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1. INTRODUCCIN.......................................................................................2
2. El zinc..........................................................................................................2
3. Propiedades generales del zinc....................................................................3
3.1. Propiedades qumicas................................................................................................................................4
3.2 Propiedades fsicas.....................................................................................................................................5
Lixiviacin....................................................................................................................................10
8.3.3.
Purificacin de la solucin............................................................................................................10
8.3.4.
Electrolisis.....................................................................................................................................10
9. Polvo de zinc.............................................................................................29
10. El zinc, el medio ambiente y la toxicidad..................................................30
11. Conclusiones..............................................................................................32
12. BIBLIOGRAFIA.......................................................................................33
13. ANEXOS...................................................................................................34
1.
INTRODUCCIN
2.
El zinc.
El zinc es un componente natural de nuestra corteza terrestre y es parte inherente de
nuestro medio ambiente. Est presente, no slo en las rocas y suelos sino tambin en
el aire, el agua, las plantas, animales y seres humanos (LATIZA, 2004).
El cinc desempea un papel esencial en los procesos biolgicos de todos los organismos
vivos; por este motivo se denomina al cinc un elemento esencial. Una ingesta adecuada de
cinc es vital para el correcto funcionamiento del Sistema inmunolgico, para la
digestin, reproduccin, los sentidos del gusto y del olfato y otros muchos procesos
naturales (LATIZA, 2004).
El zinc contribuye de mltiples formas al logro de una mejor calidad de vida pues es
un elemento natural que la humanidad ha venido utilizando extensamente desde el siglo
XIII. Se emplea en varias formas mdicas y farmacuticas, como por ejemplo en vendajes,
3.
ebullicin (907C). Sin alear, su resistencia y dureza son mayores que las del estao y el
plomo, pero apreciablemente inferiores a las del aluminio y el cobre, con pocas
aplicaciones estructurales. A temperatura ambiente es frgil pero se torna maleable por
encima de 100C con lo que ya se puede laminar y utilizar para el conformado. La
solubilidad del aluminio en el metal, en torno al 4%, as como su resistencia y dureza, hace
que se utilice esta aleacin en colada por inyeccin. Pequeas adiciones de cobre o titanio
mejoran sensiblemente la resistencia a la fluencia del material laminado. Cuando se
alea entre el 20 y el 22% con aluminio, se obtienen unas aleaciones que desarrollan la
propiedad de la sper plasticidad con lo que se pueden conformar a bajas temperaturas y a
vaco. Utilizadas en moldeo, estas aleaciones vuelven a adquirir, a temperatura ambiente,
dureza y resistencia. Una aplicacin importante del zinc es su aleacin con cobre
formando los latones los cuales tienen una amplia gama de propiedades fsicas para
diversos usos.
cuando se establece una pila, el zinc acte de nodo de sacrificio protegiendo al acero, a
quien recubre en el galvanizado, en aquellos puntos en los que se produzca una
fisura de la capa protectora. Por tanto, su carcter electronegativo hace que el zinc se
utilice como nodo de sacrificio en estructuras de acero, usndose tambin en pilas secas.
Elemento
Zn
Cd
Hg
N
Atmico
30
48
80
k
2
2
2
l
8
8
8
Orbital
m n
o
18 2
18 18 2
18 32 18
El zinc puede perder fcilmente sus dos electrones de valencia para dar lugar a
compuestos del tipo del ZnCO3. Tambin forma compuestos inico-covalentes como el
ZnCl2. Finalmente, da
Unidad
%
nm
nm
C
C
Valor
30
65,37
2
50,9; 27,3; 3,9; 17,4; 0,5
Hexagonal compacta
13,32
7,5
419,5
907
Densidad (25C)
Densidad (419,5C; slido)
Densidad (419,5C; lquido)
Densidad (800C; lquido)
Calor de fusin (419,5C)
Calor de vaporizacin (907C)
gcm-3
gcm-3
gcm-3
gcm-3
Jmol-1
Jmol-1
7,14
6,83
6,62
6,25
7384,76
114767,12
Jmol-1
CP = 22,4+10,05 10-3T
Jmol-1
CP = 31,40
Jmol-1
Wm-1K-1
Wm-1K-1
Wm-1K-1
Wm-1K-1
cm
CP = 20,80
113
96
61
57
= 5,46(1+0,0042T)
4.
5.
Los tipos de depsitos ms usuales en el caso del zinc son epigenticos (hidrotermales) o
singenticos (sedimentarios), pero hay otros depsitos, como los de Broken Hill y Mount
Isa en Australia, que son de tipo metamrfico siendo de los mayores del mundo. Otros
depsitos estn ligados a rocas carbonatadas (Missouri, Kansas y Oklahoma en EEUU).
Tambin hay depsitos originados por metasomatismo de contacto, como en Reocn
(Espaa), pero son de menor inters. En algunos otros casos, el depsito de zinc se
produce por reprecipitacin de slice, fruto de las lateritas, producindose silicatos de
zinc hidratados. Tambin hay depsitos de carbonato creados por la alteracin
superficial de los depsitos de sulfures de zinc (Polonia, Cerdea, Zambia). En Espaa
existen depsitos complejos Vulcano-sedimentarios como los de Cartagena.
La tecnologa de explotacin de yacimientos hace que, hoy da, se puedan
explotar una variedad grande de menas. Parece, pues, que habr reservas en funcin de la
evolucin del consumo para ms de cincuenta aos utilizando las tecnologas ahora
conocidas de concentracin y tratamiento metalrgico. Las reservas actualmente
extrables se estiman en
150
actuales,
60
pobres hay reservas tremendas: slo Alemania central tiene un depsito previsible de 150
106 Mg. Sin embargo, la competencia con otros materiales, en industrias fuertemente
consumidoras como la del automvil, ha de motivar a los productores de zinc para
la bsqueda de mtodos ms baratos de produccin y de yacimientos ms rentables.
6.
Minerales de zinc.
Formula qumica
ZnS (cbica)
ZnS (hexagonal)
(Zn, Fe) S
ZnCO3
52
Hemimorfita (calamina)
4ZnO2SiO22H2O
54
Hidrocinquita
Zinquita
5ZnO2CO23H2O
ZnO
59
80
Willebita
2ZnOSiO2
58
Gahnita
ZnOAl2O3
15 - 35
Smithsonita
7.
8.
Una
vez
extradas,
las
rocas
son
transportadas
hasta
la
Figura 1
Esquema de la Cadena
8.1Separacin de concentrados de zinc
En esta etapa, el mineral es triturado con el fin de obtener partculas muy finas que,
segn la naturaleza del mineral, van a ser sometidas a diversos tratamientos qumicos. Se
trata de extraer del mineral un mximo de elementos extraos e impurezas. Ms tarde, los
diferentes concentrados presentes en la roca son separados por un proceso de
flotacin como en el caso de la familia de los platinoides (platino y paladio). Esta tcnica
se basa en el hecho de que cuando estn en suspensin, las partculas minerales
recubiertas de ciertos productos qumicos se aglutinan en forma de burbujas de aire
que son insufladas por la
parte de abajo de la clula de flotacin, para subir luego a la superficie. Se forma
entonces en la superficie, un depsito espumoso que ser recuperado y enviado a travs
de varios filtros. A la salida de este proceso, se recogen diferentes concentrados de zinc.
8.2. refinado
Esta es sin duda la ms importante etapa del proceso. Con el fin de obtener el metal
bruto, la industria metalrgica del zinc utiliza dos procedimientos: la hidrometalurgia y la
pirometalurgia.
8.3.1. El Tueste
El tueste transforma el sulfuro de zinc en xido. El dixido de azufre obtenido
permitir obtener cido sulfrico que, por una parte entrar en el proceso de fabricacin
de agentes fertilizantes, y por otra parte continuar su proceso hacia la etapa siguiente
denominada lixiviacin.
El dixido de azufre que se obtiene gracias a
este proceso es transformado en cido sulfrico.
El mineral de zinc, despus de la tostacin, es
llamado calcina.
8.3.2. Lixiviacin
Durante la fase de lixiviacin, la calcina es tratada mediante una solucin diluda de
cido sulfrico (180-190 g/l). Esta operacin se realiza a una temperatura de
aproximadamente 60C y dura entre una y tres horas. En esta fase, queda todava un
porcentaje que vara entre 10 y 25% de zinc insoluble que va a ser recuperado gracias a
una operacin complementaria.
8.3.4. Electrolisis
Una vez purificada la solucin, se vierte en depsitos de electrolisis (tanques de
cemento revestidos de PVC), constituidos por nodos de plomo y de ctodos de
Cs
g
CO
g
CO 2
Zn
g
2CO
g
CO 2
g
Ec.1
Ec.2.
Los primeros estudios termodinmicos se hicieron por C.G. Maier en el U.S. Bureau of
Mines de EEUU. De los datos termodinmicos calculados se pudo deducir la
temperatura a la que se poda producir la reduccin continua del xido de zinc y las
G 4.1
42460 - 26,1T
Ec. 3
G 4.2
40740 - 41,42T
Ec. 4
G 4.6
Ec. 7
G 4.6
Ec. 8
Zn
tomos de oxgeno y, teniendo en cuenta las reacciones 1 y 2 los tomos de oxgeno son
iguales a las molculas de CO ms dos veces las de CO2 por lo que:
N Zn
Y, por tanto, las
PZn
NO
N CO
2 N CO 2
PCO 2 PCO 2
Ec. 9
Ec. 10
Ec. 11
Figura 2 Presin de equilibrio del CO2 (en kPa) para las reacciones a) 1; y b)2.
presin de vapor del zinc lquido puro est tambin representada en funcin de la
temperatura. Se puede ver que a 920C sta es mayor que la presin de zinc en la
mezcla reaccionante de lo que se deduce que el zinc se forma como vapor no
saturado. Del grfico se deduce que a 1110C la presin del zinc alcanza la
saturacin y los valores que corresponden son PZn = 5 atm y Ptotal = 10 atm, por
lo que a altas temperaturas y presiones sera posible obtener zinc, por reduccin
directa del ZnO, en forma lquida.
A partir de la figura 4.2.b) se pueden explicar tambin las condiciones de reduccin
del zinc por va trmica y se pueden ver los efectos de variar las presiones de Zn vapor y
de CO. La interseccin de las lneas a presiones de 0,5 atm para ambos gases se
produce a
920C, aproximadamente. Del mismo grfico se puede deducir cmo la reduccin
del zinc en presencia de cobre, caso de obtencin directa de un latn (como se pudo
hacer en tiempos de los romanos), se puede realizar fcilmente.
Si el Zn se recoge como una aleacin Cu-Zn, su actividad pasa a ser, por ejemplo,
0,1 y est curva corta a la de PCO igual a 1 atm a 890C; como se puede ver, la
temperatura de reduccin ha disminuido considerablemente.
La cintica de la reduccin del ZnO con C puede explicarse a travs de las
siguientes etapas:
1.
Reduccin con CO en la superficie del ZnO.
2.
Reaccin de Boudouard en la superficie del carbn.
3.
Difusin de gases entre las dos superficies.
De stas, la etapa que controla el proceso es la tercera. El mtodo utilizado para
facilitar este proceso es aumentar el rea superficial y aproximar al mximo los reactivos
slidos ZnO y C. Se debe pues tener una mezcla muy ntima de ambos. La temperatura
de equilibrio
debe
sobrepasarse
para
tener
una
velocidad
de
reduccin
Esta reoxidacin del zinc con CO2 por inversin de la reaccin 4.1 es algo
que puede suceder. Si no se toman las debidas precauciones, un 1% de CO 2 en el gas
oxidar un
2% de Zn y el xido de zinc formado cubrir las gotitas de zinc evitando su coalescencia
y formando un polvo azul. Contra esto se puede luchar enfriando sbitamente, lo que no
es posible en una retorta. El ciclo de la retorta est dibujado en la Lnea a-a de la figura
4.2.b).
entre 980 y 1000C. Como en una retorta hay carbn en exceso, la relacin CO2/CO
vendr dictada por la reaccin de gasificacin 4.2 producindose una concentracin de
CO2 baja. El gas est compuesto, de forma aproximada, por proporciones iguales de
Zn vapor y de CO gas con un 1% de CO2, aproximadamente y al enfriar, para recuperar
el zinc, se deben tener precauciones especiales. El punto de roco de esta mezcla es de
830C y el zinc comenzar a condensar tan pronto se alcance esta temperatura. El
problema que se presenta es que la reaccin 4.1 se invierte tan pronto como la
temperatura desciende, producindose la oxidacin del zinc y formndose polvo azul. Si
no se enfra rpidamente, la cantidad que se produce de polvo azul puede ser
importante. Como ya se ha indicado, el oxido, que cubre al zinc metlico, impide la
coalescencia de gotas para formar zinc metal lquido. Sin embargo, si la temperatura
desciende mucho, se formar zinc metlico slido que tambin estar en forma de polvo.
Por estas razones, la temperatura de los condensadores debe estar por encima de 419C
pero con suficiente superficie para eliminar el calor de los vapores. As, el zinc
condensa en forma lquida sobre las paredes del condensador recolectndose con
menos del 5% de xido. El diseo del condensador deber ser adecuado en cuanto a
tamao, forma, conductividad trmica, temperatura, etc.
As pues, el producir zinc trmicamente es ms difcil que hacerlo con
otros metales. Hasta que el condensador de plomo se desarroll en Inglaterra (1937), el
horno de cuba no funcion y se segua produciendo zinc en retortas.
Al
necesitarse
temperaturas
sobre
los
900C
como
condicionante
termodinmico para producir zinc, se precisaron hornos que alcanzasen este nivel de
temperatura dentro de las retortas, y adems por largos perodos de tiempo.
El material de las retortas es otro condicionante del proceso, as como el de los
condensadores.
2.
3.
Operacin discontinua.
4.
Alto consumo energtico: Energa: 540 MJ; Antracita para la reduccin: 540
kg; Carbn para calentamiento: 1800 kg (Proceso Overpelt: 1400 kg);
Produccin de vapor de baja: 2000 kg.
Estas retortas verticales (figura 4.4.a) se usaron para la coquizacin del carbn pero,
en este caso, el ladrillo de slice era suficiente dadas las necesidades trmicas. Para la
destilacin del zinc fue preciso contar con un nuevo material, el carburo de silicio
(carborundo), que tiene una conductividad trmica (15,9 W(mkh)-1 a 1300C) nueve
veces superior a la del ladrillo de slice.
Las retortas se realizan con ladrillos de 115 mm de grueso, 1850 mm de largo y 305 de
anchos (figura 4.4.b). Estos ladrillos estn diseados para acoplarse y construir una
retorta de 12 m de altura que puede producir diez toneladas de zinc al da. Calentadas
por encima de los 1300C, pueden durar tres aos en los que tratan 23000 Mg de carga.
Sobre la zona calentada hay otra zona de 3-4 m, llamada eliminador, que tiene
por fin facilitar la reaccin de reversin 4.1. As, consumido el CO2, de los gases y
producido el polvo azul sobre la carga descendente, se evita que dicho polvo llegue al
condensador, o que se forme en l, con lo que se permite una mejor coalescencia de las
gotas de metal que, como se sabe, tienen tendencia a recubrirse de polvo dificultndose
dicha coalescencia. El eliminador tambin ayuda a reducir el contenido de plomo de
los vapores que dejan el horno.
Saint Joseph desarroll un mtodo en el que el calor se generaba sobre la carga por
efecto Joule y el proceso era continuo. Hubo que resolver un cierto nmero de
problemas tal como se expone a continuacin. En principio, se carg igual cantidad de
sinter que de coque y no se intent condensar el zinc vapor, sino que ste se obtena en
una cmara que rodeaba al horno en la que el zinc se oxidaba recogindose como xido
tipo pigmento. As, se puso de manifiesto la posibilidad de la reduccin y el problema se
centraba entonces en desarrollar un mtodo de condensacin.
Se intent condensar haciendo pasar los vapores metlicos a travs de una piscina
de zinc fundido. Este fue un mtodo exitoso y fue la primera vez que se intent enfriar el
vapor con metal lquido. Se conseguan, as, condensar cantidades importantes de
zinc metal sin la prctica produccin de polvo azul.
La corriente elctrica atraviesa el horno por medio de ocho pares de electrodos que
entran dentro del mismo: cuatro en la parte alta y cuatro en la baja. La carga de coque y
blenda sinterizada se calienta por el CO gas hasta 750C; entonces, se alimenta en el
horno a travs de un distribuidor rotatorio y se descarga por el fondo a una cierta
velocidad por medio de una mesa giratoria asistida por brazos mecnicos refrigerados. La
operacin se gobierna automticamente por un indicador de nivel del horno.
La potencia del horno Saint Joseph es 10000 kW. La tensin entre electrodos es de
200-250 V. El consumo del horno es de 3050 kWh por Mg de zinc necesitndose,
adems,0,6 toneladas de coque.
Las retortas se construyen en bateras de ocho. Se calientan con gas natural o gas de
gasgeno. Se precisan 1,8
el gas CO de tragante. El gas se quema en las cmaras de combustin, con aire caliente y
en diferentes puntos, para conseguir una combustin uniforme; esto es muy importante
para la vida de la retorta. La temperatura normal es de 1300C. Los gases de combustin
pasan los recuperadores que calientan el aire a 550C.
Algo que ha sido consustancial al desarrollo del proceso New Jersey ha sido la
produccin de briquetas las cuales deben ser de un tamao adecuado para la mejor
transmisin del calor. Tienen forma de panecillos, de 100
75
Se precisa enfriar los vapores tan rpido como sea posible. Para hacer esto, se hace
pasar el vapor que deja el eliminador a una caja en la que se mantiene un bao de zinc
fundido regulado constantemente a 500C por medio de tubos refrigerantes. Este bao de
zinc se agita mediante una turbina de carborundo producindose una suspensin de gotitas
de zinc en la cmara, que enfra instantneamente los gases de la retorta con lo que el zinc
condensa en forma metlica sobre las gotas evitando la posibilidad de reoxidacin.
Aproximadamente, el 96% del zinc que entra en el condensador condensa como metal y
menos del 4% como polvo azul.
El gas que deja el condensador se lava en venturis y se alimenta a la cmara de
combustin de las retortas aportando el 30% de energa necesaria. El metal colado
tiene:
0,1 - 0,2% de Pb: 0,03 - 0,06% de Cd; y 0.005 -0,015% de Fe. El futuro de las retortas
verticales est casi agotado. A pesar del gran avance que supuso este proceso sobre el de
retorta horizontal, las retortas verticales tienen sus propias desventajas. Aunque se
consigue un proceso continuo y con ahorro energtico, los costos de primera instalacin
son altos, as como los costes de mantenimiento. El proceso est muy determinado por la
existencia de carbn bituminoso que es el que da estructura a las briquetas. Adems,
los concentrados han de ser bajos en hierro, pues si no, se pueden formar placas de hierro
en las retortas que interfieren la marcha de las briquetas. Las briquetas gastadas suponen
un problema como Despus de enfriar este metal, se produca la segregacin del zinc que,
as, se separaba
condensador.
al
alcanzar
la
saturacin.
El
plomo
era
recirculado
al
carga basndose en los estudios hechos a principios de siglo en Suecia para intentar
reducir el zinc en hornos elctricos de arco. Estos primeros intentos fracasaron por el
hecho de que no condensaban bien el vapor y no escorificaban bien las cargas.
El condensador est formado por dos tubos verticales conectados a una zona
inclinada con respecto a la horizontal, con 2 m2 de rea interna. ste est conectado a
un pozo enfriador del metal en el que el zinc se enfra mediante serpentines para que la
temperatura del metal est entre 480 y 500C. Aproximadamente el 93% del zinc que
entra en el condensador se condensa como tal.
El gas, con el zinc residual, se lava para separar aquel que tiene una composicin
aproximada de 79% de CO, 3% de CO2 y 18% de N2. Este gas pasa por una bomba de
vaco
que succiona con un efecto de 33,3-40 kPa (250-300 mm Hg). Este vaco es suficiente
para hacer pasar el gas a travs del condensador. Se producen 1,42 moles de CO por mol
de Zn vaporizado. El gas tiene un poder calorfico de 93 105 Jm-3 el cual se utiliza, en
un 60%, para calentar la carga y el resto, en la produccin de vapor.
Los residuos del horno precisan ser tratados para extraer de ellos el Zn
(aumentando la recuperacin hasta el 95-96%).
Pb en Zn
0,7
1,4
2,3
4
5,9
9
15
32
Total
Zn en Pb
2
3,2
3
4
6
8
12
26
Total
El plomo fundido desciende por la carga y acta como colector del cobre y de los
metales preciosos. As, se llegaba a un resultado magnfico: el horno poda usarse para
obtener, simultneamente, plomo y zinc a partir de menas mixtas. Esto se comprob
pronto, pero se precis de un cierto tiempo para fijar los parmetros del proceso y para
hacer que ste trabajase sin problemas. Uno de estos problemas, y adems serio, fue el
hecho de que altas cantidades de zinc se depositaban en la parte alta del horno y en los
conductos hasta el condensador. El gas sala de la parte alta del horno en condiciones en
las que la reaccin de reduccin indirecta estaba en equilibrio por lo que, tan pronto
como la temperatura bajaba, se produca la deposicin del xido de zinc. Esto llevaba a
que el horno dejase de trabajar por atasco.
Se desarroll una solucin simple sacada de la qumica-fsica del sistema. Un gas tpico
de horno, en condiciones de equilibrio, puede reaccionar adiabticamente con carbn
pero el contenido en CO2, disminuye, la temperatura baja y el gas es ms proclive
a producir xido de zinc. Si, por otra parte, el gas reacciona con oxgeno, el aumento de
temperatura hace posible que el gas pueda reducir al xido de zinc, a pesar de
incrementar su contenido en CO2, desapareciendo tambin el peligro de reversin de las
reacciones. As pues, se propuso adicionar aire en la parte alta del horno para quemar
parcialmente el gas y evitar la deposicin de xido de zinc. El principio result eficaz, se
simplific el diseo del horno y, aunque el aire de soplado superior produca algo de
xido en la parte alta del horno, su aparicin quedaba reducida a la entrada del
condensador de donde poda ser retirado.
Se precis modificar la calidad del snter y el tipo de mquina para poder tratar
menas con plomo. Esto se consigui por la idea Port Pire de sinterizacin con soplado
inferior, probada ya con xito para sintetizar la galena.
9.
Polvo de zinc.
El polvo de zinc se obtiene por dos vas. Una, es la volatilizacin a 900C y el
enfriamiento posterior del metal, que se recoge en los filtros en forma de partculas
esferoidales fluyentes.
10.
comparacin con los otros metales pesados. La intoxicacin por zinc, aunque rara, se
puede producir por alimentos que lo contienen a partir de los recipientes que los guardan o
por inhalacin de vapores del metal o del xido.
El zinc es necesario para la vida humana y animal, para el crecimiento, la piel,
procesos metablicos, etc. Est ligado a las protenas y se elimina con relativa facilidad.
El cuerpo humano contiene 33 ppm. La ingestin txica se puede producir al tomar
alimentos o bebidas acidas con alto contenido de metal, lo que puede producir trastornos
gstricos. La ingestin de cloruro de zinc tambin puede ser peligrosa para el estmago,
as como para los pulmones lo es la inhalacin de vapores de esta sal.
Los vapores de zinc o de su xido se consideran responsables de la denominada
fiebre del humo metlico, que aparece dentro de las 6 horas de exposicin y
desaparece
11.
Conclusiones
12.
BIBLIOGRAFIA.
Antonio Ballester, Jos Sancho, Luis Felipe Verdeja: Metalurgia Extractiva Volumen
II. Procesos de Obtencin..
Captulo 6
Pginas 320 a 374
Editorial Sntesis S.A. Madrid, Espa
13.
ANEXOS
.2. Diagrama de flujo de la etapa de lixiviacin a presin de la planta e Cominco en Trail (British
Columbia,
Canad)
Blendas
Hemimorfita
Smithsonita