EEUU,
hizo un esfuerzo notable para resolver los problemas inherentes al desarrollo de una
retorta de operacin continua con alta eficacia trmica. El problema estaba en encontrar el
material de la retorta que suministrarse el calor necesario para la reaccin 4.6 que requiere
5279 kJ por kg de Zn producido, cantidad muy superior a la necesaria para reducir plomo,
estao o cobre. Los vapores de zinc necesitan para llegar a 1100C un calor que se evala
en 1172 kJ por kg de Zn. Adems, hay que suministrar calor para calentar la carga y
reducir otros xidos metlicos presentes como los de plomo y cadmio. Por tanto, la
cantidad total de calor necesaria, por kg de zinc, era del orden de 7227 kJ.

Estas retortas verticales (figura 4.4.a) se usaron para la coquizacin del carbn pero,
en este caso, el ladrillo de slice era suficiente dadas las necesidades trmicas. Para la

destilacin del zinc fue preciso contar con un nuevo material, el carburo de silicio
(carborundo), que tiene una conductividad trmica (15,9 W(mkh)-1 a 1300C) nueve
veces superior a la del ladrillo de slice.

Las retortas se realizan con ladrillos de 115 mm de grueso, 1850 mm de largo y 305 de
anchos (figura 4.4.b). Estos ladrillos estn diseados para acoplarse y construir una
retorta de 12 m de altura que puede producir diez toneladas de zinc al da. Calentadas
por encima de los 1300C, pueden durar tres aos en los que tratan 23000 Mg de carga.

Figura 5. a) Horno de retorta vertical New Jersey; y b) Seccin transversal de la retorta.

Sobre la zona calentada hay otra zona de 3-4 m, llamada eliminador, que tiene
por fin facilitar la reaccin de reversin 4.1. As, consumido el CO2, de los gases y
producido el polvo azul sobre la carga descendente, se evita que dicho polvo llegue al
condensador, o que se forme en l, con lo que se permite una mejor coalescencia de las
gotas de metal que, como se sabe, tienen tendencia a recubrirse de polvo dificultndose
dicha coalescencia. El eliminador tambin ayuda a reducir el contenido de plomo de
los vapores que dejan el horno.
Saint Joseph desarroll un mtodo en el que el calor se generaba sobre la carga por
efecto Joule y el proceso era continuo. Hubo que resolver un cierto nmero de
problemas tal como se expone a continuacin. En principio, se carg igual cantidad de
sinter que de coque y no se intent condensar el zinc vapor, sino que ste se obtena en
una cmara que rodeaba al horno en la que el zinc se oxidaba recogindose como xido
tipo pigmento. As, se puso de manifiesto la posibilidad de la reduccin y el problema se
centraba entonces en desarrollar un mtodo de condensacin.

Se intent condensar haciendo pasar los vapores metlicos a travs de una piscina
de zinc fundido. Este fue un mtodo exitoso y fue la primera vez que se intent enfriar el
vapor con metal lquido. Se conseguan, as, condensar cantidades importantes de
zinc metal sin la prctica produccin de polvo azul.

Se fij un condensador de este tipo a un horno productor de xido obtenindose un


buen resultado: cinco toneladas diarias de zinc. Hoy da, con una sola unidad de
condensacin, se pueden producir casi cien toneladas de metal. En la figura 4.6.a se puede
ver un esquema de la instalacin Saint Joseph. El horno se construye con una serie de
sectores de refractario soportados individualmente. Los vapores producidos en el horno se
recogen en un anillo central del que se aspiran a travs del condensador a una temperatura
entre 800 y 850C. Este anillo y el condensador se construyen con ladrillos de carburo de
silicio.

La corriente elctrica atraviesa el horno por medio de ocho pares de electrodos que
entran dentro del mismo: cuatro en la parte alta y cuatro en la baja. La carga de coque y
blenda sinterizada se calienta por el CO gas hasta 750C; entonces, se alimenta en el
horno a travs de un distribuidor rotatorio y se descarga por el fondo a una cierta

velocidad por medio de una mesa giratoria asistida por brazos mecnicos refrigerados. La
operacin se gobierna automticamente por un indicador de nivel del horno.
La potencia del horno Saint Joseph es 10000 kW. La tensin entre electrodos es de
200-250 V. El consumo del horno es de 3050 kWh por Mg de zinc necesitndose,
adems,0,6 toneladas de coque.
Las retortas se construyen en bateras de ocho. Se calientan con gas natural o gas de
gasgeno. Se precisan 1,8

1010 J por tonelada de zinc, de los que el 30% los suministra

el gas CO de tragante. El gas se quema en las cmaras de combustin, con aire caliente y
en diferentes puntos, para conseguir una combustin uniforme; esto es muy importante
para la vida de la retorta. La temperatura normal es de 1300C. Los gases de combustin
pasan los recuperadores que calientan el aire a 550C.
Algo que ha sido consustancial al desarrollo del proceso New Jersey ha sido la
produccin de briquetas las cuales deben ser de un tamao adecuado para la mejor
transmisin del calor. Tienen forma de panecillos, de 100

75

65 mm3 lo que les

permite recibir la radiacin de la pared y una transmisin de calor adecuada.


Para fabricar las briquetas se prepara una mezcla de blenda sinterizada con carbn
bituminoso de alto poder aglutinante, antracita y pequeas proporciones de arcilla y leja
de sulfito. Se mezcla bien, se amasa y se conforma en prensas de rodillo.
Las briquetas deben cocerse posteriormente en un horno de descenso. La
temperatura del horno se mantiene por combustin de la materia voltil del carbn no
necesitndose aporte energtico exterior. Despus de cocidas las briquetas, se cargan
calientes (800C) en la retorta.
En la figura 4.5 se presenta el diagrama completo de una planta de retortas
verticales. La condensacin del metal es problemtica. Se sabe que para evitar la reaccin
inversa a la 8.1 es decir:

Se precisa enfriar los vapores tan rpido como sea posible. Para hacer esto, se hace
pasar el vapor que deja el eliminador a una caja en la que se mantiene un bao de zinc
fundido regulado constantemente a 500C por medio de tubos refrigerantes. Este bao de
zinc se agita mediante una turbina de carborundo producindose una suspensin de gotitas
de zinc en la cmara, que enfra instantneamente los gases de la retorta con lo que el zinc
condensa en forma metlica sobre las gotas evitando la posibilidad de reoxidacin.
Aproximadamente, el 96% del zinc que entra en el condensador condensa como metal y
menos del 4% como polvo azul.
El gas que deja el condensador se lava en venturis y se alimenta a la cmara de
combustin de las retortas aportando el 30% de energa necesaria. El metal colado
tiene:
0,1 - 0,2% de Pb: 0,03 - 0,06% de Cd; y 0.005 -0,015% de Fe. El futuro de las retortas
verticales est casi agotado. A pesar del gran avance que supuso este proceso sobre el de
retorta horizontal, las retortas verticales tienen sus propias desventajas. Aunque se
consigue un proceso continuo y con ahorro energtico, los costos de primera instalacin
son altos, as como los costes de mantenimiento. El proceso est muy determinado por la
existencia de carbn bituminoso que es el que da estructura a las briquetas. Adems,
los concentrados han de ser bajos en hierro, pues si no, se pueden formar placas de hierro
en las retortas que interfieren la marcha de las briquetas. Las briquetas gastadas suponen
un problema como Despus de enfriar este metal, se produca la segregacin del zinc que,
as, se separaba
condensador.

al

alcanzar

la

saturacin.

El

plomo

era

recirculado

al

A residuo a almacenar. As y todo, hasta no hace mucho tiempo,

funcionaban algunas plantas en New Jersey, en Estados Unidos, y en Inglaterra; tambin


funcionaron en Francia, Alemania y Japn pero hoy estas plantas estn paradas y no se
van a construir nuevas instalaciones en el futuro empleando esta tecnologa.

8.4.4. Proceso Electrotrmico


En 1926, a la vez que la New Jersey, la compaa Saint Joseph estaba tratando de
desarrollar un proceso alternativo que utilizara un mtodo del calentamiento directo de la

carga basndose en los estudios hechos a principios de siglo en Suecia para intentar
reducir el zinc en hornos elctricos de arco. Estos primeros intentos fracasaron por el
hecho de que no condensaban bien el vapor y no escorificaban bien las cargas.

Figura 3. a) Planta de produccin de zinc por procedimiento St. Joseph. b)


Horno de zinc electrotrmico tipo St. Joseph.

El condensador est formado por dos tubos verticales conectados a una zona
inclinada con respecto a la horizontal, con 2 m2 de rea interna. ste est conectado a
un pozo enfriador del metal en el que el zinc se enfra mediante serpentines para que la
temperatura del metal est entre 480 y 500C. Aproximadamente el 93% del zinc que
entra en el condensador se condensa como tal.

El gas, con el zinc residual, se lava para separar aquel que tiene una composicin
aproximada de 79% de CO, 3% de CO2 y 18% de N2. Este gas pasa por una bomba de
vaco
que succiona con un efecto de 33,3-40 kPa (250-300 mm Hg). Este vaco es suficiente
para hacer pasar el gas a travs del condensador. Se producen 1,42 moles de CO por mol
de Zn vaporizado. El gas tiene un poder calorfico de 93 105 Jm-3 el cual se utiliza, en
un 60%, para calentar la carga y el resto, en la produccin de vapor.

Los residuos del horno precisan ser tratados para extraer de ellos el Zn
(aumentando la recuperacin hasta el 95-96%).

Un separador magntico elimina los materiales ferrosos. El 90% del coque se


recupera en mesas neumticas y, finalmente, un proceso en medios densos recupera un
concentrado de zinc; tanto este concentrado como el coque se reciclan.

A pesar de los esfuerzos y desarrollos aplicados al proceso Saint Joseph su


extensin ha sido limitada. Unidades similares se han desarrollado en la antigua Unin
Sovitica, Japn y Alemania. Las unidades mayores producan 100 Mg por da, cantidad
considerablemente inferior a la producida por el horno de cuba ISF. Por otro lado, el
coste de inversin por unidad de zinc es bastante alto. Adems, se precisan concentrados
de bajo contenido en hierro. Por estas razones, se explica que el proceso no se extendiera
y que prcticamente las plantas St. Joseph no operen en la actualidad si se excepta la
planta de Monaca, en Pennsylvania (EEUU), que trabaja en condiciones ptimas al haber
mejorado la tostacin-sinterizacin y teniendo la posibilidad de usar polvos de acera.

8.4.5. Horno de Cuba de zinc. Proceso ISF.


Ha habido muchos intentos de producir zinc a travs del horno de cuba;
sin embargo, si ya presenta problemas condensar un gas de retorta con un 45% de Zn, un
50% de CO y un 1% CO2, es fcil imaginar el problema que supondra condensar el zinc
de un gas que solo tiene un 6-7% de Zn y un 12% de CO2.
El proceso desarrollado por la Imperial Smelting Corporation, en Inglaterra,
ha sido, en va pirometalrgica, el ms destacado y, en la actualidad, el nico
capaz de competir con la obtencin electroltica de zinc.
Hubo un primer intento en 1939, con un horno que trataba snter y coque, con
soplado superior e inferior, retirndose los vapores por el centro de la cuba.
Efectivamente, mediante un enfriamiento rpido en tubos refrigerados se obtena zinc en
polvo pero la inversin de la reaccin era suficiente para recubrir de xido este polvo y
hacer impracticable la fusin del polvo de zinc ya que este no coalesca. Fue preciso,
pues, desarrollar otro mtodo de condensacin.
Se propuso condensar el zinc vapor sobre gotas de plomo fundido a una
temperatura ligeramente superior a la del punto de fusin del zinc. Una lluvia de gotas de
plomo lava los gases de zinc que condensan en forma lquida disolvindose en el plomo.
continuacin, se resumen las solubilidades, a distintas temperaturas, de plomo y zinc,
el uno en el otro y viceversa:
T (C)
417,8
450
500
550
600
650
700
775
790

Pb en Zn
0,7
1,4
2,3
4
5,9
9
15
32
Total

Zn en Pb
2
3,2
3
4
6
8
12
26
Total

Tabla 4.1. Solubilidad del zinc y plomo a distintas temperaturas.

Despus de la Segunda Guerra Mundial se profundiz en estos primeros


estudios con resultados alentadores. Se hicieron estudios termodinmicos que indicaban
que era posible reducir el contenido de Zn de las escorias a niveles bajos sin producir
hierro metal, hecho este ltimo que hubiera acarreado consumos innecesarios de coque.
Esto se confirm en la prctica y tambin que el xido de plomo se reduca en la parte
alta del horno por el CO presente. Ya que esta reaccin es exotrmica, no se precisaba
coque adicional y la capacidad del horno para producir zinc no se vea afectada.

El plomo fundido desciende por la carga y acta como colector del cobre y de los
metales preciosos. As, se llegaba a un resultado magnfico: el horno poda usarse para
obtener, simultneamente, plomo y zinc a partir de menas mixtas. Esto se comprob
pronto, pero se precis de un cierto tiempo para fijar los parmetros del proceso y para
hacer que ste trabajase sin problemas. Uno de estos problemas, y adems serio, fue el
hecho de que altas cantidades de zinc se depositaban en la parte alta del horno y en los
conductos hasta el condensador. El gas sala de la parte alta del horno en condiciones en
las que la reaccin de reduccin indirecta estaba en equilibrio por lo que, tan pronto
como la temperatura bajaba, se produca la deposicin del xido de zinc. Esto llevaba a
que el horno dejase de trabajar por atasco.

Se desarroll una solucin simple sacada de la qumica-fsica del sistema. Un gas tpico
de horno, en condiciones de equilibrio, puede reaccionar adiabticamente con carbn
pero el contenido en CO2, disminuye, la temperatura baja y el gas es ms proclive
a producir xido de zinc. Si, por otra parte, el gas reacciona con oxgeno, el aumento de
temperatura hace posible que el gas pueda reducir al xido de zinc, a pesar de
incrementar su contenido en CO2, desapareciendo tambin el peligro de reversin de las
reacciones. As pues, se propuso adicionar aire en la parte alta del horno para quemar
parcialmente el gas y evitar la deposicin de xido de zinc. El principio result eficaz, se
simplific el diseo del horno y, aunque el aire de soplado superior produca algo de
xido en la parte alta del horno, su aparicin quedaba reducida a la entrada del
condensador de donde poda ser retirado.

Se precis modificar la calidad del snter y el tipo de mquina para poder tratar
menas con plomo. Esto se consigui por la idea Port Pire de sinterizacin con soplado
inferior, probada ya con xito para sintetizar la galena.

Todo el desarrollo se concret, en 1960, en una instalacin en Gales (Gran


Bretaa) que produca, con 17,1 m2 de seccin, 30000 Mg de zinc y 15000 Mg de
plomo al ao. Se mejor el diseo inicial, se introdujo aire caliente a 750C, se utiliz un
control automtico ms extendido y se pudo aumentar la produccin. Otro horno entr en
produccin en Australia poco despus. En 1962 arranc un horno en Zambia y otro
en la Sociedad Pearroya, en Francia. En 1965 se instal un nuevo horno en Duisburg
(Alemania), en el 66 otro en Rumania y en Japn, en el 68 en Polonia, en el 69 en Japn
nuevamente, en 1972 y
1973 en Italia y Yugoslavia, respectivamente, y en el 78 y 80 en China y en Polonia. En
la figura 8.7 se representa un esquema general del horno de cuba ISF.

Figura 6. Horno de cuba de zinc ISF

9.

Polvo de zinc.
El polvo de zinc se obtiene por dos vas. Una, es la volatilizacin a 900C y el

enfriamiento posterior del metal, que se recoge en los filtros en forma de partculas
esferoidales fluyentes.

El otro, consiste en la dispersin fina (atomizacin) en minsculas gotitas de metal


fundido (spray) que se solidifican al aire recubierto de una fina capa de xido de zinc
transparente.
La reduccin de menas oxidadas, cuando no se propicia una condensacin, produce
vapor de zinc que al enfriar se convierte en polvo de zinc oxidado superficialmente. Si a la
salida del vapor se favorece la oxidacin en una cmara apropiada, se puede obtener xido
de zinc, blanco de zinc, tal como se produca en el horno elctrico St. Joseph. La
regulacin de la oxidacin, es decir, la temperatura de contacto vapor-aire y la velocidad
de enfriamiento, produce o bien xido blanco o bien polvo azul.
Las propiedades del polvo de zinc son: ms del 99% de zinc, del cual un 95% debe
ser zinc metlico, un tamao de partcula en torno a 3 m y una cantidad de residuo
insoluble en cido del 0,1%.

10.

El zinc, el medio ambiente y la toxicidad.


El zinc metal, y la mayora de sus compuestos, tienen muy baja toxicidad en

comparacin con los otros metales pesados. La intoxicacin por zinc, aunque rara, se
puede producir por alimentos que lo contienen a partir de los recipientes que los guardan o
por inhalacin de vapores del metal o del xido.
El zinc es necesario para la vida humana y animal, para el crecimiento, la piel,
procesos metablicos, etc. Est ligado a las protenas y se elimina con relativa facilidad.
El cuerpo humano contiene 33 ppm. La ingestin txica se puede producir al tomar
alimentos o bebidas acidas con alto contenido de metal, lo que puede producir trastornos
gstricos. La ingestin de cloruro de zinc tambin puede ser peligrosa para el estmago,
as como para los pulmones lo es la inhalacin de vapores de esta sal.
Los vapores de zinc o de su xido se consideran responsables de la denominada
fiebre del humo metlico, que aparece dentro de las 6 horas de exposicin y
desaparece

despus de dos das; es comn a otros metales, el cuerpo se acostumbra y suele


reaparecer despus del descanso del trabajador por desintoxicacin y nueva inhalacin.
No parece que existan degeneraciones cancerosas en trabajadores en contacto con el
zinc por su exposicin a los vapores metlicos. El cloruro de zinc es letal por ingestin
de
35 g siendo el sulfato mucho menos daino. La ingestin de agua de tuberas
galvanizadas puede producir pequea toxicidad si la contaminacin del agua alcanza 40
ppm

11.

Conclusiones

El proceso del zinc es un proceso en que el mineral se obtiene mediante


concentracin de menas del mineral, con sus respectivos procesos como la flotacin, la
tostacin, la sinterizacin, etc.

Al principio se usa la calamina como materia prima principal para la obtencin


del metal llegando al proceso en donde se realiza la tostacin de los minerales de zinc, el
cual utiliza la blenda como materia fundamental, la que se oxida y se convierte
paulatinamente en xido.

La produccin del metal se obtiene mediante procesos como son la reduccin


trmica, por retortas horizontales y verticales, el proceso electrotrmico y a la
utilizacin del horno de cuba para el proceso ISF.

Otro punto importante tratado en este informe fue la recuperacin de zinc a


travs de chatarras y los aspectos ambientales tanto en la naturaleza como en la salud
llegando a la conclusin de que el zinc es metal prcticamente inofensivo y no
debe crear mayor problema el trabajar con l.

12.

BIBLIOGRAFIA.

Antonio Ballester, Jos Sancho, Luis Felipe Verdeja: Metalurgia Extractiva Volumen
II. Procesos de Obtencin..
Captulo 6
Pginas 320 a 374
Editorial Sntesis S.A. Madrid, Espa

13.

ANEXOS

1. Diagrama de flujo de la planta de Cominco en Trail (British Columbia,


Canad)

.2. Diagrama de flujo de la etapa de lixiviacin a presin de la planta e Cominco en Trail (British
Columbia,
Canad)

3. Diagrama de flujo de la planta de zinc de Kidd Creek en Timmins (Notario, Canad

4. Diagrama de flujo de la etapa de lixiviacin a presin de la planta Kidd Creek en Timmins

Imgenes de los minerales del zinc ms comunes:

Blendas

Hemimorfita

Smithsonita

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