Tema 5. Ensayos de Corrosion

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.
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TEMA 5.- ENSAYOS DE CORROSIN.

1. INTRODUCCIN.
Dada la enorme importancia econmica de la corrosin, es fundamental realizar un control exhaustivo
de ella con objeto de paliar sus efectos. Evidentemente una de las mejores formas es conocer los
fenmenos de corrosin en cada situacin y circunstancia. A tal fin se utilizan los ensayos de
corrosin.
A la hora de plantear un ensayo es fundamental considerar el objetivo buscado y los criterios de
evaluacin de los resultados.
Los objetivos tpicos de los ensayos de corrosin son:
Determinacin del material ms adecuado para un servicio determinado.

Predecir la vida en servicio de un material, estructura, etc.
Evaluar el comportamiento de nuevas aleaciones y. procesos de fabricacin.
Permitir el desarrollo de nuevas aleaciones resistentes a la corrosin.
Control de calidad (especificaciones de materiales).
Evaluar variaciones ambientales y su control (inhibidores).
Determinar los medios ms econmicos para disminuir la corrosin.
Estudio de los mecanismos de corrosin.
Desde el punto de vista fundamental del principio de accin, los ensayos de corrosin se pueden
clasificar en:
Ensayos convencionales de corrosin

Ensayos electroqumicos de corrosin.
En los primeros, se somete al material objeto de ensayo a un ataque corrosivo, y se determina el

resultado para compararlo en trmicos de prdida de peso u otro cambio de propiedades. En los
ensayos electroqumicos sin embargo, no hay exposicin a un medio agresivo con el objetivo de
producir un ataque convencional, sino que se excita electroqumicamente el material objeto de ensayo
en un electrolito determinado, y se observa y analiza su reaccin.
En ocasiones, se recurre a la aplicacin de ensayos mixtos, tales como aplicacin de potenciales
electroqumicos en ensayos del tipo de inmersin, o a la sobreimposicin de esfuerzos mecnicos o
exigencias de otro tipo a las piezas objeto de ensayo, como por ejemplo, radiacin ultravioleta en
atmsfera salina, o ensayos de inmersin en probetas sometidas da esfuerzos de traccin o de fatiga.
2. -ENSAYOS CONVENCIONALES DE CORROSIN
Los diferentes tipos de ensayos utilizados pueden agruparse en tres grandes grupos.
Ensayos de control de servicio.

Ensayos de simulacin de servicio.
Ensayos de laboratorio o acelerados.
2.1.- ENSAYOS DE CONTROL DE SERVICIO.

Se utilizan fundamentalmente para diseo y conocimiento de operaciones de procesos industriales.
Se realizan con probetas testigo situadas en las plantas industriales. Estos ensayos incluyen cualquier
tcnica de evaluacin del avance de la corrosin.
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Las principales ventajas de este tipo de ensayos son:
Pueden exponerse gran cantidad de muestras y materiales simultneamente durante tiempo

ilimitado, lo que permite un gran nmero de probetas duplicadas que informen puntualmente de
los materiales y de la corrosividad del proceso. No obstante, debe vigilarse que la corrosin de
un testigo no modifique el comportamiento de otro.
Son muy prcticos para el control de la inhibicin.
Permiten grandes tiempos de exposicin.
En contrapartida, las principales desventajas son:
No se pueden utilizar para detectar cambios bruscos en la agresividad del proceso.

La corrosin localizada no se detecta hasta la extraccin de los testigos.
Aspectos que afectan a la corrosin como: diferencia de masas, erosin, transferencia de calor,
etc., dependen fuertemente del diseo del equipo, lo que puede limitar la generalizacin de las
conclusiones obtenidas relativas al proceso.
En este tipo de ensayo por sus peculiaridades debe vigilarse especialmente la formacin de pares
galvnicos, el diseo del bastidor que sustente las probetas testigo y la situacin de las mismas (en la
figura 1 pueden observarse diseos de bastidores). En este ltimo aspecto debe tenerse en cuenta que
la corrosin no es uniforme en todas las partes de una planta industrial, ejemplo de este aspecto puede
ser una columna de destilacin, que presenta comportamientos y condiciones diferentes en funcin de
la altura (figura 2).
Figura 1. Diseo de bastidores para ensayos de corrosin atmosfrica.
Figura 2. Zonas de ensayo en una columna de destialcin.
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Como mtodos de control pueden utilizarse diferentes tcnicas como: resistencia elctrica, medicin
de espesores, resistencia de polarizacin, medicin de potenciales, etc., debiendo seleccionarse una de
estas tcnicas en funcin de parmetros como tipo de corrosin previsto, tiempo de respuesta,
accesibilidad de los testigos, perjuicios a la planta o al proceso, costes, etc.
2.2.- ENSAYOS DE SIMULACIN DE SERVICIO.
Se utilizan fundamentalmente para predecir comportamiento en servicio frente a la corrosin, siendo
los ms indicados en este aspecto, ya que son representativos de muchas situaciones de servicio.
En este tipo de ensayos los materiales son expuestos a las influencias del tiempo, geogrficas,
bacteriolgicas, etc. que difcilmente son reproducibles en un laboratorio. Se clasifican en funcin del
medio al que son expuestas las probetas: en atmsfera, en agua y en suelo.
2.2.1.- En la atmsfera.
La corrosin ocurre de forma natural y depende de los materiales y del tipo de atmsfera.
En funcin de la corrosividad o agresividad las atmsferas se clasifican en:
Rural. No estn contaminadas por la polucin, pero si presentan residuos orgnicos e

inorgnicos. Su accin corrosiva se debe fundamentalmente a la accin del O2, del CO2 y de la
humedad. Es la menos agresiva, pudiendo a su vez c1asificarse como rida o tropical.
Urbana. Es similar a la rural pero contaminada con SOx y NOx debido a la accin de
vehculos, calefaccin, etc.
Industrial. su accin corrosiva se debe fundamentalmente a la presencia de sulfuros, fosfatos,
nitratos y otras emisiones industriales. Pueden provocar incluso la precipitacin de lquidos
corrosivos.
Marina. Presentan gran cantidad de c1oruros (son funcin de la distancia al mar). Tienen una
gran agresividad que est influenciada por la direccin y velocidad del viento.
El objetivo de estos ensayos es determinar la resistencia a la corrosin general o por picaduras y a la

radiacin solar, la resistencia de recubrimientos y determinar la agresividad atmosfrica.
Son ensayos largos siendo importante seguir las normas de exposicin en lo que se refiere a
orientacin e inclinacin. Se recomienda orientar la probetas o testigos de cara al sur en el hemisferio
norte y al norte en el hemisferio sur, salvo que exista una direccin de agresividad preferente en cuyo
caso las probetas deben orientarse en esa direccin.
Las formas de probetas ms utilizadas son:
alambres helicoidales.
productos planos.
discos.
probetas para SCC.
En la figura 3 puede observarse una disposicin de probetas U-bend para ensayos de exposicin
atmosfrica.
Las tcnicas de evaluacin y control ms utilizadas son: .
documentacin fotogrfica.
anlisis de productos de corrosin y depsitos superficiales.
prdidas de peso.
picaduras y corrosin localizada.
nivel de oxidacin.
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variacin de propiedades mecnicas.

apariencia.
Figura 3. Probetas U-bend para ensayos de exposicin atmosfrica
2.2.2.- En agua.
Muy utilizados para la corrosin en "crevice" por aireacin superficial. En estos ensayos las probetas
se introducen en tanques o en lneas de flujo.
Las tcnicas de ensayo son:
Inmersin total (esttica o dinmica)

Inmersin parcial
Inmersin intermitente.
Los parmetros que afectan a este tipo de ensayos son:
Qumica del agua.

o pH
o aireacin
o temperatura
o iones disueltos
o velocidad de flujo
Volumen de solucin.
Tamao y geometra de las muestras.
2.2.3.- En suelo.
La corrosin en estos medios est determinada por el material y las caractersticas del suelo
considerado, por lo que estos se suelen dividir en:
Suelos naturales o no distorsionados. Son los menos agresivos, dependiendo la misma de la

presencia de oxgeno.
Suelos distorsionados. Su agresividad es funcin de su resistividad, pH y composicin, si bien
debe tenerse en cuenta que estas caractersticas cambian frecuentemente por precipitacin,
crecimiento de plantas, vida animal y sobre todo por construcciones (ferrocarriles, torres de alta
tensin, carreteras, etc.). En este grupo se pueden encuadrar la mayora de los suelos.
En estos ensayos, una vez definido el problema, es importante considerar:
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Diseo de probetas. Tubera (es habitual sellarla para evitar corrosin interna), probetas para
SCC, etc.
Sistema de identificacin y localizacin. El agrupamiento de probetas se suele realizar por el
tiempo en que se van desenterrar las probetas y no por materiales.
Tcnica de medicin a utilizar.
2.3.- ENSAYOS DE LABORATORIO.

Son ensayos acelerados que utilizan peores condiciones o ms crticas que las de servicio, para lo cual
utilizan medios que permitan acelerar los procesos de corrosin sin cambiar los mecanismos de la
misma. En la mayora de los casos son ensayos normalizados.
Se utilizan fundamentalmente para:
Predecir comportamiento frente a la corrosin, cuando por ejemplo no hay tiempo para ensayos
de campo.
Realizar una seleccin previa, de forma rpida, de los materiales que posteriormente se
sometern a ensayos de simulacin.
Control de calidad, cumplimiento de especificaciones.
Estudiar mecanismos de corrosin.
De estos ensayos los convencionales son fundamentalmente los ensayos de inmersin y los de
pulverizacin o nebulizacin.
2.3.1.- Ensayos de inmersin.
Estos ensayos a su vez se clasifican en funcin del tipo de inmersin: total, parcial o intermitente.
2.3.1.1.- Ensayos de inmersin total.
Se realizan sumergiendo totalmente las muestras en el medio corrosivo. Los factores que hay que tener
en cuenta para conseguir una adecuada reproducibilidad de resultados son:
Tamao, forma y estado superficial de la muestra.

Mtodo de suspensin o sujecin de las muestras en el medio .
Profundidad de inmersin.
Tamao y forma del recipiente que contiene el medio.
Volumen del lquido corrosivo.
Nmero de probetas por ensayo.
Estabilidad de las condiciones de ensayo.
Temperatura.
Presin
La principal dificultad experimental consiste en que al tener que haber un contacto de la probeta con el
recipiente o con el medio de sustentacin, puede provocarse zonas de corrosin localizada. En la figura
4 pueden observarse algunos diseos de apoyo y sujecin.
2.3.1.2.- Ensayos de inmersin parcial.
En estos ensayos las probetas se sumergen parcialmente en el medio corrosivo, lo cual es interesante
porque en el servicio se dan ms frecuentemente estas circunstancias, sirva de ejemplo los recipientes
que normalmente no estn totalmente llenos.
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Los factores de influencia son los mismos que para los ensayos de inmersin total, si bien debe tenerse
en cuenta si existe acentuacin del ataque en la "lnea de agua", es decir donde la probeta corta la
intercara gas/lquido, pues en estos casos debe prestarse especial atencin en mantener constante el
nivel del medio corrosivo, de forma que el ataque se produzca siempre en la misma zona de la probeta
y se acelere el proceso de corrosin.
Figura 4. Diversos sistemas de sujecin de probetas para ensayos de inmersin.
2.3.1.3.- Ensayos de inmersin intermitente.

En estos ensayos se realizan inmersiones y emersiones alternadas dentro de un lquido corrosivo, lo
cual, por ejemplo, puede simular los movimientos de lquidos en instalaciones qumicas, etc,
permitiendo un ensayo relativamente rpido del efecto de las soluciones acuosas, pues permiten
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mantener sobre la muestra una pelcula delgada de la solucin renovada con frecuencia y casi saturada
en oxgeno.
A veces es conveniente realizar un secado de las probetas antes de volver a introducirlas en el medio
agresivo, lo cual influye principalmente sobre la pelcula comentada anteriormente, en estos casos
debe controlarse especialmente la humedad y la temperatura con objeto de lograr la mxima
reproducibilidad de los diferentes ciclos.
En estos ensayos debe controlarse igualmente la velocidad de inmersin y emersin, as como el
tiempo de secado, en caso de realizarse.
2.3.2.- Ensayos de pulverizacin.
En estos ensayos las muestras son expuestas a la pulverizacin de un determinado medio corrosivo
sobre ellas, siendo muy utilizados para determinar la bondad de recubrimientos protectores y como
ensayos de control de calidad. La exposicin puede ser continua o intermitente. La solucin ms
frecuentemente utilizada es la salina con diferentes concentraciones de cloruro de sodio, para simular
atmsferas marinas.
En las cmaras de pulverizacin las gotitas llegan a las muestras por gravedad por que debe prestarse
especial atencin a la situacin de las probetas dentro de la cmara y a la forma de stas, siendo
preferibles las formas sencillas a las complejas, que pueden precisar pulverizacin manual.
. Estos ensayos son relativamente baratos y fciles de realizar, pero como la mayora de los ensayos
acelerados es conveniente confirmar los resultados con ensayos de campo.
Parmetros como densidad, finura y uniformidad de la pulverizacin son importantes por lo que deben
vigilarse que sean constantes, motivo por el cual las cmaras llevan unos deflectores que filtran las
gotas grandes que puedan salir del pulverizador.
Para acortar el periodo de de tiempo que requieren los ensayos de pulverizacin salina puede aadirse
a la solucin cido actico que hace ms agresiva la solucin.
En la figura 5 puede observarse un esquema de una cmara de niebla salina.
Figura 5. Esquema de una cmara de corrosin en niebla salina.
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2.3.3. Factores del comportamiento en ensayos de corrosin.

En los ensayos de inmersin, deben controlarse los factores del comportamiento que afectan al
material, al medio y a ambos.
Los factores del comportamiento frente a la corrosin que afectan al material son:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Potencial en las condiciones consideradas.

Estado de metal (Tamao de grano, porosidad, grietas, pelcula superficial, etc.)
Ausencia o presencia de tensiones internas.
Sobrevoltaje (con peligro de desprendimiento de H2).
Naturaleza y concentracin de elementos de en solucin slida y su distribucin.
Presencia de fases y su distribucin.
Los factores del comportamiento frente a la corrosin que afectan al medio son:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Naturaleza de los iones en solucin.

Concentracin de los iones.
Gradiente de concentracin.
Conductividad, que depende de 1 y 2.
Naturaleza y distribucin de los productos de corrosin.
Presencia de sustancias coloides y cuerpos en solucin.
Los factores del comportamiento frente a la corrosin que afectan a ambos son:
1. Temperatura y gradientes.
2. Geometra de sistema.
3. Movimiento relativo.
La mayora de estos objetivos requieren, normalmente, comparacin y prediccin, lo que implica fijar
criterios y planificacin de los ensayos.
Esta planificacin obliga a:
Eleccin y seleccin del metal.

Definir forma del metal a ensayar.
Determinar medio corrosivo (natural o artificial).
Fijar criterios de control del medio corrosivo y del metal durante el ensayo.
Evaluacin de la degradacin del metal.
2.4. PREPARACIN DE MUESTRAS Y VALORACIN DE LOS EFECTOS DE LA

CORROSIN.
2.4.1.- Preparacin de muestras.
Al elegir y preparar los metales destinados a las pruebas de corrosin, se deben tener siempre en
cuenta los factores relacionados con el metal por su gran influencia sobre los procesos de corrosin.
Por ejemplo, cuando se trate de determinar el efecto de la corrosin sobre las propiedades mecnicas,
las raspaduras y araazos que existan sobre la superficie pueden influir en los resultados obtenidos.
2.4.1.1.- Seleccin de muestras.
Debe tenerse en cuenta en primer lugar el proceso de fabricacin de la pieza de la que se va extraer la
probeta. En este sentido, las piezas fundidas y forjadas no son intercambiables, pues factores como
tamao de grano y homogeneidad son importantes.
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As, las piezas fundidas presentan ventajas cuando se requiere una extensa gama de composiciones o
formas complejas. Los alambres, en cambio, son muy tiles cuando se trata de hallar la razn
peso/rea de superficie o para determinar el efecto de la corrosin en la conductividad elctrica, pero
resultan menos eficientes para determinar la prdida de propiedades mecnicas.
En general, los productos laminados se utilizan con ms profusin y siempre que sea posible. Esto es
debido a que ofrecen las ventajas siguientes:
1. Se utilizan ms en servicio.
2. Se pueden obtener en un amplio campo de espesores.
3. Si bien ocurren casos excepcionales, son muy poco frecuentes las variaciones en la resistencia
a la corrosin de una chapa laminada.
4. Se pueden obtener chapas de gran superficie, permitiendo con ello la preparacin de un elevado
nmero de muestras iguales asi como de muestras analticas de una misma chapa.
5. Se pueden emplear mtodos relativamente sencillos en la preparacin de las muestras obtenidas
de una chapa.
Es igualmente importante controlar el estado de tratamiento trmico del material del material a
ensayar.
Como norma general debe vigilarse que las propiedades de la probeta seleccionada sean
representativas de toda la pieza.
2.4.1.2. Duplicado de muestras.
Cuando se trabaja con muestras que van a ser expuestas durante un periodo de tiempo dado y en
determinadas condiciones, es siempre aconsejable realizar varios duplicados, aunque slo sea para
evitar un posible mal resultado.
El nmero de duplicados que haya que hacer depender de la seguridad y precisin requeridas, de la
reproducibilidad del ensayo, de la dispersin que es de esperar en los resultados obtenidos, de la
exactitud que se requiera para el valor medio y del coste econmico.
En el caso de que las propiedades de las muestras no corrodas estn sujetas a ciertos cambios, por
ejemplo, por envejecimiento, entonces son necesarios dos o tres grupos de duplicados para utilizarlos
como control. Esta ltima duplicacin es imprescindible cuando para valorar la corrosin se requiere
llegar hasta el final del proceso de exposicin y dicha valoracin lleva implcita la limpieza completa o
la destruccin de la muestra. En los casos en los que la valoracin peridica de la muestra pueda
hacerse sin afectar seriamente al desarrollo de la corrosin, ser suficiente una sola serie de
duplicados.
2.4.1.3. Identificacin.
Cuando para la identificacin de las muestras sea necesario imprimir marcas en ellas, es preferible
hacerlo sobre la parte que' no est inmersa, o que est parcialmente inmersa; y si se trata de muestras
que han de estar totalmente inmersas, debe hacerse sobre el extremo ms inferior para minimizar los
efectos de corrosin sobre ellas, ya que las marcas que se imprimen en la superficie estn expuestas a
ser totalmente borradas por la corrosin a menos que se protejan debidamente con cera, pintura, etc.
Para pruebas prolongadas es conveniente registrar la posicin que ocupa la muestra en el aparato de
prueba o en el soporte del mismo, para hacer ms fcil su identificacin, en caso de que las marcas
puedan borrarse durante el proceso.
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2.4.1.4. Tamao y forma de las muestras.

Algunos de los efectos de la corrosin, por ejemplo los efectos gravimtricos, se pueden observar con
ms exactitud cuando el rea de la superficie por unidad de peso de la muestra es elevada, mientras
que otros efectos, tales como la prdida de resistencia, se aumentan por reduccin del espesor inicial
del metal, y por lo tanto, se observan mejor en muestras ms delgadas. De ah que con frecuencia sean
preferibles, para las pruebas de corrosin, muestras relativamente delgadas, siendo muy importante en
algunos mtodos de valoracin (tales como la prdida de resistencia) la normalizacin del espesor, si
es que ha de llevarse a cabo una comparacin eficaz de muestras diferentes.
El rea que haya de adoptarse estar determinada por la experiencia, pero es aconsejable utilizar en lo
posible un tamao estndar para asegurar la obtencin de resultados comparables.
En general, debe tenerse en cuenta que son preferibles las formas sencillas.
Cuando puedan producirse efectos perturbadores en los bordes de las muestras, es conveniente adoptar
un tamao y forma de muestra que pueda dar una relacin borde/rea baja, y una superficie bastante
grande. Las muestras circulares cumplen perfectamente estas exigencias y son adecuadas para algunos
ensayos. Para muchos fines, sin embargo, se prefiere muestras rectangulares, por ser mucho ms
fciles de cortar y sujetar.
Para ensayos de SCC es habitual utilizar muestras estndar previamente tensionadas como pueden ser
las probetas C-ring y las U-bend.
2.4.1.5. Preparacin de muestras.
En la preparacin concreta de las muestras debe vigilarse:
Tcnica de corte utilizada. Corte trmico o mecnico.

Limpieza. Por va qumica o mecnica. La preparacin qumica de la superficie evita, o puede
eliminar, la contaminacin o distorsin de la superficie por una preparacin mecnica, pero
lleva consigo las siguientes desventajas posibles:
1. Pueden quedar algunos residuos de los agentes qumicos empleados.
2. El ataque sufrido por el metal durante la preparacin puede ser de tal carcter que
influya a su vez en la corrosin subsiguiente. Por ejemplo, puede comenzar un ataque
estructural especialmente cuando se utilizan soluciones cidas.
3. El carcter dado a la superficie por medio de la preparacin qumica puede crear
dificultades en la deteccin del comienzo del ataque en la prueba de corrosin siguiente.
Acabado superficial. Para las pruebas de corrosin aplicadas, a veces es conveniente utilizar
muestras de prueba con una superficie comercial normal por ejemplo, como los productos
laminados o piezas fundidas, a fin de obtener resultados de importancia prctica. En otros
casos, puede ser conveniente preparar la superficie por las siguientes razones:
1. Para llegar a obtener el mismo tipo de superficie que se utilice en prctica; en este caso,
el mtodo de preparacin debe parecerse ms posible al que se utilice en el servicio a
que se destine.
2. Para ayudar a detectar una corrosin ligera cuando la superficie no permita hacerlo.
3. Para evitar, en lo posible, la contaminacin.
4. Para obtener una superficie ms uniforme en todas las muestras con objeto de obtener
resultados ms concordantes.
2.4.2. Valoracin de efectos de la corrosin sobre el metal.

A veces la corrosin se puede valorar sin alterar para nada el proceso de la misma, pero como en la
mayora de los casos la informacin que se obtiene de este modo es muy escasa, es conveniente, por lo
tanto, retirar las muestras, temporal o permanentemente, del ensayo o del servicio, para lograr una
informacin ms detallada. Ahora bien, lo ideal y aconsejable es adoptar ambos mtodos. Por ejemplo,
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en las pruebas atmosfricas de campo, se puede inspeccionar peridicamente la muestra in situ antes
de retirarla para llevar a cabo un examen ms detallado. A menos que se sepa que la corrosin se
realiza uniformemente con respecto al tiempo, generalmente se recomienda que la corrosin se valore
despus de periodos crecientes de exposicin. La frecuencia de las inspecciones o exmenes a
verificar, depende del metal, del medio ambiente, del objeto de la prueba y del mtodo de valoracin
empleado. Por ejemplo, para detectar el enmohecimiento, se deben utilizar perodos de tiempo ms
cortos que para valorar la posibilidad de perforacin debida a la formacin de picaduras. Asimismo, la
frecuencia de la valoracin se debe variar a medida que avanza la prueba, de acuerdo con la forma de
la curva de corrosin tiempo.
2.4.2.1. Examen visual, microscpico y macroscpico
La inspeccin visual nos proporciona informacin de aspectos como el grado de oxidacin, apariencia,
decoloracin, aspereza, etc. del metal corrodo y de aspectos tales como turbidez, precipitacin, etc.
del medio Generalmente resulta muy til examinar el metal corrodo en dos fases: primero tal y como
se recibe del ensayo o del servicio, con los productos de corrosin todava adheridos, y luego, tras
haber eliminado dichos productos.
Cuando el simple examen visual no es suficiente para el fin previsto, se debe realizar una inspeccin
macroscpica con una lupa, siendo aconsejable realizar una comparacin del metal corrodo y sin
corroer, con objeto de poder valorar el efecto de los factores del metal, tales como irregularidades de la
superficie (ampollas, rasgaduras, etc.) o cavidades de colada sobre la corrosin, pues en un examen
llevado a cabo sin esta comparacin, puede resultar difcil establecer la diferencia entre cavidades de
colada y picaduras de corrosin.
Una vez que se han reconocido y clasificado los tipos de ataque que presenta la muestra, para estimar
el grado de cada tipo se compara con las muestras estndar correspondientes.
As, por ejemplo, un mtodo de registro de datos de inters para muestras frreas en ensayos de campo
debe tener en cuenta:
1. Si el ataque o el color es general o localizado.
2. El color de la herrumbre, utilizndose tarjetas pintadas como referencias para la comparacin.
3. E carcter de la herrumbre; es decir, si suave, granular (anotndose la espereza del grano), o en
forma de copo.
4. Grado de conservacin de las marcas originalmente practicadas.
5. Extensin de la superficie cubierta con herrumbre.
Para muestras pintadas es necesario hacer estimaciones del porcentaje de la superficie sobre la que est
la pintura, siendo estas estimaciones como sigue:
a) decolorada, es decir, donde la pintura est manchada por el orn, pero est aparentemente
todava en contacto con el metal.
b) con ampollas, es decir, donde la pintura ha sido levantada y esta fuera de contacto con el metal,
pero conserva todava una pelicula que no est rota.
c) descascarillada, es decir, donde se ha quitado la pintura y queda expuesto el metal oxidado.
El examen microscpico puede proporcionar informacin sobre una posible asociacin entre la
corrosin y la estructura del metal, o entre la corrosin y otros factores del mismo. Igualmente nos
puede informar sobre el tipo de ataque que se ha producido en el metal corrodo, como por ejemplo un
ataque intergranular.
El microscopio electrnico proporciona un medio til de observaci6n cualitativa del carcter de la
corrosin, especialmente en lo que se refiere a la relacin de la corrosin con la estructura del metal.
Tambin permite algunas observaciones cuantitativas. Las principales ventajas que presenta sobre el
microscopio corriente son un mayor poder de resolucin, d hasta unos 5 A que permite un aumento de
hasta un milln de dimetros, y una mayor profundidad de foco. Las pelculas formadas por la
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corrosin u oxidacin pueden extraerse del metal para ser examinadas con el microscopio. El grosor de
las pelculas no debe exceder de 500 , pudiendo averiguarse el tamao y distribucin de la partcula,
la forma de la misma y la porosidad y uniformidad del grosor de la pelcula arrancada.
Las laminas de metal delgadas pueden examinarse directamente por transmisin o tomando duplicados
de un metal ms grueso. Asimismo se puede determinar la profundidad de picaduras en el metal, del
orden de 1 examinando una muestra negativa bajo una iluminacin oblicua, y observando la longitud
de las sombras de los salientes que corresponden a las picaduras originales. Como ejemplo de la
relacin con los efectos estructurales que se pueden investigar por medio de un microscopio
electrnico, citaremos la observacin de las velocidades relativas del ataque de cristales de diferente
orientacin.
2.4.2.2.- Mtodos gravimtricos.
Uno de los factores que ms han contribuido al extenso uso que se hace de los mtodos gravimtricos
para la valoracin cuantitativa de la corrosin, es la disponibilidad general, en la mayora de los
laboratorios, de aparatos apropiados a este fin, tales como las balanzas analticas que garantizan una
precisin suficiente para la mayora de los ensayos de corrosin. Estos mtodos gravimtricos son de
poca utilidad, cuando el inters primordial es el proceso de picado o corrosin estructural. No obstante,
la determinacin de prdida o ganancia de peso resulta a veces muy conveniente cuando se trata de
medir la corrosin general y superficial.
La determinacin de la ganancia de peso es ms til y apropiada cuando la muestra retiene todos sus
productos de corrosin y no est contaminada por materias extraas.
Cuando el producto de corrosin es adhesivo y de composicin constante, el mtodo de incremento de
peso permite determinaciones peridicas exactas sobre la misma muestra, resultando muy apropiado
para el estudio de las curvas de corrosin/tiempo.
El mtodo gravimtrico se emplea normalmente para determinar el metal que queda despus de la
corrosin. Para utilizar el mtodo de prdida de peso, es necesario eliminar los productos de corrosin
sin ejercer ningn efecto ulterior sobre el metal, estos mtodos permiten obtener de forma sencilla
valores de velocidad de corrosin del metal en el medio y condiciones ensayado.
2.4.2.3.- Medicin de profundidad de ataque.
Por regla general el picado se valora midiendo la profundidad de la picadura ms profunda, o por
medio de los factores de picado, siendo este, sin embargo, un criterio poco satisfactorio, debido a la
falta de reproducibilidad y al hecho de tener que depender del tamao de la muestra probada.
As, Scott hall que la relacin entre la profundidad P de la picadura ms profunda, y el rea A de la
muestra se da (excepto para valores muy altos de A) por medio de la relacin P = bA a, donde a y b son
constantes para las diversas condiciones de corrosin.
Esta relacin con el rea de la muestra mencionada se atribuye al aumento de la posibilidad de que
ocurra una picadura ms profunda, cuando aumenta el tamao de la muestra de picado, por el
incremento de la superficie corroda. Debido a lo indicado anteriormente, aunque de cuando la norma
de tomar la profundidad media de las diez picaduras ms profundas es un parmetro de ms garantas
que la profundidad mxima, es conveniente considerar el picado sobre una base estadstica.
2.4.2.4.- Prdida de propiedades mecnicas.
La prdida de propiedades mecnicas, como consecuencia de la corrosin, es evidentemente
importante en los metales destinados a fines estructurales. La determinacin de estos efectos puede ser
til, igualmente, como mtodo de investigacin, ya que si dicha prdida de propiedades es grande, en
comparacin con la corrosin visible, indica la presencia de un proceso de corrosin estructural. Este
valor estriba en el hecho de que la corrosin estructural que tiene lugar en cualquier parte de una
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superficie relativamente grande (por ejemplo, en toda la longitud de una probeta de traccin), afecta a
las propiedades mecnicas, mientras que un estudio de una seccin determinada se limita a una parte
de la muestra. As se han dado casos en los que un examen microscpico en diversas secciones ha
pasado por alto ataques intercristalinos, que posteriormente se han puesto de manifiesto por la prdida
de propiedades mecnicas.
El principio general que rige la determinacin de la prdida de propiedades de traccin es sencillo, y se
basa en comparar las propiedades de muestras similares corrodas y no corrodas. No obstante, si han
de obtenerse resultados de garanta, son aconsejables las siguientes precauciones: todas las muestras
deben tener la misma relacin respecto a la direccin del metal; por ejemplo, si se trata de metal
laminado, las muestras deben ser todas longitudinales o todas transversales a la direccin de
laminacin, prefirindose esto ltimo (o sea transversales) ya que es muy probable que el ataque
intercristalino tenga un mayor efecto sobre estas ltimas y, por consiguiente, pueda detectarse ms
fcilmente. Debe hacerse todo lo posible para obtener material uniforme para la prueba, aunque
corrientemente resulta inevitable alguna variacin, especialmente en lo que concierne a las
propiedades mecnicas. Por consiguiente, para la valoracin de la prdida de propiedades mecnicas,
se necesitan muestras duplicadas, ampliamente representativas todo el metal que se est ensayando,
aconsejndose 4 6 duplicados, tanto para las muestras de corrosin, como para las de control.
Normalmente es preferible exponer las muestras en forma rectangular sencilla (de 6 a 11 pulgadas de
largo y por lo menos 5/8 de pulgada de ancho) y luego mecanizar o estampar probetas a partir de estas
muestras despus de la exposicin al medio corrosivo.
Tambin se han utilizado para valorar la corrosin pruebas de doblado invertido, pero este
procedimiento no es muy recomendable cundo se trata de obtener resultados cuantitativos.
La prueba de doblado simple suele ser til como prueba cualitativa para el ataque estructural; por
ejemplo, el acero inoxidable que haya estado expuesto a una solucin cida de sulfato de cobre, siendo
las grietas que puedan aparecer en dicho doblado una prueba de ataque intergranular.
Normalmente, la accin conjunta de corrosin y fatiga es de la mayor importancia prctica, y su efecto
es ms difcil de valorar que el de pura fatiga, ya que las curvas S/N rara vez son asintticas, si se
mantienen las condiciones de corrosin como en los ensayos simples de una sola etapa. McAdam ha
demostrado a este respecto, que incluso cuando las curvas S/N parecen ser asintticas, los ensayos
posteriores, bajo condiciones de fatiga por corrosin a tensiones ms bajas, demuestran que esto es
nicamente un escaln en la curva.
2.4.2.5. Cambios en las propiedades elctricas.
La disminucin de la conductividad es de gran importancia prctica, principalmente cuando se trata de
alambres.
En la valoracin de los efectos de la corrosin sobre la resistencia elctrica, son particularmente
importantes ciertas precauciones; el alambre debe ser tan uniforme como sea posible en composicin y
dimensiones iniciales, aunque es inevitable alguna variacin. Las muestras repetidas para las
mediciones de control y para las pruebas de corrosin deben estar amplia y similarmente espaciadas a
lo largo de la longitud del alambre, para tener la seguridad de que el valor medio pueda compararse
aparte del efecto de corrosin. Deben evitarse todo lo que sea posible los defectos del metal, tales
como ligeras entallas, que puedan afectar a los valores de la resistencia elctrica. Cuando sea factible
hacer envejecer al metal, a la temperatura de la prueba de corrosin (lo cual podra afectar a la
resistencia elctrica), es aconsejable determinar la resistencia elctrica de las muestras de control no
corrodas y que se han almacenado a la misma temperatura durante varios periodos de tiempo, si bien
no es absolutamente necesario este detalle en cada ocasin en que se midan las muestras corrodas, ya
que se permite la interpolacin.
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2.4.2.6. Cambios en las propiedades pticas.

Las mediciones de los cambios de las propiedades pticas se limitan principalmente a los efectos de
corrosin superficiales, teniendo la ventaja de no ser destructivas, de modo que se pueden hacer
mediciones sucesivas sobre la misma muestra, por ejemplo, para seguir los avances de la formacin de
una pelcula. Las variaciones de la reflexin de los metales, debidas la corrosin o empaado, son de
un inters prctico directo en aquel servicio en el que los metales se utilicen como reflectores, pero
tambin son de gran utilidad para la medida general del empaado.
2.4.3. Registro de resultados.
Cuando se lleva a cabo una serie de pruebas rutinarias de una manera estndar, resulta conveniente
registrar los resultados en impresos destinados exprofeso para este fin, pues de esta forma es ms fcil
dar una relacin completa de las condiciones de ensayo empleadas y de los resultados obtenidos,
procedimiento que presenta adems la ventaja de facilitar la bsqueda de datos en numerosos impresos
en una fecha posterior ..
A continuacin presentamos una extensa lista de los detalles que se pueden y deben registrar si bien
algunos de ellos son innecesarios en algunos casos:
1. La composicin y concentracin de los medios corrosivos y la frecuencia de reposicin.
2. El tipo de instalacin para las pruebas de servicio.
3. La naturaleza del proceso que se lleva a cabo en la instalacin utilizada para las pruebas de
servicio, y si es continuo o intermitente.
4. La colocacin de las muestras en el lugar de exposicin o instalacin; por ejemplo si se
exponen muestras aisladas en recipientes individuales.
5. La temperatura (por ejemplo, mxima, mnima, media y la naturaleza de sus variaciones) y
gradientes de temperatura.
6. El carcter reductor u oxidante del medio, si esta aireado; y si es as, la velocidad y mtodo de
aireacin.
7. El grado y naturaleza de agitacin del sistema.
8. La duracin de la exposicin y si es continua o intermitente.
9. El tipo de muestra, por ejemplo, colada, laminada o forjada.
10. Detalles de la preparacin de la superficie de la muestra.
11. La composicin del metal.
12. El estado metalrgico del metal, por ejemplo, si esta trabajado en frio, recocido o tratado
trmicamente, etc.
13. Las propiedades mecnicas iniciales.
14. Las dimensiones de las muestras.
15. La cantidad del medio corrosivo.
16. La duplicacin Y distribucin de las muestras en la masa original del metal (por ejemplo,
chapa).
17. Las condiciones mecnicas durante la prueba, por ejemplo, la magnitud, direccin y naturaleza
de las tensiones impuestas sobre las muestras.
18. El mtodo de limpiar las muestras despus y el error estimado introducido de este modo.
19. Los mtodos de valoracin empleados y el error estimado.
20. Los resultados obtenidos.
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2.5. ENSAYOS DE CORROSIN INTERGRANUALAR DE ACEROS INOXIDABLES

AUSTENTICOS
Como ejemplo de ensayos del tipo de inmersin, a continuacin se describen brevemente los ensayos
de deteccin de la susceptibilidad a la corrosin intergranular en los aceros inoxidables austenticos,
que son unos de los ms empleados, y que estn recogidos en la Norma ASTM A-262.
2.5.1. Ensayos en Sulfato de Cobre-Cobre-Sulfrico Practica E de ASTM A-262.
Este ensayo tiene su origen en el mtodo propuesto por Strauss en 1930 actualmente en desuso, dado
que este ensayo permita la aceptacin de aceros fuertemente sensibilizados En base a este mtodo, se
desarroll una modificacin consistente en introducir cobre metlico en la solucin en contacto con el
cual deban permanecer las probetas sujetas a ensayo, la cual se ha incorporado a la normativa ASTM
A-262 constituyendo la Prctica E. Segn esta se mantienen las probetas en la solucin en ebullicin
durante 24 horas al trmino de las cuales se realiza un ensayo de doblado a 180 con dimetro de
mandril igual al espesor de la chapa que se est doblando, establecindose la aceptabilidad del material
en base a la aparicin o no de grietas tras el mismo (figura 6). La introduccin de las virutas de cobre
modifica el potencial del sistema, acelerando el ataque sensiblemente.
Figura 6. Probeta de doblado y aspecto de las fisuras en el ensayo segn Prctica E.
Este ensayo es considerado como "suave" para los aceros siendo necesario que presenten un grado de
sensibilizacin alto para que resulten rechazados, por lo que se han diseado diversas modificaciones
al mismo que permiten por una parte la deteccin de grados mas bajos de sensibilizacin y por otra la
cuantificacin de sta, puesto que el mtodo de valoracin del ensayo (aparicin o no de grietas en el
doblado) es un, "pasa no pasa", que no permite establecer comparaciones entre grados de
sensibilizacin prximos entre s en trabajos de investigacin.
Entre las modificaciones realizadas a la Prctica E podemos destacar las siguientes:
Aumento del tiempo de exposicin a la solucin en ebullicin, realizando una evaluacin de

tipo gravimtrico. Los tiempos de ensayo se llevan a 72 o a 100 horas.
Aumento de la concentracin del cido sulfrico pasando del 16%. standard al 50%,
produciendo un ataque rpido para efectuar evaluaciones gravimtricas. En este ensayo el
cobre metlico no est en contacto con el material sujeto a ensayo. Esta modificacin ha dado
lugar al establecimiento de la Prctica F en la norma ASTM A-262.
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Evaluacin del grado de sensibilizacin por comparacin entre las cargas de rotura de dos
probetas del material, del cual se ha sometido una de ella al ensayo de inmersin en la solucin
hirviente.
Evaluacin del grado de sensibilizacin por la medicin de la profundidad de penetracin del
ataque intergranular en la probeta estirada un 3-5% despus del ensayo de corrosin.
Evaluacin del grado de sensibilizacin mediante observacin microscpica de la profeta
sometida al ensayo en estado pulido, determinando el grado y extensin del ataque
intergranular producido.
Este mtodo de ensayo detecta la susceptibilidad a la corrosin intergranular atacando las zonas
empobrecidas en cromo. No detecta la susceptibilidad asociada con la existencia de fase sigma.
2.5.2. Ensayos en cido Ntrico (Practica C de ASTM A-262).
El ensayo en cido ntrico al 65% en ebullicin, tambin conocido como ensayo Huey, fue propuesto
en el ao 1930. Este ha sido el mtodo ms empleado en los Estados Unidos del mismo modo que el
antes descrito (Strauss modificado) lo ha sido en Europa.
La interpretacin del ensayo se realiza por anlisis de la prdida de peso producida tras 240 horas de
inmersin (figura 7). Puesto que los productos de corrosin que se producen durante el ensayo, y
especialmente los iones de cromo hexavalente aceleran el ataque produciendo corrosin localizada
intensa incluso en aceros solubilizados, se recurre a dividir el tiempo de inmersin en cinco perodos
de 48 horas. En ocasiones se recurre a realizar tres perodos o incluso uno solo cuando se desea
obtener informacin comparativa entre diferentes aceros o estados de tratamiento trmico, no con fines
de aceptacin o rechazo, puesto que el ensayo proporciona una autoaceleracin que hace que no sean
extrapolables completamente los resultados de un perodo de inmersin al total de las 240 horas.
Figura 7. Disposicin de ensayo para Prctica C.
En este ensayo se debe mantener constante la relacin entre superficie original y superficie cortada en
las probetas, y su relacin debe ser mayor del 60%, puesto que se suele producir un fuerte ataque en
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las zonas de seccin transversal de probetas extradas de barras o tubos, posiblemente debido a la
concentracin de cromo hexavalente en las picaduras iniciadas en las inclusiones del acero.
En la norma ASTM A-262 no se considera en principio aplicable este ensayo a los aceros inoxidables
austenticos aleados con molibdeno (tipos AISI 316, 316L, 317 y 317L), puesto que se ha detectado
que produce ataque no relacionado con la aparicin de corrosin intergranular en otros medios. Se cree
que esto es debido a la precipitacin de la llamada fase submicroscpica sigma por lo que el ensayo
slo se aplica a estos aceros cuando el medio en que van a trabajar es el cido ntrico.
Este mtodo de ensayo detecta la existencia de zonas empobrecidas en cromo, la fase sigma en los
grados de acero aleados con molibdeno y en los grados estabilizados. La norma no establece criterios
de aceptacin y rechazo.
2.5.3. Ensayos en cido Ntrico-Fluorhdrico (Practica D).
Este ensayo fue propuesto como mtodo de evaluacin por D. Warren en 1958. Consiste en dos
perodos de inmersin de dos horas en 10% HN03-3% HF a 70C, por lo que es ms rpido que los
otros ensayos citados hasta ahora.
Fue desarrollado especficamente para diferenciar la sensibilizacin causada por precipitacin de
carburos de la fase sigma submicroscpica en los aceros inoxidables austenticos aleados con
molibdeno.
Los resultados son muy variables con pequeas diferencias en la composicin para aceros del mismo
grado y diferente colada, por lo que es necesario hacer dos ensayos uno con el material solubilizado y
otro con un tratamiento de sensibilizacin en los aceros bajos en carbono o en estado de recepcin en
el resto, comparndose los resultados. Si la relacin de prdida de peso es menor que 1,5 se considera
aceptable el acero.
Este mtodo de ensayo no ha sido excesivamente empleado, pese a ser de corta duracin, posiblemente
debido a la necesidad de realizar dos ensayo para cada material aadido al inconveniente del manejo
de soluciones con cido fluorhdrico adems de que puede ser sustituido con los mismos fines por el
ensayo que describiremos a continuacin y que fue desarrollado aproximadamente en las mismas
fechas. De hecho, recientemente este ensayo ha sido retirado de ASTM A-262, por todos los
inconvenientes indicados.
2.5.4. Ensayos en Sulfato Frrico (Prctica B de ASTM A-262).
Este ensayo, tambin conocido como mtodo Streicher, fu desarrollado en 1958. Su sensibilidad es
comparable a la del ensayo en cido Ntrico, requiriendo slo la mitad del tiempo en ebullicin. Evala
la susceptibilidad a la corrosin intergranular por prdida de peso dando por consiguiente un resultado
cuantificado y por tanto permite la comparacin entre diversos estados de sensibilizacin en un
material, y no es sensible a la presencia de la fase sigma submicroscpica.
Como precauciones a tener con el mtodo de ensayo hay que resear que la solucin debe hervir antes
de introducir las probetas y que todo el sulfato frrico debe estar perfectamente disuelto, as como
eliminar cualquier resto de cascarilla u xidos de tratamiento trmico en las probetas mediante lijado o
decapado antes de comenzar el ensayo.
Este ensayo detecta zonas empobrecidas en cromo, no pudiendo detectar la susceptibilidad asociada a
la fase sigma en los aceros 316, 316L, 317 o 317L, pero si en los aceros AISI 321 y posiblemente en
los tipo 347.
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2.5.5. Ensayo en Sulfato de cobre-Sulfrico (Prctica F de ASTM A-262).

Este ensayo fue desarrollado por Lee en los aos 70 del siglo XX, como una modificacin de la
Prctica E antes citada. Se aumenta la concentracin de sulfrico, el cobre ya no est en contacto con
la probeta ensayada, y la evaluacin se hace gravimtricamente en lugar de tras un ensayo de doblado,
y se aumenta el periodo de inmersin.
2.5.6. Ataque electroltico en Acido Oxlico (Prctica A de ASTM A-262).
Consiste en realizar un ataque electroltico a una probeta del material objeto de ensayo convertida en
nodo en un solucin acuosa de cido oxlico al 10% durante 1,5 minutos con una densidad de
corriente de 1 amperio por centmetro cuadrado. A continuacin se realiza un examen microscpico
clasificando las estructuras que se observan en tres categoras: Estructura escalonada (Step) si esta
libre de carburos; en Fosas (ditch) si hay al menos un grano totalmente rodeado o, por fin, Dual si los
granos estn parcialmente rodeados.
Figura 8. Estructuras Step, Dual y Ditch segn Prctica A.
En realidad este ensayo dentro de lo especificado en ASTM A-262, sirve como mtodo rpido para la
aceptacin de materiales, es decir, si debe hacerse uno de los otros ensayos (Prctica C o E, por
ejemplo), puede hacerse previamente la Practica A, y si se obtiene una estructura escalonada o dual, se
considera el material como aceptable. Si se obtiene una estructura en fosas (ditch) no se rechaza, sino
que se pasa a la realizacin del ensayo que se haya especificado. Esto es as porque el ataque se ejerce
en realidad sobre los carburos de borde de grano, no sobre las zonas empobrecidas en cromo y, como
sabemos, es posible que en algunos casos la existencia de carburos no lleve asociada una zona
empobrecida en cromo, por haberse rellenado debido a tratamientos trmicos prolongados.
Las ventajas fundamentales de esta tcnica son que en contraste con el resto tratado hasta ahora, se
trata de un ensayo muy rpido y con posibilidad de aplicarse de forma no destructiva. Los
inconvenientes seran que no permite el rechazo de materiales por una parte y por otra, que no
suministra resultados cuantificables.
Este ltimo inconveniente est dejando de serlo puesto que en distintas aplicaciones se est realizando
una valoracin cuantitativa del grado de sensibilizacin mediante la evaluacin o medicin del tanto
por ciento de borde de grano afectado, o estableciendo patrones de comparacin.
Por otra parte, y en aplicaciones de gran responsabilidad (industria nuclear), se han desarrollado
especificaciones que establecen la evaluacin de la calidad del acero en base a la prctica A, no
permitiendo el paso a otra practica en caso de no superacin de sta.
Como mximo se permite en algn caso un 5% de estructura de borde de grano afectada.
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2.6. ENSAYOS DE CORROSIN BAJO TENSIN

2.6.1. Introduccin.
La corrosin bajo tensin es un proceso de agrietamiento de los materiales en el cual intervienen de
forma combinada la existencia de un material susceptible sometido a un esfuerzo tensional en
presencia de un ambiente corrosivo. Los esfuerzos necesarios para provocar el agrietamiento pueden
provenir de diferentes causas, tales como tensiones residuales de fabricacin, soldadura o tratamientos
trmicos, cargas en servicio, etc.
El agrietamiento por corrosin bajo tensin se produce en condiciones subcrticas de propagacin
pudiendo ser de morfologa intergranular o transgranular en funcin de la combinacin de
circunstancias que determinen la micra estructura, medio y esfuerzos aplicados. La gran' cantidad de
parmetros que intervienen en uno de estos procesos de agrietamiento determinan la dificultad que
conlleva su estudio.
Los primeros ensayos de corrosin bajo tensin consistieron en medir los tiempos de rotura de
probetas pulidas sometidas a diferentes tensiones de traccin y en medios que en general eran muy
agresivos, con el objeto de acortar los ensayos a tiempos razonables.
Posteriormente los ensayos empezaron a realizarse en condiciones menos drsticas y en medios cada
vez ms especficos en funcin de las condiciones en las cuales iba a trabajar cada material. Esto ha
llevado a una gran multiplicidad y especializacin de los ensayos de corrosin bajo tensin en funcin
del tipo y aplicacin de los materiales estudiados.
2.6.2. Objetivos de los ensayos de corrosin bajo tensin.
La caracterizacin de materiales y medios agresivos es un problema vital en el desarrollo, seleccin y
construccin de elementos estructurales. Esto ha llevado a la proliferacin de multitud de ensayos que
pueden integrarse en dos categoras, industrial y de investigacin.
Los ensayos industriales determinan el tiempo de utilizacin prctica de un material en unas
determinadas condiciones, mientras que la investigacin se centra en el estudio de los mecanismos de
la corrosin bajo tensin, que permitirn la seleccin de los materiales y ensayos de caracterizacin
ms adecuados para cada tipo de aplicacin.
Un anlisis esquemtico de los distintos objetivos que enmarcan la realizacin de los ensayos de
corrosin bajo tensin sera el siguiente:
a) Ensayos para el desarrollo de aleaciones.
Comparacin experimental de composiciones y tratamientos trmicos.
Analizar modificaciones en el medio.
Desarrollo de ensayos de control de calidad.
b) Predecir el comportamiento frente a la corrosin bajo tensin en servicio.
Determinar la resistencia al agrietamiento de una estructura existente o proyectada en
funcin del ambiente existente.
Realizar la seleccin del material ms adecuado a travs de ensayos acelerados.
Analizar la efectividad de un tratamiento de proteccin.
Estudiar el comportamiento de un material que ha fallado en servicio.
c) Analizar si un producto cumple unas determinadas especificaciones.
d) Investigar los mecanismos de la corrosin bajo tensin.
Una vez vista la diversidad de objetivos y la variedad de materiales de distinta configuracin que
pueden ser ensayados, es comprensible la existencia de un gran nmero de ensayos de corrosin bajo
tensin. La eleccin del ensayo ms adecuado para cada aplicacin ser fundamental para obtener del
mismo unas conclusiones prcticamente utilizables.
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2.6.3. Tipos de ensayos de corrosin bajo tensin.

Actualmente los ensayos de corrosin bajo tensin se realizan principalmente sobre dos tipos de
muestras, probetas entalladas y preagrietadas y probetas sin entalla, dependiendo de cual sea el
objetivo a estudiar en cada ensayo.
El proceso de corrosin bajo tensin suele comenzar en la superficie del material, progresando
posteriormente al interior del mismo hasta producir la rotura de la pieza. La generacin de la grieta es
normalmente el perodo ms largo en la vida del material, debido a ello, estos ensayos fueron
inicialmente los ms empleados. Al avanzar en el estudio de estos fenmenos, se comprob que el
estado superficial de las piezas era un factor de importancia fundamental en la velocidad de generacin
de las grietas y por tanto de la rotura, lo que obligaba a conseguir para todos los ensayos un estado
superficial similar si se queran obtener resultados comparables. La dificultad de lograr en muchos
casos esa homogeneidad superficial ha llevado a la realizacin de ensayos sobre probetas
preagrietadas, en unas mismas condiciones, para el estudio de la susceptibilidad a la corrosin bajo
tensin de las aleaciones as como de sus tratamientos trmicos, al proporcionar una mayor
reproductibilidad.
2.6.3.1. Ensayos sobre probetas sin entalla.
Los ensayos sobre probetas sin entalla son actualmente utilizados para el estudio de tratamientos
superficiales, capas protectoras, valoracin del modo de ataque superficial, mtodos y tiempos de
generacin de grieta y tambin estudios de tratamientos trmicos y nuevas aleaciones cuando las
caractersticas del material no permiten nada ms que este tipo de ensayos.
La mayor parte de los ensayos de corrosin bajo tensin con probetas no entalladas se encuentran
normalizados en ASTM volumen 3.02. La realizacin de los mismos con las debidas precauciones
minimiza las dificultades apuntadas ms arriba. Los ensayos ms empleados son:
Tensin directa
Estos ensayos consisten en la aplicacin de una carga axial sobre una muestra dentro de un medio en
que sea susceptible a la corrosin bajo tensin Norma ASTM G-49. El nivel de tensiones requerido
para los ensayos est sujeto a un ancho rango de posibilidades, en funcin de los lmites elsticos y de
rotura del material, teniendo en cuenta la informacin que se quiera obtener de los mismos. Debe
ponerse especial cuidado en que la tensin producida sobre las muestras sea uniaxial, eliminando o
minimizando lo ms posible la existencia de esfuerzos de doblado producidos por una mala
disposicin de los utillajes de aplicacin de la tensin.
Las formas de aplicacin de la carga son muy variadas, pero se pueden distinguir dos modos bsicos:
carga constante y desplazamiento constante. El resultado de los ensayos de corrosin bajo tensin
depender del modo de carga y del diseo de la muestra en combinacin con el ambiente utilizado. El
investigador deber disear en cada caso las condiciones de carga ms apropiadas para el propsito de
su trabajo.
- Carga constante.
Es el mtodo ms simple, pudindose obtener por aplicacin de un peso, la utilizacin de un sistema

de palancas corno en los ensayos de fluencia, o cualquier otro dispositivo por el cual se pueda someter
a la pieza a un esfuerzo constante, figura 9.
- Desplazamiento constante.
Los ensayos pueden realizarse en una maquina de traccin continua de velocidad controlada, que sea
lo suficientemente lenta corno para que pueda desarrollarse el ataque por corrosin bajo tensin, en
funcin del medio agresivo que se est utilizando.
La preparacin superficial de las probetas debe tener un acabado fino, dada la importancia que esta
tiene en el tiempo de inicio de la corrosin bajo tensin. En ocasiones es necesario utilizar un pulido
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electro qumico final de las muestras, en estos caso debe cuidarse que no se produzcan ataques
selectivos o queden residuos corrosivos en la superficie de las probetas.
Junto con los resultados obtenidos en cada ensayo, es deseable adjuntar una descripcin completa del
mismo que incluya principalmente:
a) Caractersticas del material (composicin, tratamientos trmicos, fabricacin, espesor y puntos
de extraccin de las muestras).
b) Caractersticas de la probeta (orientacin, tamao, tipo, preparacin superficial y nmero de
muestras).
c) Proceso de rotura.
d) Medio agresivo utilizado y tiempo de exposicin.
e) Criterio de fallo.
Figura 9. Distintas formas de aplicacin de la tensin.
Figura 10. Probetas dobladas en U.
- Doblada en U.
Las muestras dobladas en U consisten normalmente en una lmina rectangular que es doblada 180
grados en un radio determinado y mantenida en condiciones de deformacin constante durante la
realizacin del ensayo de corrosin bajo tensin. Mtodos tpicos de ejecucin de este ensayo pueden
apreciarse en la figura 10, Norma ASTM G-30.
Los ensayos de doblado en U pueden ser utilizados para cualquier metal o aleacin que tenga la
suficiente ductilidad para adoptar una forma de U sin presentar agrietamientos. Las probetas pueden
ser fcilmente obtenidas desde chapa, pero tambin es posible mecanizarlas a partir de chapa gruesa,
barra, lingote, etc; o a partir de tubo, utilizando una herramienta especfica para producir el doblado.
Las muestras dobladas en U contienen una gran cantidad de deformaciones elsticas y plsticas, siendo
uno de los ensayos donde se imponen condiciones tensionales ms fuertes dentro de los utilizados con
superficie lisa. Las condiciones de carga de las muestras no son normalmente conocidas, existiendo un
gradiente de tensin a travs del espesor desde un mximo en la superficie exterior a un mximo de
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compresin en la interior, la tensin longitudinal vara desde cero en los extremos de la probeta hasta
un valor mximo en la zona doblada.
El acabado superficial de las probetas debe ser fino y los extremos de las probetas deben tener el
mismo acabado que las caras. Si es necesario realizar pulido electroltico hay que controlar que no se
produzcan ataques localizados en la superficie de las muestras.
Junto con los resultados del ensayo se deber adjuntar una informacin complementaria al mismo que
incluya:
a) Tiempo al cual las grietas comienzan a ser visibles y dimensiones de las mismas
b) Cuando se utilicen varias muestras para un mismo ensayo, habr que dar el tanto por
ciento de fallos.
c) Orientacin de la probeta, en funcin de la pieza de donde se ha extrado, dimensiones,
acabado, forma de tensionado y descripcin completa del ambiente agresivo utilizado.
- Anillo en C.
Los ensayos de anillo en C son un mtodo verstil y econmico para cuantificar la susceptibilidad a la
corrosin bajo tensin de todo tipo de materiales en una gran variedad de productos, siendo
especialmente utilizable para realizar ensayos transversales en tubos y barras, as como en direccin
transversal-corta de diferentes productos (figura 10), Norma ASTM G-38.
Figura 10. Probetas anillo en C (C-ring).
El tamao de las muestras puede variar en un ancho rango, pero no es deseable que sean inferiores a 16
mm de dimetro, por las dificultades de mecanizado y precisin en la valoracin de la tensin aplicada.
La tensin a la que se ve sometida la probeta no es constante, a travs del espesor vara desde una
traccin mxima en el exterior a compresin en el interior. A lo largo del anillo pasa desde cero en los
extremos hasta un mximo en el centro del sector anular ensayado.
La carga aplicada al material es conocida utilizando la formulacin expuesta en ASTM G-38.
La mecanizacin de las muestras deber hacerse en etapas sucesivas y evitar los sobrecalentamientos
en el material.
La exposicin deber realizarse de forma que la zona de mxima tensin est introducida
completamente en el medio de ensayo. Deber ponerse especial cuidado en que no se formen pares
galvnicos entre la probeta y el tornillo de aplicacin de la tensin.
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Conjuntamente con el nmero de muestras agrietadas y el tiempo de rotura de cada una de ellas deber
adjuntarse lo siguiente:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
Modo de carga.
Nivel de esfuerzos.
Orientacin de las muestras.
Dimensiones y preparacin superficial.
Medio agresivo.
Duracin del ensayo.
Criterio de fallo.
- Viga doblada.
Los ensayos en viga doblada han sido diseados para obtener la susceptibilidad a la corrosin bajo
tensin de lminas y placas en distintos medios Norma ASTM G-39. Este ensayo ha sido diseado
para realizarse a tensiones inferiores al lmite elstico del material y aunque puede emplearse para
ensayos en rgimen plstico no es recomendable, pudindose utilizar en estos casos el ensayo en U.
Cada probeta requiere un soporte especfico para aplicar la tensin, pudiendo haber diferentes
configuraciones como puede apreciarse en la figura 11. La forma de aplicacin de la carga para cada
muestra depender de la configuracin empleada en el ensayo, segn sean dos, tres o cuatro los puntos
de apoyo, la formulacin para la obtencin del nivel tensional para cada tipo de sistema se encuentra
en la Norma G-39.
Figura 11. Probetas en viga doblada.
El seguimiento de los ensayos se realizar peridicamente mediante inspeccin visual para detectar la
posible aparicin de las fisuras, la presencia de productos de corrosin superficiales puede enmascarar
la aparicin de fisuras, un cambio en la forma de la probeta puede ayudar a la deteccin de un material
agrietado cuando se producen un nmero escaso de fisuras.
Los resultados del ensayo incluirn el tiempo de fallo de cada muestra y el porcentaje de probetas
agrietadas en el intervalo fijado como criterio de evaluacin. Junto con estos datos se suministrar:
a) Tipo y orientacin de las muestras utilizadas y condiciones superficiales (laminado en
fro o en caliente, mecanizado, tratamientos superficiales, etc).
b) Tensin aplicada. .
c) Medio agresivo utilizado.
d) Tamao y descripcin de las grietas observadas.
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2.6.3.2. Ensayos sobre probeta preagrietada.

Los ensayos sobre muestras preagrietadas se desarrollaron para obtener en el material condiciones
similares en el comienzo del proceso de rotura, dada la importancia que el estado superficial inicial
tiene en el tiempo de vida de un determinado componente. Con estos ensayos ya no es solo posible
determinar susceptibilidad al inicio y desarrollo de un proceso de corrosin bajo tensin, sino que se
puede evaluar la velocidad de agrietamiento del material en funcin del nivel tensional a que est
sometido a travs de parmetros de mecnica de fractura como el factor de intensidad de tensiones, K I,
pudiendo cuantificar qu aleaciones y en qu estados de tratamiento trmicos presentan una mayor
velocidad de agrietamiento y con qu niveles de carga. Estas tcnicas tienen el inconveniente de
requerir un mecanizado y preagrietado de las probetas previos a la realizacin de los ensayos de
corrosin. Los diferentes tipos de ensayos empleados pueden apreciarse en la figura 12, en que se
presentan una gran variedad de geometras y probetas. Entre ellas las ms utilizadas son las probetas
DCB (Double Cantilever Beam) con desplazamiento constante y las compactas con tensin de traccin
constante, que pasamos a describir.
Figura 12. Diversas probetas preagrietadas.
- Viga doblemente apoyada o D.C.B. (Double Cantilever Beam).

La probeta (figura 13) es preagrietada mecnicamente por la accin de los tornillos, para luego,
conservando el mismo nivel de esfuerzos aplicado, someterla a la corrosin de una atmsfera agresiva,
normalmente en condiciones estacionarias. Debido a la geometra de la pieza, el nivel tensional
aplicado en el fondo de grieta va disminuyendo a medida que la grieta progresa. Esto permite,
controlando el tiempo de propagacin, obtener la velocidad de crecimiento de la grieta en funcin del
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esfuerzo aplicado en cada momento. Al conocer la geometra del ensayo es posible obtener a su vez, la
velocidad de propagacin de la grieta en funcin del factor de intensidad de tensiones (K I). Si el
ensayo se prolonga el tiempo suficiente hasta comprobar que el avance de la grieta se ha detenido, se
puede obtener el valor del factor de intensidad de tensiones umbral para que la corrosin bajo tensin
se produzca (KISCC). La existencia de este lmite inferior de KI es controvertido, habindose obtenido
valores experimentales muy dispares, e incluso se ha llegado a negar su existencia.
Este ensayo da una informacin muy amplia sobre el material y no requiere unos medios de trabajo
muy complicados, por lo que su utilizacin est muy extendida.
Figura 13. Probeta en viga doblemente apoyada, o DCB.
- Probeta compacta.
Probeta similar a la utilizada en ensayos de fatiga (figura 14). El esfuerzo se aplica por tensin
constante en una mquina de traccin, mientras la probeta se encuentra inmersa en el medio agresivo.
Variando la tensin aplicada en cada caso podemos obtener, dado que la geometra es conocida, la
velocidad de propagacin de la grieta en funcin del nivel de tensin aplicado y del factor de
intensidad de tensiones.
Figura 14. Probeta compacta.
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2.6.4. Seleccin de las muestras y del medio.

La seleccin y extraccin de las probetas en los ensayos de corrosin bajo tensin tiene una
importancia fundamental, ya que la geometra microestructural va a incidir directamente en la
susceptibilidad al agrietamiento del material. En general las muestras se tomarn de las zonas donde se
prevea un mayor riesgo de susceptibilidad al fenmeno de corrosin bajo tensin, tales como zonas
afectadas trmicamente por la soldadura, puntos de concentracin de esfuerzos, etc.; realizndose el
ensayo para que la propagacin del agrietamiento se produzca en direccin perpendicular a los
esfuerzos a que estar sometido el material en servicio. En el caso de tratarse de ensayos de
investigacin en los que se pretenda estudiar las caractersticas de un determinado metal o aleacin
frente a este tipo de agrietamiento, las probetas se mecanizarn de forma que la propagacin de las
grietas se realice en las condiciones de mxima susceptibilidad, con objeto de considerar el caso ms
desfavorable.
En el caso de chapa la propagacin se realizar en la direccin transversal corta, por ser el plano de
propagacin ms susceptible.
El medio agresivo utilizado depender de las caractersticas a estudiar en el material, este puede variar
desde ambientes de alta agresividad como cidos en concentracin elevada, hasta la exposicin del
material al medio ambiente atmosfrico. Es importante destacar, que cuanto ms similar sean las
condiciones de ensayo a la realidad industrial, ms fiables sern los resultados obtenidos, esto ha
conducido al desarrollo en los ltimos aos de una serie de ensayos muy especficos y costosos para
exponer al material a condiciones ambientales similares a las que se producen en una central nuclear
como ocurre con los ensayos CERT (Constant Extension Rate Test) , donde son necesarias altas
presiones (7 MPa), elevadas temperaturas (288C) y una qumica especfica del agua utilizada.
2.7. ENSAYOS DE PICADURAS
Los ensayos convencionales de corrosin por picaduras consisten generalmente en la inmersin en un
medio rico en haluros (habitualmente cloruros) y de carcter ligeramente oxidante, para garantizar que
las probetas desarrollan capas pasivas que faciliten que la corrosin tenga carcter localizado. En el
cao de aceros un medio habitualmente usado es soluciones acuosas de diversas concentraciones de
NaCl o de Fe3Cl.
Se realizan inmersiones de tiempo variable. Cuando finaliza el periodo establecido, se extrae la probeta
y se examina visualmente en busca de la existencia de picaduras. Si no se detectan picaduras, se repite
la inmersin, para determinar el tiempo necesario para que se desarrollen las picaduras, En este caso,
el tiempo es el parmetro investigado. En otras ocasiones, se vara la temperatura del ensayo, para
determinar la CPT (temperatura crtica de picadura). En este caso, se comienza a baja temperatura, y
tras el periodo de tiempo especificado, se extrae la probeta, se examina, y si no se detectan picaduras,
se eleva la temperatura del medio de ensayo y se hace otra inmersin por otro periodo. Cuando se
producen picaduras, se establece que la CPT de ese material es la temperatura del medio a la cual se
detectan las picaduras.
2.8. ENSAYOS DE CORROSIN-FATIGA
Los ensayos de corrosin-fatiga son bsicamente similares a los ensayos de fatiga en medio inerte, en
los cuales las probetas van a verse sometidas a la accin de un medio agresivo que va a conducir a una
aceleracin de la velocidad de rotura. Estos ensayos pueden alcanzar una gran complejidad, como el
esquematizado en la figura 15 en donde se verifica el proceso de corrosin-fatiga de un acero
inoxidable austentico AISI 304 en una solucin 0,0lM de S04Na2 a 250C donde es posible estudiar
las variaciones del nivel de esfuerzos y frecuencia de los ciclos, distintos medios agresivos, influencia
del potencial a que puede estar sometido el material, etc.
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Conocido el diferente comportamiento que un mismo material puede experimentar en distintos medios,
para un nivel semejante de cargas, es aconsejable el realizar estos ensayos en unas condiciones 10 ms
parecidas posibles a las situaciones de trabajo real del material, para poder obtener resultados
representativos del comportamiento de las piezas.
Figura 15. Esquema del ensayo de un acero inoxidable AISI 304 a 250C en corrosin-fatiga.
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3.- ENSAYOS ELECTROQUMICOS DE CORROSIN.

3.1. INTRODUCCIN.
La existencia de transferencias de cargas permite el estudio y la cuantificacin de la corrosin a travs
de la medida de variables elctricas. Para ello se han propuesto diversos mtodos electroqumicos, la
mayora basados en la imposicin de pequeas excitaciones elctricas desde el exterior, analizando la
respuesta del metal o aleacin objeto de estudio.
Las tcnicas de corriente continua son las ms sencillas de aplicar y permiten la cuantificacin de la
corrosin, cuando sta es del tipo generalizado, o bien, conociendo los mecanismos de los tipos de
corrosin localizada, estudiar la respuesta de los diversos materiales metlicos.
La tcnica de impedancia est siendo empleada cada vez con mayor asiduidad, puesto que constituye
una potente herramienta para el estudio de la corrosin, al permitir la separacin de los diversos
parmetros electroqumicos que intervienen en el proceso corrosivo.
Dentro de los mtodos de estudio con corrientes no estacionarias, como es la tcnica de impedancia,
aunque con un grado de desarrollo y conocimiento mucho menor en la actualidad, est la tcnica del
ruido electroqumico, que tiene la atractiva ventaja de que, al contrario que en las anteriores, no se
introduce ninguna perturbacin en el sistema estudiado, limitndose a escuchar los cambios que tienen
lugar en el mismo.
3.2. MTODOS ELECTROQUMICOS CUANTITATIVOS
VELOCIDAD DE CORROSIN UNIFORME
DE
MEDIDA
DE
LA
3.2.1. Introduccin
Si se examinan los procesos de corrosin que tienen lugar en la prctica, en especial los que
transcurren a temperatura ambiente o moderada, se llega a la conclusin de que pertenecen en su gran
mayora al mecanismo electroqumico de corrosin. Esto es vlido tanto para las reacciones de
corrosin que se realizan en medio acuosos, como en disoluciones orgnicas, sales fundidas, o en
medios gaseosos con componentes condensables, como la atmsfera.
Toda reaccin de corrosin que transcurre segn un mecanismo electroqumico consta, al menos, de
dos reacciones parciales, una andica de oxidacin y otra catdica de reduccin, que pueden
formularse como sigue:
pues resulta ya conocido que las reacciones [5.2] son los procesos parciales catdicos ms importantes
en la naturaleza. Normalmente los equilibrios [5.1] y [5.2], en los fenmenos de corrosin, estn
totalmente desplazados hacia la derecha.
La electroneutralidad de la materia impone a todos los sistemas que, en ausencia de perturbaciones
externas, se corroen a su potencial de corrosin libre, Ecorr, la exigencia de una estricta equivalencia
entre las intensidades de los procesos andicos y catdicos parciales, cumplindose que:
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donde It es la intensidad total o externa, Ia.la de la semirreaccin andica e Ic la de la catdica.

La corrosin sucede, pues, gracias a la formacin y movimiento de partculas con carga elctrica y a
los procesos parciales andicos y catdicos les corresponde una intensidad proporcional a la velocidad
del fenmeno. Esta afortunada situacin hace que sea posible estimar la velocidad de corrosin
midiendo magnitudes elctricas.
3.2.2. Mtodos electroqumicos de estimacin de las velocidades de corrosin
3.2.2.1. Expresin matemtica de las curvas potencial-densidad de corriente.
Para la comprensin de los mtodos e1ectroqumicos de medida de la velocidad instantnea de
corrosin, debe partirse de la expresin matemtica de las curvas potencial-densidad de corriente, las
cuales derivan, en ltimo trmino, de la ecuacin de Arrhenius. Suponiendo que el paso ms lento del
proceso global de corrosin sea un fenmeno que requiera una energa de activacin, como la
generacin y descarga de iones en la interfase metal/medio, se llega a una expresin cintica de tipo
exponencial:
donde dn/dt representa la velocidad de reaccin, Q la energa de activacin y R y T la constante de los

gases perfectos y la temperatura absoluta, respectivamente.
Sea una sustancia cualquiera Me en una solucin de sus iones, por ejemplo, un metal divalente en
equilibrio con sus iones Me2+. En tal sistema el equilibrio es dinmico, pero las velocidades de
oxidacin y reduccin son iguales en l.
En el equilibrio, el cambio de energa libre debe ser nulo y el nivel energtico de los estados inicial y
final puede representarse como indica el esquema (a) en la figura 16.
En el caso de una partcula elctricamente cargada, como ocurre con los iones, aparte de su energa
libre qumica posee una energa elctrica igual al producto de su carga n por su potencial elctrico .
Cualquier partcula con carga elctrica poseer una energa total:
La magnitud se conoce como energa libre electroqumica y para una sustancia qumica sin carga es
igual a la energa libre. La energa elctrica necesaria para arrastrar un ion Me 2+ desde la superficie
metlica a un punto en el seno del electrolito con diferente potencial + se consume, prcticamente
de modo total, en la doble capa elctrica (capa de Helmholtz) que rodea al metal.
Dado que las intensidades de los procesos andicos y catdicos pueden utilizarse como medida de las
velocidades de oxidacin y reduccin, respectivamente, se puede sustituir dn/dt en la ecuacin [AII.1]
por los valores de la intensidad y se llega, en el equilibrio, a expresiones similares a la ecuacin de
Arrhenius para los procesos parciales implicados en la reaccin,
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donde ia e ic representan las intensidades de ionizacin y depsito de ion Me 2+ y Ka y Kc constantes

cinticas de proporcionalidad. a* e c* son las energas de activacin de la formacin y depsito de
iones que, en el equilibrio, son iguales.
Figura 16. Diagrama de energa libre de activacin de un electrodo metlico:

a) Estado de equilibrio.
b) Polarizacin andica a partir de un estado de equilibrio.
e) Predominio de la disolucin; el metal se corroe.
d) Polarizacin andica de un metal que se corroe.
Como el equilibrio es dinmico, si bien la resultante es nula no lo son las intensidades de los procesos
parciales, obtenindose la llamada corriente de intercambio:
Cuando los procesos de oxidacin y reduccin son distintos, siendo ste no el depsito de iones
metlicos sino la reduccin de hidrgeno u oxgeno, no existe equilibrio sino disolucin del metal Me
(corrosin).
En ausencia de influencia externa siguen siendo iguales las intensidades del proceso andico y del
catdico. El proceso global no implica ahora un equilibrio termodinmico, pero s un equilibrio
elctrico. Dentro de este equilibrio elctrico, el metal se corroe a un potencial caracterstico de su
naturaleza y de la del medio: el potencial de corrosin, Ecorr. En lugar de una corriente de intercambio
debe hablarse, cuando el metal se ataca libremente, de una corriente de corrosin, de forma que:
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y, puesto que los procesos andico y catdico son distintos, tambin lo sern sus energas respectivas
de activacin a* e c* (ecuaciones [AII.3] y [AII.4]
Si el sistema se altera bajo el efecto de influencias externas, es decir, cuando se fuerza en uno u otro
sentido por imposicin de una corriente (o potencial distinto de Ecorr),se rompe tambin el equilibrio
elctrico e ia |ic|. Se obtiene entonces una intensidad externa global:
que es la que se mide, pues las intensidades ia e ic de los procesos parciales no son asequibles
experimentalmente.
Esta corriente externa impuesta al sistema supone una alteracin de la cada de potencial a travs de la
doble capa. Se dice, entonces, que el electrodo est polarizado. La cuanta de la polarizacin se mide
por el cambio de cada del potencial d() a travs de la doble capa y define una nueva magnitud, .
A causa de la polarizacin, , el sistema est elctricamente descompensado, pudiendo quedar
favorecida la disolucin del metal o el depsito de iones a partir de la solucin, dependiendo del signo
de . Si es positiva, fluye una corriente resultante andica y catdica en el caso contrario. Los
valores de las corrientes parciales alteradas, ia e ic, pueden calcularse considerando la modificacin
introducida en la energa electroqumica de activacin. Supngase que la cada de potencial a travs de
la doble capa es lineal, lo que se ajusta a la realidad en la mayora de los casos, entonces el mximo del
diagrama de energas se situar en una fraccin = 1/2 del espesor de dicha capa, tal como se recoge en
el esquema (b) de la figura 16l. En el caso de una polarizacin andica, los iones del metal
incrementarn su energa elctrica y, por lo tanto, su energa libre electroqumica en ne con relacin a
su estado de equilibrio representado por la lnea discontinua. Siendo n la valencia del ion, e la carga
elemental y la polarizacin. Para cada ion la energa del mximo resulta incrementada en (1 - )ne.
Para que un ion, procedente de la disolucin del metal: pase a la solucin a travs de la doble capa,
requiere una energa de activacin de:
El depsito del ion en el proceso catdico requerira una energa de activacin incrementada en (1 )ne, segn se deduce fcilmente de los esquemas (c) y (d) de la figura 16.
Si se consideran equivalentes gramo en lugar de simples iones, e vendr reemplazada por el Faraday,
F, y si la reaccin catdica es distinta de la de depsito del ion metlico, el factor de distribucin de la
cada de potencial a travs de la doble capa ser uno cualquiera en lugar de 1 , si bien, prximo
como ste a 1/2. Las intensidades de los procesos andicos y catdicos sern ahora:
pues la valencia n' de la partcula que se reduce puede diferir de la del catin n.
Considerando la ecuacin [AII.6] y sustituyendo las [AII.3] y [AII.4] en [AII. 9] y [AII.l0] se llega a
las expresiones siguientes:
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A partir de las ecuaciones anteriores, se obtiene la siguiente expresin para la intensidad externa de
polarizacin:
A partir de esta expresin, a travs de dos casos lmite que corresponden a las rectas de Tafel o al
mtodo de resistencia de polarizacin se llega a una estimacin de icorr, es decir, de la velocidad de
corrosin.
3.2.2.2. Mtodo de interseccin.
Para polarizaciones suficientemente grandes:
la ecuacin general [AII.13] se reduce a las ecuaciones [AII.11] y [AII.12] de las semirreacciones
andica y catdica, que se corresponden con las rectas de Tafel respectivas, con pendientes
Para comprobarlo basta tomar logartmos en cualquiera de las citadas ecuaciones, por ejemplo en la
[AII.11].
De donde:
pues, para un sistema metal/medio dado, icorr tiene un valor determinado y el primer trmino del
segundo miembro puede englobarse en la constante a de la ley de Tafel.
En las proximidades de Ecorr para polarizaciones pequeas, los procesos andicos y catdicos se
influyen mutuamente y las curvas de polarizacin experimentales se apartan del curso semilogartmico
previsto por la ley de Tafel. Sin embargo, como para = 0 (para el Ecorr) de cualquiera de las
ecuaciones resulta:
se llega a la icorr buscada sin ms que extrapolar cualquiera de las rectas de Tafel obtenidas a
polarizaciones grandes hasta la lnea E = Ecorr, tal como se esquematiza en la figura 17. En la figura 18
se reproduce una determinacin experimental.
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Figura 17. Representacin esquemtica del log de la densidad de corriente frente al potencial. La
extrapolacin de las curvas de polarizacin producen el diagrama de Evans correspondiente al sistema.
El punto de corte determina el Ecorr y la icorr.
Figura 18. Aplicacin del mtodo de interseccin al sistema Fe/H2S04 1 N, a 30 C. Las distintas icorr
obtenidas por extrapolacin de las curvas andica y catdica, pueden ser efecto de las modificaciones
provocadas por las grandes polarizaciones en la superficie del electrodo.
La principal ventaja y desventaja de este mtodo, reside en la necesidad del trazado completo de las
curvas de polarizacin, que por una parte posibilita un anlisis electroqumico de la cintica del
proceso de corrosin y, por otra, puede dar lugar a modificaciones de la superficie del electrodo por
efecto de las elevadas polarizaciones. Inversamente, si se llega a una concordancia entre las
velocidades de corrosin derivadas de las prdidas de peso y de la utilizacin de este mtodo, puede
concluirse que el proceso de corrosin se realiza segn un mecanismo electroqumico.
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3.2.2.3. Mtodo de la resistencia de polarizacin

Desde que en 1957 Stern y Geary dieron forma al mtodo, la medida de la resistencia de polarizacin
ha sido la tcnica que ms ha contribuido al avance de la ciencia de la corrosin. El procedimiento se
basa en que las curvas de polarizacin son prcticamente rectas en un pequeo entorno de Ecorr, y su
pendiente est relacionada con la velocidad de corrosin.
Teniendo en cuenta que en el lmite, para x 0, ex = 1 + x y e-x = 1 -x, de la expresin general [AII13]
se deduce:
y considerando los valores antes mencionados de las pendientes de Tafel:
y para 0
A travs de la medida del cociente
se llega a la determinacin de icor. Para un sistema dado, las pendientes de Tafel pueden considerarse
constantes y la frmula de Stern y Geary adopta la forma ms simple:
En la prctica se aplica una pequea polarizacin o E, de 10 mV generalmente y se mide el i

correspondiente, dando nombre al mtodo el hecho de que las dimensiones del cociente E/I sean las
de una resistencia.
El valor de la constante
de la frmula, vara entre lmites estrechos, pues tampoco es amplio el margen de variabilidad de las
pendientes de Tafel que, en la mayora de los casos, estn comprendidas entre 60 y 120 mV, figurando
adems en el numerador y en el denominador, de manera que aun desconociendo tales parmetros, es
posible la estimacin aproximada de icor si se parte de un valor intermedio de B.
En cada sistema podra determinarse B por varios procedimientos, siendo el ms inmediato y
convincente la obtencin experimental de ba y bc a partir de las curvas de polarizacin. Pero la relacin
semilogartmica terica entre intensidad y potencial viene a menudo deformada por fenmenos de
transferencia de masa, cambios del electrodo con la polarizacin, o por la cada hmica entre los
electrodos en medios de elevada resistividad. Siempre cabe la posibilidad de realizar ensayos
gravimtricos simultneos, que conduciran a una icorr a travs de la ley de Faraday y a un valor de B al
introducirla en la frmula [5.12]. Caminos alternativos pueden ser el clculo terico de b a y bc y la
dependencia del potencial de corrosin con el pH, que se ajusta en muchos sistemas a la expresin:
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y permite una determinacin emprica de B.

Sea cual sea la precisin con que se conozca B, la ventaja esencial de este mtodo reside en que slo se
requiere la aplicacin de polarizaciones tan pequeas que, en la gran mayora de los casos, no se altera
prcticamente el electrodo durante el proceso de medida y una misma probeta permite innumerables
determinaciones de icorr con el tiempo.
El mtodo de resistencia de polarizacin tambin es ms general que el de interseccin, pues supuesto
que la reaccin parcial catdica alcance una intensidad lmite de difusin, o que la andica se vea
controlada por un fenmeno de pasivacin, entonces b c o ba se hacen infinitamente grandes y de [5.11]
se deduce:
pudiendo utilizarse el procedimiento cuando el de interseccin resulta inaplicable.

3.2.2.4. Ventajas de los mtodos electroqumicos de medida de la velocidad de corrosin
La determinacin de las velocidades de corrosin como densidades de corriente ofrece una
sensibilidad prcticamente ilimitada, gracias a la gran cantidad de electricidad que se necesita para
disolver un equivalente qumico. Considrese que los procedimientos gravimtricos clsicos precisan,
al menos, para poder utilizarse, variaciones en peso del orden del mg, mientras que la instrumentacin
electrnica permite acceder a intensidades del orden del nA (10 -9 A) y menores, y que, para el caso
concreto del hierro, una icorr de 10 nA/cm2, fcilmente medible, actuando durante l h, produce una
prdida de peso de 1,04.10-5 mg de Fe, de cuyos datos se infiere que los mtodos electroqumicos son
unas 10-6 veces ms sensibles que los tradicionales, permitiendo evaluar ataques muy inferiores a los
admitidos frecuentemente en la prctica.
Otra caracterstica de los mtodos electroqumicos es que suministran en todo momento informacin
sobre la velocidad de corrosin instantnea, dado que son diferenciales, mientras que los
procedimientos clsicos por prdida o ganancia de peso son integrales, proporcionando slo una
velocidad media de ataque, relativa al espacio de tiempo que dur la experiencia, pero sin indicacin
alguna sobre la evolucin del ataque en ese tiempo.
Por aadidura, la extremada sensibilidad permite reproducir, en multitud de sistemas reales
metal/medio, las condiciones de servicio, sin necesidad de exacerbar la corrosividad del medio,
multiplicando la concentracin del agente agresivo por varios rdenes de magnitud como sucede, por
ejemplo, en los ensayos acelerados en cmara de niebla salina; incrementando la temperatura, etc. Se
mantiene as, sin falsearlo, el mecanismo del proceso de corrosin en estudio y todas las ventajas de
los ensayos acelerados de corrosin clsicos, sin sufrir ninguno de sus inconvenientes.
Quizs la ventaja esencial resida en que, mientras los ensayos gravimtricos exigen largas y tediosas
determinaciones con los materiales que exhiben elevadas resistencias a la corrosin,
electroqumicamente se puede llegar a una estimacin de la velocidad de ataque en tiempos muy
cortos.
Esto anim a los investigadores a extender la experimentacin a numerosos sistemas difciles o
nuevos y contribuy al enorme desarrollo de la ciencia de la corrosin.
3.3. EVALUACIN DE LA CORROSIN LOCALIZADA
Es bastante comn que se empleen industrialmente metales o aleaciones que frente al medio en el que
deben trabajar, permanezcan en estado pasivo, lo cual hace que en muchos casos, el ataque corrosivo,
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cuando se produce, no tenga un carcter uniforme, dando lugar a ataques localizados causados en parte
por roturas puntuales de la capa pasiva.
La tendencia hacia el estado pasivo se puede poner de manifiesto por la forma de la curva de
polarizacin andica de los metales pasivables, lo cual permite la realizacin de estimaciones
electroqumicas de la susceptibilidad a los diversos tipos de ataque localizado.
3.3.1. Corrosin por picaduras.
La evaluacin de este tipo de corrosin se realiza analizando la aparicin de ciertos potenciales crticos
situados entre el de pasivacin y el de transpasivacin. Los ensayos se basan en establecer el valor de
la tensin de electrodo a la que se manifiesta la aparicin de corrosin por picaduras.
Habitualmente se distingue entre dos valores crticos de potencial en la corrosin por picaduras: el
potencial de ruptura, Er tambin conocido como potencial de nucleacin de picaduras, Enp y el
potencial de repasivacin o proteccin, Epr (Figura 19).
Figura 19. Trazado de la curva de polarizacin potenciodinmica para la determinacin del potencial de
picadura y de repasivacin.
Er indica el lmite por encima del cual se inicia la formacin de picaduras, en tanto que Epr se refiere
al lmite por debajo del cual el metal permanece pasivo en cualquier circunstancia, por lo que algunos
autores lo consideran el autntico potencial crtico de picaduras, puesto que a potenciales entre Epr y
Er la pasividad es inestable.
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Figura 20. Representaci6n esquemtica de los diferentes procedimientos de determinar los potenciales
crticos del ataque por picaduras.
a) y b} Mtodos potencocintico o potenciosttico.
c) y d) Mtodos intensiosttico e intensiocinuco, respectivamente.
e) y f) Registro de la densidad de corriente con el tiempo a potencial constante, sin y con
activacin previa.
g) y h) Registro del potencial con el tiempo a densidad de corriente constante.
Para la determinacin de estos potenciales se puede proceder de las formas esquematizadas en la

Figura 20. Los esquemas a) y b) se adaptan ambos al caso potenciosttico (mantenimiento de la
probeta a cada valor de potencial hasta alcanzar una densidad de corriente constante) y al caso
potenciodinmico (variacin continua del potencial con registro de la intensidad asociada). El trazado
de la curva andica en la direccin de los potenciales crecientes revela Er. Si se completa el trazado de
la curva, invirtiendo el sentido del barrido de potenciales para volver hacia el Ecorr se manifestar
tambin Epr (esquema b). La forma ms sencilla, rpida y usual de obtencin de los potenciales
crticos es el trazado de la curva potenciocintica cclica, correspondiente al esquema b). Los esquemas
e) y f) se corresponden con procedimientos realmente potenciostticos, pues en ellos se miden los
cambios de densidad de corriente a potencial constante en funcin del tiempo, utilizando una nueva
probeta para cada potencial. Cuando el potencial al cual se hace el ensayo es inferior a los crticos, las
corrientes decrecen continuamente y cuando el potencial de ensayo es superior a los crticos, la
corriente aumenta con el tiempo tras pasar, en ocasiones, por un mnimo, como efecto de la rotura
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local de la capa pasivante. El potencial crtico determinado ser Epr o Enp, dependiendo de si la
probeta ha sido o no preactivada a un potencial mayor que Er.
Realizando la curva intensiostticamente se llega a la determinacin de Epr (esquema c) y se trabaja
intensocinticamente, se determina conjuntamente Er y Epr a partir de la misma curva de polarizacin
(esquema d).
Los esquemas g) y h) se corresponden a ensayos intensostticos, con registro de la evolucin del
potencial con el tiempo, partiendo de Ecorr en los cuales se determinan ambos potenciales crticos o uno
solo, segn los casos, pues el mximo de potencial puede que no quede registrado, dado que la
activacin local ocurre en los primeros instantes de la polarizacin, observndose un continuo
descenso del potencial hasta que se estabiliza prximo a Epr.
3.3.2. Corrosin intergranular.
En este apartado tratamos especficamente de la corrosin intergranular en los aceros inoxidables
austenticos.
Se han propuesto diversos ensayos electroqumicos para tratar de evitar la dificultad que supone la
realizacin de los ensayos clsicos (hechos en cidos o soluciones en ebullicin), adems de que en la
actualidad se tiende a establecer criterios de aceptacin ms estrictos, lo que supone la necesidad de
disponer de mtodos de ensayo ms sensibles que los convencionales, utilizados habitualmente.
No se obtuvieron buenos resultados en los ensayos electroqumicos hasta que se realizaron los barridos
en sentido inverso al habitual, es decir en direccin de reactivacin partiendo del estado pasivado. En
estas condiciones el pico de reactivacin tendr mayor o menor altura en funcin de la superficie de
zonas empobrecidas en cromo que existan, en base a que la rotura de las capas pasivadas, formadas a
potenciales altos, ser ms fcil cuanto menor contenido en cromo tenga el material subyacente. En
cambio, la curva de polarizacin andica (es decir, en direccin de potenciales crecientes) apenas
diferencia entre un material con zonas empobrecidas en cromo frente a otro que sea uniforme desde el
punto de vista de su composicin qumica, dado que la influencia relativa de las reas empobrecidas es
demasiado pequea como para que quede sealada en la curva trazada en la direccin de la pasivacin,
partiendo del estado activo general.
Figura 21. Trazado de la curva del ensayo electroqumico de reactivacin potenciocintica (EPR).
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Figura 22. Tazado de la curva de ensayo EPR de doble lazo.
La tcnica de ensayo se denomina EPR (por Electrochemical Potentidynamic Reactivation), y se

desarrolla en un medio cido convencional (H2S04 1N), al cual se le aade un activador de borde de
grano (KSCN 0,01N), con un elevado control de los parmetros que han demostrado tener influencia,
tales como temperatura del bao, grado de agitacin, tipo y calidad de preparacin superficial, etc.
La evaluacin se suele hacer en base al clculo del rea comprendida bajo la curva de reactivacin
(Figura 21), con una correccin en funcin de la superficie de bordes de grano, que depende del
tamao de grano.
Este ensayo, ha tenido algunos desarrollos, entre los cuales podemos citar el ensayo EPR de doble
lazo, consistente en hacer un barrido desde Ecorr hasta potenciales dentro del campo de pasivacin (+
300 mV), invirtiendo en ese momento el sentido del barrido para volver a Ecorr o el ensayo EPR con
acondicionamiento electroqumico previo, consistente en realizar un ataque andico en la probeta, que
permite independizar el resultado del grado de acabado superficial, que es una de las fuentes de error y
falta de reproducibilidad del mtodo EPR. En este caso, la evaluacin se hace igual que en el EPR
normal, en tanto que el ensayo EPR de doble lazo, la evaluacin se suele hacer por el cociente entre las
intensidades de los picos de reactivacin y de activacin I R/IA (Figura 22).
3.3.3. Corrosin bajo tensin (CBT)
En este campo, los ensayos convencionales (no electroqumicos) son los denominados SSRT (por
Slow Strain Rate Test) CERT (por Constant Extension Rate Test), consistentes en la realizacin de
ensayos de traccin a velocidades de extensin a velocidades de deformacin muy lentas, sometiendo
a las probetas a medios agresivos que simulan el medio real en que debe trabajar el material objeto de
estudio.
Este ensayo se puede implementar electroqumicamente, realizando los ensayos sobre probetas
polarizadas a determinados potenciales mantenidos potenciostticamente. La evaluacin del resultado
de los ensayos se hace en base al estudio de las caractersticas de fractura (dctil-frgil), al
alargamiento de rotura, o al porcentaje de reduccin de rea en la zona de rotura. Con este ensayo
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lograremos determinar los campos de potenciales a los cuales el material objeto de estudio es sensible
a la corrosin bajo tensin (Figura 23).
Figura 23. Situacin de los potenciales crticos en relacin a las zonas sensibles a la CBT en los ensayos
CERT.
Otro ensayo, este puramente electroqumico, consiste en comparar las curvas de polarizacin andica
obtenidas, para un determinado sistema metal/medio, a dos velocidades de polarizacin muy
diferentes, una de ellas rpida (alrededor de 2000 mV/mn) y otra lenta (aproximadamente 20
mV/min). Esta tcnica de ensayo se basa en que, las condiciones ambientales favorables al
agrietamiento por corrosin bajo tensin son aquellas que producen un cierto equilibrio entre las
tendencias al estado activo y pasivo. En estas condiciones, la actividad es suficiente como para
mantener la grieta activa, y la pasividad asegura la retencin de la geometra de la misma.
La comparacin de las dos curvas de polarizacin descubre los campos de potenciales en que coexisten
superficies menos activas, que dan tiempo suficiente para la formacin de pelculas pasivantes
(fenmeno que se recoge en la curva obtenida a velocidad lenta), con regiones de intensa actividad
andica (indicadas por curva correspondiente a la velocidad de barrido de potenciales alta).
En base a esto, se supone susceptibilidad a la corrosin bajo tensin en los potenciales en que,
simultneamente, la curva de barrido rpido seale actividad alta (propagacin de grieta), y la curva de
barrido lento .seala condiciones de pasivacin (mantenimiento de geometra). En la Figura 24 se
presenta un ejemplo de lo expuesto.
41 de 48
Figura 24. Ensayo electroqumico de susceptibilidad a la corrosin bajo tensin.
3.4. TCNICAS ELECTROQUMICAS NO ESTACIONARIAS

3.4.1. Introduccin.
La perturbacin que provoca la polarizacin en el sistema metal/medio ser tanto menor cuanto ms
baja sea la amplitud de la seal. Este es uno de los motivos de que la tcnica de resistencia de
polarizacin sea ms exacta que la de interseccin para el clculo de velocidades de corrosin. En este
sentido, los mtodos no estacionarios causarn menos perturbaciones an, puesto que se limita el
tiempo (impulsos cortos), o se aplica la seal a una velocidad tal que puede dar lugar a fenmenos de
transporte que modifiquen las concentraciones de reactantes o productos en la vecindad del electrodo,
o de las sustancias adsorbidas, como es el caso de las seales de corriente alterna de frecuencia
suficientemente elevada.
La electroneutralidad de la materia, que ante una disposicin de cargas elctricas sobre una superficie,
fuerza la imagen de signo contrario en la otra cara de la misma interfase, hace que la doble capa en
torno a los electrodos, las pelculas pasivantes y otras capas superficiales, se comporten como
condensadores, o circuitos elctricos ms complejos que contienen condensadores. La transferencia de
cargas, con formacin y desaparicin de iones y el transporte de los mismos, con procesos que limitan
el flujo de corriente o intensidad, y actan como si de resistencias elctricas se tratara.
As pues, los sistemas electroqumicos se pueden simular por una combinacin de resistencias,
condensadores y bobinas que, ante una seal elctrica, reproducen su respuesta con una aproximacin
aceptable. A esto se le denomina circuito equivalente de un sistema metal/medio.
Uno de los que mejor reproducen la respuesta de muchos sistemas electroqumicos es el propuesto por
Randles (Figura 25), en el que Re representa la resistencia ofrecida al paso de la corriente por el
electrolito, Cd la capacidad de la doble capa en torno al electrodo y RT la resistencia de transferencia de
capa (ionizacin o corrosin), magnitud equivalente conceptual mente a R p. Cd y RT funcionan como si
42 de 48
estuvieran en paralelo, pues la corriente se emplea en cargar la doble capa o producir corrosin, como
posibilidades o caminos distintos.
Figura 25. Circuito de Randles.
3.4.2. Tcnicas de impedancia con corriente alterna.

En las tcnicas de corriente alterna, el principal objetivo es el clculo de icorr y de forma similar a como
se hace en el mtodo de resistencia de polarizacin, la amplitud de la seal impuesta es muy pequea,
de unos 30 mV pico a pico, para que la respuesta en corriente del sistema sea lineal, o
aproximadamente lineal. Esta precaucin se deriva del hecho de que Cd y RT no son elementos lineales
en la prctica, dependiendo su valor de la amplitud de la seal aplicada.
El circuito de Randles, como todas las generalizaciones, es una aproximacin y una simplificacin al
mismo tiempo. Cada sistema real tiene su circuito equivalente, que no slo difiere en la magnitud de
sus componentes, sino tambin en el nmero y forma de combinarlos, con lo que las posibilidades
diferentes son innumerables. A ttulo de ejemplo, en las Figuras 26 y 27 se ofrecen circuitos
equivalentes para sistemas pasivos y para metales pintados con el sistema protector en buen estado y
ya deteriorado.
Puesto que la resistencia ofrecida por condensadores y autoinducciones es funcin de la velocidad de
variacin de la seal elctrica, es decir, de su frecuencia, resulta lgico, para obtener una informacin
adecuada de los circuitos equivalentes, aplicar seales de alterna con una amplia gama de frecuencias,
en lugar de seales de corriente continua. Las relaciones que se cumplen son las siguientes:
ZC = 1/jwC y ZL = jwL
en donde:
j = -1 es la unidad imaginaria con un argumento de 90
C = capacidad de los condensadores
43 de 48
L = autoinduccin
w = frecuencia angular 2
Figura 26. Circuito equivalente propuesto para un sistema pasivo.
Figura 27. Circuitos equivalentes propuestos para un sistema de pintura sin defectos (superior) y ya
deteriorado en el que la solucin penetre hasta el metal base (inferior).
Re R del electrolito.
R R de la solucin de la red de poros.
C C de los recubrimientos de pintura.
RT R de transferencia.
Cd C de la doble capa.
W Impedancia de Warburg.
44 de 48
La asimilacin de interfases electroqumicas a circuitos equivalentes como los de las Figuras 25, 26 y
27, hace que, aunque la corriente de las pilas de corrosin sea continua, pueda estudiarse su efecto con
excitaciones sinusoidales como las de corriente alterna.
Al aplicar un potencial sinusoidal a un sistema metal/medio, o a un circuito equivalente, se obtiene
como respuesta una intensidad sinusoidal con un cierto ngulo de desfase. La relacin E/I
(impedancia Z), es otra funcin sinusoidal, equivalente a la resistencia en corriente continua y que,
para un circuito RC paralelo, resulta:
1/Z = 1/RT + 1/1/jwC = 1/RT + jwC
operando e incluyendo la resistencia del electrolito Re da, para el circuito de Randles:
La impedancia queda totalmente definida sin ms que especificar su magnitud y el ngulo de fase,
como en los diagramas de Argand de la Figura 28b, o bien sus componentes real e imaginaria, Z' y Z".
Si se incluye tambin la frecuencia como variable, en circuitos equivalentes como el de la Figura 25 y
sistemas metal/medio sencillos, el extremo del vector impedancia describe un semicrculo en el plano
complejo (Figura 28c) cuyas dimensiones permiten estimar los valores de R e, RT y C del circuito
equivalente, atribuibles al sistema en estudio.
Figura 28. Diagramas de Argand y de Nyquist, correspondientes al circuito de Randles.
La ecuacin de la impedancia, debidamente analizada, conduce a la ecuacin de un crculo de radio

RT/2, conocido por diagrama de Nyquist o de Cole y Cole, en el cual, el eje horizontal representa la
parte real de la impedancia del electrodo, y el eje de ordenadas el componente imaginario o reactancia
capacitiva. A frecuencias elevadas, del orden de 10KHz o mayores, el condensador conduce tan
fcilmente que cortocircuita RT y permanece slo el efecto de la resistencia del electrolito y de las
capas superficiales, Re, valor que corresponde a la interseccin izquierda del semicrculo con el eje de
45 de 48
abscisas. Cuando decrece la frecuencia, el condensador conduce cada vez menos, pues la reactancia
capacitiva es inversamente proporcional a w, hasta que a bajas frecuencias o en corrientes continua
(frecuencia cero) el condensador deja de conducir y la impedancia se iguala a la suma Re + RT marcada
por la interseccin derecha del semicrculo con el eje real.
A partir del dimetro RT del diagrama de impedancias se puede estimar icorr con la ecuacin de Stern.
La exactitud de las predicciones cinticas basadas en tcnicas electroqumicas, tanto si son de corriente
continua como alterna, requiere que la-velocidad de corrosin est bajo control de activacin, que
exista relacin causa-efecto entre la seal o polarizacin aplicada y la respuesta medida y que la
correlacin entre una y otra sea lineal. Esta condicin de linealidad se trata de forzar a base de recurrir
a seales de pequea amplitud.
Cuando se dan estas condiciones ideales, la velocidad de corrosin estar correlacionada con la
resistencia de polarizacin Rp, que permite un clculo exacto y fiable de icorr en continua, y en alterna
se obtienen semicrculos bien definidos pudindose determinar perfectamente R e Y RT. Sin embargo,
los sistemas reales se apartan con frecuencia de la situacin descrita, a causa de procesos de adsorcin,
difusin o de procesos redox distintos y superpuestos al de corrosin, que enmascaran el proceso
corrosivo, deforman el diagrama de impedancia y complican los circuitos equivalentes.
A parte de los circuitos complejos vistos en las Figuras 26 y 27, el transporte de masas por difusin da
lugar a un circuito equivalente, en el cual se introduce un elemento adicional W, conocido como
impedancia de Warburg, en serie con RT como se ve en la Figura 29. La impedancia de Warburg es un
nmero complejo con las partes real e imaginaria iguales e inversamente proporcionales a la raz
cuadrada de la frecuencia:
siendo w el llamado coeficiente de Warburg.
Figura 29. Circuito equivalente que incluye el efecto de los procesos de difusin, representados por la
impedancia de Warburg, W, y su respuesta en el plano complejo (esquema b).
46 de 48
En el diagrama de Nyquist, w se traduce en una recta con pendiente unidad, que aparece en el rango de
las bajas frecuencias, pues a altas frecuencias, el trmino 1/w se hace despreciable. La Figura 29b
reproduce un diagrama de impedancias tpico que es, como era de esperar, una combinacin del
semicrculo y una recta de 45, es decir combinacin de procesos de transferencia de carga y difusin.
No es slo la difusin la que produce efectos secundarios sobre los diagramas de Nyquist. Una
distorsin tpica es el achatamiento de los semicrculos, con el centro situado por debajo del eje
horizontal, que se atribuye a una falta de uniformidad de las superficies de los electrodos, en las que
actuaran numerosas constantes de tiempo. En este caso no hay acuerdo entre los investigadores acerca
de a qu se puede asimilar la resistencia de transferencia. Segn unos R T es la cuerda AB, en tanto que
para otros puede ser el dimetro del semicrculo obtenido por extrapolacin.
Los efectos de la adsorcin se revelan en ocasiones por un segundo semicrculo a bajas frecuencias,
con una RT definida por el dimetro del semicrculo de frecuencias altas.
Las causas de las diferentes distorsiones pueden darse simultneamente, haciendo difcil el anlisis de
los datos de impedancia, obligando a recurrir al apoyo de los ordenadores para clarificar tales
situaciones.
La ventaja de esta tcnica sobre las de corriente continua es que, aparte de suministrar una mayor
informacin sobre los posibles mecanismos de corrosin, revelando el nmero y tipo de procesos
parciales que intervienen en el proceso global de corrosin, radica en que determina directamente la
resistencia del electrolito Re, y no perturba al sistema al ser muy rpidas las variaciones de seal y
respuesta, no comportando fenmenos de transporte de materia. Como desventaja puede citarse el que
sea una tcnica ms compleja que exige instrumentacin ms sofisticada y de mayor precio que la de
corriente alterna, y unos mayores conocimientos para la interpretacin correcta de los datos.
3.4.3. Mtodos de impulsos
Sirven tambin para el clculo de icorr y por tanto de las velocidades de corrosin. El primero de los
mtodos consiste en la aplicacin de pulsos de pequea amplitud, manteniendo la linealidad entre
potencial e intensidad. Como impulsos de corriente se puede determinar R e si el valor de la corriente es
suficientemente elevado, pues se produce un E 0 - Rel prcticamente instantneo (Figura 12).
Tambin puede calcularse la capacidad de la doble capa a partir de la pendiente de la curva E-t, para
t 0, y el Rp a partir del E correspondiente al estado estacionario, aunque puede haber dificultades
en caso de que haya procesos de difusin que impediran que se alcanzara el estado estacionario.
Figura 30. Mtodos de impulsos. Intensidad..
47 de 48
Algo similar puede realizarse aplicando impulsos de potencial (Figura 31), con la limitacin paralela
de que es adecuado para el estudio de sistemas sencillos que presenten velocidades de corrosin
medias o elevadas, es decir, con constantes de tiempo pequeas, pues as no se cometen errores
grandes en las estimaciones cinticas.
Figura 31. Mtodos de impulsos. Potencial.
Hay un procedimiento alternativo a los impulsos de corriente o potencial, consistente en la aplicacin

de un impulso de cantidad de corriente, Q, al sistema objeto de estudio, y recibe el nombre de mtodo
culosttico. Al aplicar una pequea cantidad de carga, Q, a la doble capa de sistema que se corroe, su
potencial salta de Ecorr a Ecorr +La polarizacin , inmediatamente despus de la carga, es funcin de
la capacidad de la doble capa:
o = Q/C
donde o es la polarizacin inicial y C la capacidad de la doble capa del electrodo.
A continuacin de la descarga, que se puede considerar como un escaln de intensidad de muy corta
duracin, el Q. se consume progresivamente en la reaccin de corrosin, tendiendo el potencial a
retornar a Ecorr. Esta variacin del potencial procede exponencialmente con el tiempo, con una
constante de tiempo t = CRp
t = 0 . e-t/CRp
Esta ecuacin supone que el impulso de carga se consuma slo en la reaccin de corrosin, que la
polarizacin de concentracin es despreciable durante el proceso de relajacin del potencial, y que 0
no excede el campo de polarizacin lineal, aparte de asimilar el sistema a un circuito equivalente como
el de la Figura 25, pero donde Re ya no desempea ningn papel.
Estos supuestos bsicos son los mismos que para el procedimiento de resistencia de polarizacin, por
lo que el mtodo culosttico representa un mtodo aproximado, no exacto, de estimar las velocidades
de corrosin.
48 de 48
3.5. RUIDO ELECTROQUMICO

El ruido electroqumico se ha identificado desde hace tiempo con las fluctuaciones aleatorias del
potencial o de la corriente de un metal que se corroe. En la actualidad se est haciendo un esfuerzo
considerable en aplicar esta tcnica en el campo del estudio de los fenmenos de corrosin.
Se pueden distinguir distintos tipos de ruido: ruido de fondo, transitorios aleatorios y comportamiento
intermedio.
En el caso del ruido de fondo, la seal observada proviene de numerosos sucesos. Los procesos se
desarrollan a escala microscpica. Este ruido es independiente de la frecuencia. En electroqumica se
ha observado ruido de este tipo; es lo que se conoce como ruido blanco: trmico y de emisin. El
primero se debe a la agitacin trmica de los electrones y el segundo al transporte de materia y energa
a travs de los lmites de un sistema abierto.
La seal observada en los transitorios aleatorios se caracteriza por la presencia de transitorios poco
numerosos, de amplitud fuerte que indican la existencia de sucesos de origen semi-microscpico con
intervencin de gran cantidad de partculas. Este ruido depende de la frecuencia.
En el comportamiento intermedio intervienen gran cantidad de partculas pero a mucha densidad por lo
que no se puede discernir por el observador, pues tiene el aspecto de un ruido de fondo.
En la Figura 32 vemos las fluctuaciones aleatorias del potencial de corrosin del hierro en H2S04, en
presencia y ausencia de inhibidor (bromuro de n-alquiltrietilamonio), y los espectros de ruido para las
mismas condiciones. Se observa que en ausencia de inhibidor el ruido es -58dB/Hz1/2, en tanto que
cuando el inhibidor est presente desciende a -72dB/Hz1/2.
Figura 32. Ruido electroqumico.

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QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

TEMA 5.- ENSAYOS DE CORROSIN.

Determinacin del material ms adecuado para un servicio determinado.

Ensayos convencionales de corrosin

En los primeros, se somete al material objeto de ensayo a un ataque corrosivo, y se determina el

Ensayos de control de servicio.

2.1.- ENSAYOS DE CONTROL DE SERVICIO.

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

Las principales ventajas de este tipo de ensayos son:

Pueden exponerse gran cantidad de muestras y materiales simultneamente durante tiempo

En contrapartida, las principales desventajas son:

No se pueden utilizar para detectar cambios bruscos en la agresividad del proceso.

Figura 1. Diseo de bastidores para ensayos de corrosin atmosfrica.

Figura 2. Zonas de ensayo en una columna de destialcin.

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Rural. No estn contaminadas por la polucin, pero si presentan residuos orgnicos e

El objetivo de estos ensayos es determinar la resistencia a la corrosin general o por picaduras y a la

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

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Los parmetros que afectan a este tipo de ensayos son:

Qumica del agua.

Suelos naturales o no distorsionados. Son los menos agresivos, dependiendo la misma de la

En estos ensayos, una vez definido el problema, es importante considerar:

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

2.3.- ENSAYOS DE LABORATORIO.

Tamao, forma y estado superficial de la muestra.

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Figura 4. Diversos sistemas de sujecin de probetas para ensayos de inmersin.

2.3.1.3.- Ensayos de inmersin intermitente.

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Figura 5. Esquema de una cmara de corrosin en niebla salina.

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2.3.3. Factores del comportamiento en ensayos de corrosin.

Potencial en las condiciones consideradas.

Naturaleza de los iones en solucin.

Eleccin y seleccin del metal.

2.4. PREPARACIN DE MUESTRAS Y VALORACIN DE LOS EFECTOS DE LA

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

2.4.1.4. Tamao y forma de las muestras.

Tcnica de corte utilizada. Corte trmico o mecnico.

2.4.2. Valoracin de efectos de la corrosin sobre el metal.

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2.4.2.6. Cambios en las propiedades pticas.

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

2.5. ENSAYOS DE CORROSIN INTERGRANUALAR DE ACEROS INOXIDABLES

Figura 6. Probeta de doblado y aspecto de las fisuras en el ensayo segn Prctica E.

Aumento del tiempo de exposicin a la solucin en ebullicin, realizando una evaluacin de

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Figura 7. Disposicin de ensayo para Prctica C.

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2.5.5. Ensayo en Sulfato de cobre-Sulfrico (Prctica F de ASTM A-262).

Figura 8. Estructuras Step, Dual y Ditch segn Prctica A.

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2.6. ENSAYOS DE CORROSIN BAJO TENSIN

QUMICA DE SUPERFICIES - TEMA 5. ENSAYOS DE CORROSIN.

2.6.3. Tipos de ensayos de corrosin bajo tensin.

Es el mtodo ms simple, pudindose obtener por aplicacin de un peso, la utilizacin de un sistema