Tcnicas de Medicin Electroqumicas: Voltametra

Wilmer Javier Yanchapanta Tamaquiza

Ingenieria Eletrnica en Control y Redes Industriales,
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Riobamba-Ecuador.
will.j.y.93@hotmail.com
Abstract- This paper study the voltammetry, its various
techniques and applications. In voltammetry a variable potential
excitation signal is applied to a working electrode in an
electrochemical cell. This excitation signal causes a
characteristic current response, which is the measurable
amount of this method. Some of its applications include
voltammetric sensors, oxygen electrodes.
Palabras
ClaveVoltamperometricos.

Analito,

Palografa.

Voltagrama,

Estos lmites de potencial pueden tomar como valor

mximo los lmites de estabilidad del agua (en medios
acuosos) es decir desprendimiento de hidrgeno y de
oxgeno. Dichos valores dependen del material electrdico,
del pH de la disolucin, de la temperatura. En disolventes no
acuosos Ei y E vienen impuestos por el potencial de
descarga de los iones del electrolito fondo. En la Figura 2, se
muestra el voltamograma lineal para un proceso redox Fe3+
+ 1e- Fe2+ cuyo potencial formal es 0.460V. [2]

INTRODUCCIN
Histricamente la Voltametra se desarroll del
descubrimiento de la polarografa por el qumico
checoslovaco Jaroslav Hetrovsky en 1922. De ah es que
varios cientficos desarrollaron varias tcnicas voltametricas
que tienen cada da un mayor campo de aplicacin en las
diversas reas de la ciencia y la tecnologa.
La Voltametra abarca un grupo de mtodos electro
analticos en los que la informacin sobre el analito se
deduce de la medicin de la corriente en funcin del
potencial aplicado, en condiciones que favorezcan la
polarizacin de un electrodo indicador o de trabajo.
La Voltametra se basa en la medicin de la corriente que
se desarrolla en una celda electroqumica en condiciones de
polarizacin de concentracin.
DESCRIPCIN DE LA METODOLOGA
Voltametra Lineal (Vl).
La Voltametra lineal es una tcnica que consiste en
aplicar un barrido de potencial que vara con el tiempo, al
electrodo de trabajo con respecto al electrodo de referencia y
se mide la intensidad de corriente que pasa entre el electrodo
auxiliar y el trabajo representndose frente al potencial
impuesto. El grfico resultante se llama voltamograma.
El programa de potencial que se aplica vara linealmente
con el tiempo desde un potencial inicial Ei hasta un
potencial final E a una velocidad de barrido constante que
viene dada por v=dE/dt (V.s-1). Su grafica se muestra en la
Figura1. [1]

Figura 2. Voltamograma lineal del proceso reversible

Fe2+/Fe3+

Voltametra Cclica (Vc).

En la Voltametria civlica, la variacin de un electrodo
estacionario colocado en una disolucin no agitada esta
provocada por una seal triangular, como se muestra en la
Figura 3. En la cual el potencial varia linealmente de E0
hasta Ef, cuando se alcanza el valor del sentido de barrido se
invierte y el potencial vuelve a su valor original Eo, este
ciclo de puede repetir cuantas veces lo requiera la
experiencia.[2]

Figura 3. Seal de Excitacion en Vc.

Figura 1. Voltametria Lineal

Si en lugar de aplicar un barrido lineal, aplicamos un

barrido cclico, la concentracin de Fe2+ que se ha formado
en el barrido catdico, puede ser oxidada en el barrido
andico. As la VC es capaz de generar una especie durante
el barrido directo y a continuacin probar su existencia en el
barrido inverso confirindole a la tcnica un gran poder de
diagnostico para el estudio de reacciones electrdicas. Los
perfiles de concentracin se muestran en la Figura 4. [2]

potencial la curva I/E es similar a un

cronoamperograma ya que el eje x adems de un eje
de potenciales es un eje de tiempos. [2]

Figura 5. Perfiles de concentracin

Figura 4. Voltametra ciclica. Programa de potencial,

voltamograma y perfiles de concentracin

Los parmetros de inters en VC son las magnitudes de

las corrientes de pico IPc e IPa.
Mas bien la razn IPc / IPa y la separacin de los
potenciales de pico EPc y EPa.
Para un sistema nernstiano I Pc / IPa =1 (E >35/nmV
EPc)
La separacin de los potenciales de pico

E P E Pa E Pc

59mV
n

EXPERIMENTACIN
En la experimentacin de las dos tcnicas como Vc y Vl
se lo ara tomando algunas experimentaciones realizadas. [2]
Por ejemplo vamos a ver cules son los perfiles de
concentracin en la superficie del electrodo a medida que
barremos el potencial. Puesto que se trata de un proceso
reversible se puede aplicar la ecuacin de Nernst (a 25C).

n( E E '0 )
Ox log C Fe3 (0, t )
log
59mV
Rd
C Fe2 (0, t )

La siguiente figura muestra las concentraciones de O y R

en la superficie del electrodo durante la electrolisis de una
disolucin que inicialmente solo contiene la forma oxidada
(Fe3+). [2]
A potenciales ms negativos que 118mV (positivos
de E0) el potencial del electrodo no es
suficientemente negativo para reducir el Fe 3+ y las
concentraciones en x = 0 son las del seno de la
disolucin.
Cuando el potencial del electrodo es 59mV ms
positivos que E0, la ecuacin de Nernst predice que
la CR(0,t)=C O(0,t)/10.
Para E = E0 CO(0,t) = CR(0,t).
Para n (E- E0) = -59mV CO(0,t)=CR(0,t)/10.
Para n (E- E0) = -118mV CO(0,t) =0 es decir el
proceso est controlado por la difusin de los iones
Fe3+ hacia la superficie electrdica. A partir de este

Figura 6. Potenciales correspondientes en el voltamograma

lineal.

En el voltamograma la corriente cambia por dos razones

la primera la concentracin en x=0 es funcin del potencial
y la segunda por la capa de difusin se expande.
Inicialmente el primer factor es ms importante y la
intensidad aumenta hasta alcanzar un valor mximo I p y a
partir de aqu predomina el segundo factor y la corriente cae
con el potencial.
La corriente viene dada por la pendiente en x=0 y est
aumenta para los perfiles a-d y disminuye para e-f.

I
C o

nFA x

x 0

CONCLUSIONES
Las tcnicas de Voltametra son muy usadas en la
actualidad ya sea en aplicaciones de la ciencia como en la
tecnologa.
Una de las aplicaciones en la ciencia es la determinacin
de cido ascrbico en muestras reales como por ejemplo el
cido de un extracto de naranja. Para esta determinacin se
utiliza la tcnica de Voltametra Lineal.
En la tecnologa una de sus aplicaciones son los sensores
voltamperometricos los cuales son muy utilizados en la
industria como para investigaciones, son tambin conocidos
como electrodos.
REFERENCIAS
[1]
[2]

Bard, A. J. Faulkner, L. R.; Electrochemical Methods. Fundamentals and

Applications John, Wiley &Sons, New York, 1980.
Prof. Ortiz R.R., Prof. Martnez. Y. y Prof. Hernndez R., Tcnicas
Electroanaliticas Parte II: Voltametra, Universidad de los Andes, Medira2016.