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Curso:
Ingenieria Ambiental !
Profesor:
Segundo Ruiz Jacinto.
Alumnos:
Rivera Quino Rafael Mauricio
Saenz Sancarranco Sheyla Noemi.
Sarango Reyes Rosa Angelica.
Zapata Barahona Andreina.
Facultad:
Minas
Especialidad:
Ingeniera Ambiental y Seguridad Industrial
Ciclo: VI
-2016Introduccion.
La ingeniera ambiental o ingeniera de tecnologas ambientales es la rama de la ingeniera que estudia los
problemas ambientales de forma cientfica e integrada, teniendo en cuenta sus dimensiones cientficas,
qumicas, ecolgicas, sociales, econmicas y tecnolgicas, con el objetivo de promover un desarrollo
sostenible.
Es un rea y rama de las ciencias ambientales que se basa en el diseo, la aplicacin, y la gestin de procesos,
productos y servicios tecnolgicos para la prevencin, el control y remedio de problemas de degradacin
ambiental; para el desarrollo del uso sustentable de recursos naturales en procesos productivos y de consumo,
teniendo siempre como prioridad la excelente calidad de vida en nuestro entorno.
La ingeniera ambiental contribuye a garantizar, mediante la conservacin y preservacin de los recursos
naturales, una mejor calidad de vida para la generacin actual y para las generaciones futuras. Esta disciplina,
en pleno desarrollo, ve cada vez ms claro su objetivo y ha venido consolidndose como una necesidad, ya que
proporciona una serie de soluciones propicias para enfrentar la actual crisis ecolgica que vive el planeta. Por
esto, es considerada por muchas personas como una profesin de gran futuro.
El ingeniero ambiental debe saber reconocer, interpretar y diagnosticar impactos negativos y positivos
ambientales, evaluar el nivel del dao ocasionado en el ambiente (en el caso de un impacto negativo) y
proponer soluciones integradas de acuerdo a las leyes medioambientales vigentes, as descubrir una relacin
ambiental ms severa.
Su campo se complementa y se comparte en los ltimos aos con las tareas que afronta la ingeniera sanitaria,
mientras que la ingeniera ambiental extiende su actividad a los ambientes areos y edficos.
resultantes de tal reaccin son posiblemente ms interesantes que las tasas a las que se llevan a cabo. En este
caso, se usa el enfoque del equilibrio. Algunos ejemplos de reacciones rpidas en fase acuosa incluyen las
reacciones cido-base, las reacciones de complexacin y algunas reacciones de transferencia de fase como la
volatilizacin.
La qumica ambiental, denominada tambin qumica medioambiental es la aplicacin de la qumica al estudio
de los problemas y la conservacin del ambiente. Estudia los procesos qumicos que tienen lugar en el medio
ambiente global, o en alguna de sus partes: el suelo, los ros y lagos, los ocanos, la atmsfera, as como el
impacto de las actividades humanas sobre nuestro entorno y la problemtica que ello ocasiona.La qumica de la
atmsfera, a medida que la comunidad internacional presta ms atencin a las tesis del ecologismo (con
acuerdos internacionales como el protocolo de Kioto para reducir las emisiones de gases de efecto
invernadero), es una disciplina que ha ido cobrando cada vez ms importancia.
El desarrollo de esta disciplina mostr las graves consecuencias que tuvo para la capa de ozono el uso
generalizado de los clorofluorocarbonos. Tras las experiencias con la lluvia cida, la combinacin de qumica
medioambiental e ingeniera qumica result en el desarrollo de los tratamientos para limitar las emisiones de
las fbricas.
Tambin la qumica medioambiental se ocupa de los procesos, reacciones, evolucin e interacciones que tienen
lugar en las masas de agua continentales y marinas por el vertido de contaminantes antropognicos. Asimismo,
estudia los tratamientos de dichos vertidos para reducir su carga daina.
Tambin hay interaccin entre la llamada Qumica sostenible o Qumica verde y la preservacin del ambiente,
pues aquella estudia optimizar los procesos productivos qumicos, eliminando productos secundarios,
empleando condiciones menos agresivas (de presin y temperatura, de tipo de disolvente).
La qumica ambiental se encarga de realizar la supervisin de los proyectos industriales, teniendo en cuenta
el impacto ambiental.
La Qumica sostenible (tambin llamada Qumica verde) consiste en una filosofa qumica dirigida hacia el
diseo de productos y procesos qumicos que implica la reduccin o eliminacin de productos qumicos, se
basa en 12 principios:
1. Prevencin. Es mejor prevenir la formacin de residuos que tratar de limpiar tras su formacin.
2. Eficiencia atmica. Los mtodos sintticos deben ser diseados para conseguir la mxima incorporacin
en el producto final de todas las materias usadas en el proceso.
3. Sntesis segura. En cuanto posible, se deben disear metodologas sintticas para el uso y la generacin
de sustancias con escasa toxicidad humana y ambiental.
4. Productos seguros. Se deben disear productos qumicos que, preservando la eficacia de su funcin,
presenten una toxicidad escasa.
5. Disolventes seguros. Las sustancias auxiliares (disolventes, agentes de separacin, etc.) deben resultar
innecesarias en lo posible y, cuanto menos deben ser inocuas.
6. Eficiencia energtica. Las necesidades energticas deben ser consideradas en relacin a sus impactos
ambientales y econmicos. Los mtodos sintticos deben ser llevados a temperatura y presin ambiente.
7. Fuentes renovables. Las materias de partida deben ser renovables y no extinguibles, en la medida que
esto resulte practicable tcnica y econmicamente.
8. Evitar derivados. La formacin innecesaria de derivados (bloqueo de grupos, proteccin/desproteccin,
modificacin temporal de procesos fsicos/qumicos) debe ser evitada en cuanto sea posible.
9. Catalizadores. Los reactivos catalticos (tan selectivos como sea posible) son superiores a los
estequiomtricos.
10. Biodegradabilidad. Los productos qumicos han de ser diseados de manera que, al final de su funcin, no
persistan en el ambiente, sino que se fragmenten en productos de degradacin inerte.
11. Polucin. Se deben desarrollar las metodologas analticas que permitan el monitoreo a tiempo real durante
el proceso y el control previo a la formacin de sustancias peligrosas.
12. Prevencin de accidentes. Las sustancias y las formas de su uso en un proceso qumico, deben ser
elegidas de manera que resulte mnima la posibilidad de accidentes.
REACCIN ESTEQUIOMETRICA
La ley de la conservacin de la masa establece que, en un sistema cerrado, la masa de materia pertenece
constante; la materia puede cambiar de forma, pero el total de la masa ser el mismo.
Si junto con esta ley es comprensible que los elementos se pueden combinar entre s de numerosas maneras
pero que no se transforma uno en otro (excepto las reacciones nucleares), se llega al fundamento de la
reaccin de ESTEQUIOMETRIA: en un sistema cerrado el nmero de tomos de cada elemento permanece
constante. Por lo tanto, en toda reaccin qumica, el nmero de tomos de cada elemento debe ser el mismo
en ambos lados de la ecuacin de la reaccin.
Un corolario de la ley de la conservacin de la masa es que las cargas elctricas tambin se conservan; es
decir, la suma de las cargas de cada miembro de la ecuacin debe ser igual.
Las cargas elctricas son el resultado del balance entre el nmero de protones y de electrones que estn
presentes. Los protones y electrones tienen masa, y ninguno se transforma en otra partcula subatmica
durante las reacciones qumicas.
En consecuencia, el nmero total de protones y electrones debe permanecer constante en un sistema cerrado.
De ah se deriva que el balance entre el nmero de protones y de electrones tambin debe permanecer
constante en un sistema cerrado.
Esto significa que las reacciones han de estar balanceadas en trminos de masa y de carga, y se usa la
estequiometria no solo para convertir unidades de concentracin sino tambin para calcular los qumicos
entrantes y salientes
SUBINDICES
Los subndices indican la atomicidad, es decir la cantidad de tomos de cada tipo que forma cada agrupacin
de tomos (molcula). As el primer grupo arriba representado, indica a una molcula que est formada por 2
tomos de oxgeno, el segundo a dos molculas formadas por 2 tomos de hidrgeno, y el tercero representa a
un grupo de dos molculas formadas cada una por 2 tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, es decir dos
molculas de agua.
COEFICIENTE ESTEQUIOMETRICO
Es el nmero de molculas de un determinado tipo que participa en una ecuacin qumica dada en el orden en
el que est escrita. Debe observarse que los coeficientes estequiomtricos de los reactivos sern negativos
mientras que los de los productos tendrn signo positivo. En el siguiente ejemplo:
El coeficiente del metano es -1, el del oxgeno -2, el del dixido de carbono 1 y el del agua 2. Los coeficientes
estequiomtricos son en principio nmeros enteros, aunque para ajustar ciertas reacciones alguna vez se
emplean nmeros fraccionarios.
Cuando el coeficiente estequiomtrico es igual a 1 o -1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo CH 4 y CO2 no
llevan ningn coeficiente delante.
El mtodo de tanteo se basa simplemente en modificar los coeficientes de uno y otro lado de la ecuacin hasta
que se cumplan las condiciones de balance de masa. No es un mtodo rgido, aunque tiene una serie de
delineamientos principales que pueden facilitar el encontrar rpidamente la condicin de igualdad.
Se comienza igualando el elemento que participa con mayor estado de oxidacin en valor absoluto.
Se contina ordenadamente por los elementos que participan con menor estado de oxidacin.
3.1.
MEDIO ACIDO
Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos en
medio cido los iones H+ se agregan para balancear los atomos
Finalmente se multiplica cada semirreaccion por un factor para que se cancelen los electrones cuando
se sumen ambas semireacciones.
Reaccin balanceada
3.2.
MEDIO ALCALINO
Cada semirreaccin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos
en medio alcalino los OH se agregan para balancear los tomos de H y normalmente se agrega la mitad
de molculas de H2O del otro lado de la semirreaccin para balancear los tomos de O.
Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un favor para que se cancelen los electrones cuando se
sumen ambas semirreacciones.
ECUACIN BALANCEADA
-
REACCIN BALANCEADA
EJERCICIOS:
1. Se queman en un tubo de combustin 0.580 g de un compuesto de carbono, hidrgeno y oxgeno, y se
obtienen 1,274 g de CO2 y 0,696 g de H2O. Al volatilizar 0,705 g del compuesto ocupan 295 a 28C y 738,7 mm.
Averiguar la formula molecular del compuesto.
-
Clculo de la cantidad de H
0,696 * 2/18 = 0,07733 g de H
Clculo de la cantidad de O
0,580 0,34745 0,07733 = 0,15522 g de O
Dividido por las masas atmicas para el clculo del nmero de moles de tomos de cada elemento:
-
Dividiendo por el menor (0,00970) para hallar el nmero de tomo con respecto al O
-
2.
LEYES DE LA TERMODINMICA
TERMODINMICA
La termodinmica es el estudio del comportamiento de la energa calorfica y las formas en que la energa se
transforma en calor. El calor es una transferencia de energa de un cuerpo a un segundo cuerpo que est a
menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.
El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de temperatura, mientras que el
trabajo es una transferencia de energa que no se debe a una diferencia de temperatura.
Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el
sistema se define como una cantidad de materia o una
elegida para anlisis. La masa o regin fuera del sistema se
alrededores. La superficie real o imaginaria que separa al
alrededores se llama frontera. La frontera de un sistema
trmino "sistema". Un
regin en el espacio
conoce
como
sistema
de
sus
puede ser fija o mvil.
aislados, dependiendo
en el espacio.
Sistema cerrado (conocido tambin como una masa de control) consta de una cantidad fija de masa y
ninguna otra puede cruzar su frontera. Es decir, ninguna masa puede entrar o salir de un sistema
cerrado. Tambin interacciona con los alrededores mediante el flujo de energa, esta puede ser en forma
de calor o trabajo.
Sistema
cuales no existe
Sistema
llamarse,
es
espacio.
tiene que ver
o tobera. Tanto
frontera de un
Es imprescindible establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor y energa
interna.
La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas individuales. El calor es una
transferencia de energa, como energa trmica, de un objeto a otro debida a una diferencia de temperatura.
La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del objeto, o sea incluye energa
cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, energa potencial en molculas y energa potencial
entre molculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un mismo material de igual masa y
temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energa interna respecto de una sola barra. Notemos que el
flujo de calor entre dos objetos depende de sus temperaturas y no de cunta energa trmica o interna tiene
cada uno. El flujo de calor es siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor
temperatura.
Aplicaciones
a) Los sistemas que estn en equilibrio trmico entre si tienen el mismo valor de una propiedad llamada
temperatura.
b) Los sistemas que no estn en equilibrio trmico entre s tienen diferentes temperaturas.
Se define como temperatura a la propiedad de los sistemas que determina si se encuentran o no en equilibrio.
La temperatura de un sistema es la propiedad de la cual depende que un sistema se encuentre en equilibrio
trmico con otros. Por tanto, cuando dos o ms sistemas estn en equilibrio trmico tienen la misma
temperatura
Ejemplos
1. Una
persona
que
se
mete
en
una
alberca.
Generalmente el agua de la alberca es ms fra que la temperatura ambiente de la persona, entonces al
tener contacto se cedern temperatura hasta alcanzar el equilibrio trmico.
2. Un termmetro de mercurio (los que normalmente se usan para tomar la fiebre) no mide "de verdad" la
temperatura del cuerpo; lo que se mide verdaderamente es la dilatacin del mercurio. Esa dilatacin del
mercurio es proporcional a la temperatura del mercurio. La temperatura del mercurio es igual a la
temperatura de la base del termmetro. Y la temperatura del termmetro es la misma que la
temperatura del paciente, una vez que uno espera lo suficiente hasta que estn en equilibrio trmico.
Por eso para leer la temperatura hay que esperar un rato despus de ponerle el termmetro al paciente.
, el trabajo
primera ley de la termodinmica, conocida tambin como el principio de la conservacin de la energa, brinda
una base slida para estudiar las relaciones entre las diversas formas de interaccin de energa. A partir de
observaciones experimentales, la primera ley de la termodinmica establece que la energa no se puede crear
ni destruir durante un proceso; slo puede cambiar de forma. Por lo tanto, establece que si se realiza trabajo
sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra
forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para
compensar las diferencias entre trabajo y energa interna.
La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de
muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna
. Cuando el sistema
pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en:
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente
temperatura. Si fluye una cantidad de calor
del segundo al primero, aumenta su energa interna en
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte
del estado A y se regresa al mismo estado,
. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha
efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para
preservar el principio de conservacin de la energa,
.
Si la transformacin no es cclica
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior,
aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior,
disminuye.
aumenta.
disminuye.
Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del
sistema.
Casos Particulares
Sistema Cerrado
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinmico. Tambin
es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus
alrededores, as como puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un sistema
cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico) es:
Dnde:
Sistema Abierto
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como interacciones de trabajo y calor con
sus alrededores, tambin puede realizar trabajo de frontera.
Demuestra que el potencial qumico (la energa al interior de los enlaces qumicos de una molcula) constituye
parte del total de la energa del sistema.
Dnde:
= el contenido de energa.
= contenido de calor.
= trabajo
= energa de los qumicos entrantes.
Sistema Aislado
Para un sistema aislado, que no interacta con los alrededores, no hay transferencia de calor,
, el
trabajo realizado tambin es cero y por lo tanto no hay cambio de energa interna, esto es, la energa interna de
un sistema aislado permanece constante:
Regla de Signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo,
trabajo, stos debern asociarse con un signo, el
la siguiente convencin:
recibe o desarrolla
cual se elegir segn
Procesos Termodinmicos
a) Proceso Isomtrico (Volumen constante)
La curva
es una
d) Proceso Adiabtico
Un proceso adiabtico es aquel que se realiza sin intercambio de calor entre el sistema y el
medioambiente, es decir,
. Al aplicar la primera ley de la termodinmica, se obtiene:
e) Proceso Isobrico
Es un proceso que se realiza a presin constante. En un proceso isobrico, se realiza tanto
transferencia de calor como trabajo. El valor del trabajo es simplemente
, y la
primera ley de la termodinmica se escribe:
f) Proceso Volumtrico
En este caso el gas no realiza trabajo :
, y as todo calor
Ejercicios
1. A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro mbolo, se le suministras 200 caloras y
realiza un trabajo de 300 joules. Cul es la variacin de la energa interna del sistema expresada en
joules?
Datos
Frmula
Q = 200 cal
W = 300 J
Conversin de unidades:
1 cal = 4.2 J
Sustituyendo en la frmula
2. Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una variacin en su energa interna igual a 80 J.
Determinar la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si el sistema recibe o cede calor.
Datos
Frmula
Q=?
W = -170 J
Despejando
Sustituyendo en la frmula
Rpta: Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor a los alrededores. Sin embargo, su energa
interna aument ya que se efectu un trabajo sobre l.
3. Un gas ideal inicialmente a 300 K experimenta una expansin brica a 2.50 kPa. Si el volumen aumenta
de 1.00 m3 a 3.00 m3; 12.5 kJ se transfieren al gas por calor, cules son (a) el cambio de su energa
interna y (b) su temperatura final?
Solucin:
(a)
(b)
4. Una muestra de un gas ideal pasa por el proceso que se muestra en la figura. De A a B, el proceso es
adiabtico; de B a C es isobrico con 100 kJ de energa entrando al sistema por calor. De C a D, el
proceso es isotrmico; de D a A, es isobrico con 150 kJ de energa saliendo del sistema por calor.
Determine la diferencia en energa interna
Solucin:
La temperatura es constante,
Ahora,
Solucin:
a) Proceso
.- Se verifica que:
b) Proceso
.- Aplicamos:
rectngulo
c) Proceso
.- De la relacin:
rea
rea trapecio
Mquinas Trmicas
Las mquinas trmicas difieren considerablemente unas de otras, aunque
todas se caracterizan por lo siguiente:
1. Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energa solar,
hornos de petrleo, reactores nucleares, etc.)
2. Convierten parte de ste calor en trabajo (normalmente en la forma
de un eje de rotacin)
3. Liberan el calor de desecho remanente en un sumidero de baja
temperatura (la atmosfera, ros, etc.)
4.
Funcin en un ciclo.
elctrica
es
salida de trabajo total de
total.
(KJ)
(1)
salida de trabajo neto del sistema tambin es igual a la transferencia de calor neto al sistema.
(KJ)
(2)
Eficiencia Trmica
(3)
(4)
Tambin como
(5)
Puesto que
Los dispositivos cclicos de inters prctico, como las mquinas trmicas, los refrigeradores y las bombas de
calor, funcionan entre un medio (o depsito) de alta temperatura a temperatura TH y un medio (depsito) a baja
temperatura TL.
Para brindar uniformidad al tratamiento de mquinas trmicas, refrigeradores y bombas de calor, las siguientes
dos cantidades son definidas:
QH = Transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de alta temperatura a temperatura TH.
QL = Magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de baja temperatura TL.
Ejercicio 1. Produccin de Potencia neta de una mquina trmica.
Se transfiere calor a una mquina trmica desde un horno a una tasa de 80 MW. Si la tasa de liberacin de
calor de desecho a un ro cercano es de 50 MW, determine la salida de potencia neta y la eficiencia trmica
para esta mquina.
Solucin:
y
Es decir, la mquina trmica convierte en trabajo 37,5% del calor que recibe.
Segunda Ley de la
Planck
Es
imposible
para
recibir calor de un solo
trabajo
Coeficiente de Funcionamiento
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de
funcionamiento (CDF), denotado por CDFR. El objetivo de un refrigerador es
quitar calor (QL) del espacio refrigerado. Para lograrlo, requiere una entrada
de trabajo WNETO, ENTRADA.
(KJ)
Bombas de calor
Como
Es imposible construir un dispositivo que funcione en un ciclo y cuyo nico efecto sea producir la transferencia
de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo de temperatura ms alta"
En mquinas trmicas reversibles, el cociente de transferencia de calor en la ecuacin anterior puede ser
sustituido por el cociente de temperaturas absolutas de los dos depsitos.
Las eficiencias trmicas reales y reversibles que operan entre los mismos lmites de temperatura se comparan
de la manera siguiente:
b)
Los CDF de todos los refrigeradores y bombas de calor reversibles, se determinan al sustituir los cocientes de
transferencia de calor en las relaciones anteriores para los cocientes de las temperaturas absolutas.
y
Los coeficientes de funcionamiento de refrigeradores reales y reversibles que funcionen entre los mismos
lmites de temperatura pueden compararse como sigue
El CDF de un refrigerador o una bomba de calor reversible es el mximo valor terico para los lmites de
temperatura especificados. Los refrigeradores o las bombas de calor reales pueden aproximarse a estos
valores conforme se mejoren sus diseos, aunque nunca pueden alcanzarlos.
Ejercicio 4. Una afirmacin cuestionable acerca de un refrigerador
Un inventor afirma haber fabricado un refrigerador que mantiene el espacio refrigerado a 35 F. Mientras opera
en una habitacin donde la temperatura es de 75 F y que tiene un CDF de 13,5 Es cierta esta afirmacin?
Solucin:
VOLATILIZACION.
Un paso clave en la transferencia de contaminantes entre medioambientes diferentes es la volatilizacin. Todos
los lquidos y los slidos se encuentran en equilibrio con una fase gas o de vapor. La volatilizacin (sinnimo de
evaporacin en el caso del agua) es la transformacin de un compuesto desde su estado lquido al estado
gaseoso. Se usa la palabra sublima cin para las transformaciones del estado slido al gaseoso. Para la
reaccin inversa se usa el trmino condensacin.
Muchos contaminantes orgnicos se volatilizan ms fcilmente que el agua. Los vapores de la gasolina, de los
adelgazantes de pinturas, de ceras y pegamentos son pruebas de la volatilidad de los qumicos orgnicos
contenidos en estos productos de uso comn. La volatilizacin de los qumicos puede dar como resultado una
transferencia regional y de largo alcance de estos qumicos, a lugares lejanos donde sus efectos adversos se
detectan en el medio ambiente.
El equilibrio entre un gas y la fase de lquido o slido puro se determina por la presin de saturacin del
compuesto. Presin de saturacin se define como la presin parcial de una sustancia en fase gas que existe en
equilibrio con la fase lquida o slida de la sustancia a una temperatura dada. Mientras ms voltil es un
compuesto, mayor ser su presin de saturacin. Por ejemplo, la presin de saturacin del solvente
tetracloroetilen o (PCE) es de 0.025 atm a 25 C, mientras que la presin de saturacin del pesticida lindano es
de 106 atm a la misma temperatura. Es claro que el lindano es mucho menos voltil que los PCE
La sublimacin es el proceso que consiste en el cambio de estado de slido al estado gaseoso sin pasar por el
estado lquido. Al proceso inverso, es decir, al paso directo del estado gaseoso al estado slido, se le
denomina sublimacin inversa.
El fenmeno de sublimacin regresiva o inversa.
Es el proceso inverso a la sublimacin progresiva, es decir, el paso directo de gas a slido. Por ejemplo,
cuando se producen vapores al calentarse cristales de yodo y luego se pone sobre ellos un objeto que est muy
fro; entonces, los vapores se transformarn nuevamente en cristales de yodo. Histricamente la palabra
sublimado se refiri a las sustancias formadas por deposicin a partir de vapores (gases), como el
sublimado corrosivo, cloruro mercrico, formado por alteracin de los calomelanos cristalizado obtenido
durante las operaciones alqumicas.
Cualquier sustancia pura puede sublimarse, esto es debido a condiciones de presiones superiores y
temperaturas inferiores a la que se produce dicha transicin. En la naturaleza la sublimacin inversa se observa
en la formacin de la nieve o de la escarcha. Las partculas partiendo de las cuales se produce la acrecin o
acrecimiento planetario, se forman por sublimacin inversa a partir de compuestos en estado gaseoso
originados en supernovas.
butano
propano
xileno
alcohol butlico
metiletilcetona
acetona
etilenglicol
tricloroetileno
clorobenceno
limoneno
Disolventes
Pegamentos
Dispersantes
Pinturas y barnices
Industria farmacutica
Artes grficas
Estos compuestos son liposolubles almacenndose en distintos puntos del cuerpo humano, gracias a su
afinidad con las grasas. Esto provoca que se vayan bioacumulando, aunque sus metabolitos (productos de
degradacin) s se pueden eliminar fcilmente porque son hidrosolubles.
Entre los efectos que pueden tener son:
Algunos de los compuestos orgnicos que generan COVs adems son carcinognicos(como el
benceno)
La densidad del PCE se puede emplear para determinar que el derrame de 1 L pesa 1620 g. Con el uso del
peso molecular de PCE, el litro derramado contendra 9.8 moles de PCE. Esto es mucho menos que la cantidad
que potencialmente se volatilizara en el aire de la habitacin (348 moles), suponiendo que se haya alcanzado
el equilibrio. As, puede concluirse que no quedara PCE en el suelo y que estara totalmente en el aire. El
equipo de limpieza debera llegar equipado con una bomba de aire y con filtros.
2. En una industria automotriz, se usa Tricloroetileno (TCE) como solvente para remover grasa de partes
metlicas. Se produce accidentalmente el derrame de 1 galon de TCE en el area de trabajo sin que el
personal se de cuenta. La mayora de las personas puede empezar a percibir el olor del tricloroetileno
en el aire cuando se encuentra a concentraciones de 100 partes por un milln de partes de aire (ppm).
El volumen del area de trabajo es de 985 m3, supongase este como un lugar cerrado, la temperatura es
20C. La presin de vapor del TCE es 7.8 kPa a 20C, la densidad del TCE puro es de 1.46 T/m3 a
20C, su peso molecular: 131,4 g/mol.
a)
b)
c)
d)
Donde [H+] es la
concentracin del in hidrgeno. La escala de
pH en un sistema acuoso va desde 0 a 14, en la cual las soluciones cidas tienen un pH por debajo de 7
y las soluciones bsicas tienen un pH por encima de 7 y las soluciones neutrales tienen un pH cercano a
7. De todas las aguas naturales, 95% tienen un pH entre 6 y 9. El agua de lluvia que no ha sido afectada
por las emisiones antropognicas de lluvia cida tiene un pH de aproximadamente 5.6 debido a la
presencia de dixido de carbono disuelto que se origina en la atmsfera.
Las concentraciones de OH- y de OH+ se relacionan entre s a travs de la reaccin de equilibrio de la
disociacin del agua:
La constante de equilibrio para la disociacin del agua (Kw) para la ecuacin es igual a 10-14 a 25 C. As
La ecuacin permite determinar la concentracin de H +, o bien de OH- si se conoce la otra. La tabla muestra el
rango de Kw a temperaturas importantes en el medio ambiente. A 25 C en agua pura, el [H+] es igual a [OH-];
por lo que [H+] = 10-7 y el pH del agua pura es igual a 7. Sin embargo, a 15 C, el [H +] es igual a 10-7.18, por lo
que el pH de una solucin neutra a esta temperatura es igual a 7.18.
DEFINICIN DE CIDOS Y BASES Y SUS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Los cidos y las bases son sustancias que reaccionan con los iones de hidrgeno [H+]. Un cido se define
como una especie que puede liberar o donar un in de hidrgeno (tambin llamado protn). Una base se define
como una especie qumica que puede aceptar o combinarse con un protn. La ecuacin muestra un ejemplo de
un cido (HA) asociado con una base conjugada
Los cidos que tienen una fuerte tendencia a disociarse (la reaccin de la ecuacin va hacia la extrema
derecha) se llaman cidos fuertes, en tanto que los cidos que tienen una tendencia menor a la disociacin se
llaman cidos dbiles.
La magnitud de la constante de equilibrio en la reaccin de disociacin es lo que indica la fuerza de un cido.
La constante de equilibrio para la reaccin que se describe en la ecuacin es:
se
En
se
H+
Donde Ka = es la
constante de equilibrio
para la reaccin cuando
aade un cido al agua.
equilibrio, un cido fuerte
disociar y mostrar
Altas concentraciones de
y
de
Ay
una
concentracin menor de
HA. Esto significa que
cuando el agua se
agrega un cido fuerte, resultar en un cambio mucho mayor de energa libre negativa que cuando se agrega
un cido ms dbil. As, para los cidos fuertes, la constante de equilibrio K a ser grande (y G ser muy
negativo). De manera similar, el Ka para un cido dbil ser pequeo (y G ser menos negativa).
Al igual que el pH es igual log[H+], pK a es el logaritmo negativo de la constante de disociacin del cido (esto
es, pka = -log(ka)). En la tabla se muestran valores de constantes de equilibrio para algunos cidos y bases de
importancia medioambiental. La tabla muestra que el pKa de un cido dbil es mayor que el pKa de un cido
fuerte.
El pKa de un cido tiene relacin con el pH al cual el cido se disociar. Los cidos fuertes son aquellos que
tienen un pKa de un cido dbil es mayor que el pKa de un cido fuerte.
EJERCICIO:
OXIDOREDUCCION
Se denomina
reaccin
de
reduccinoxidacin, de
xidoreduccin
o,
simplemente,
reaccin redox,
a toda reaccin
qumica en la
que uno o ms
electrones se
transfieren
entre
los
reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidacin.
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe haber un elemento que ceda
electrones, y otro que los acepte:
El agente oxidante es aquel elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un
estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.
El agente reductor Es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al
medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir siendo oxidado.
Paso 5: Se iguala el nmero de los electrones perdidos y recibidos en las reacciones parciales
Ejemplos:
1. Al hacer reaccionar cobre metlico con cido ntrico diluido se obtiene monxido de nitrgeno ynitrato de
cobre (II).Plantee, iguale y complete la ecuacin redox correspondiente, tanto la ecuacin inica como la
molecular
2.
2. Determinar
el
agente reductor y el
agente oxidante en
la
siguiente
reaccion.
Absorcion.- La absorcin es una operacin qumica que trata la separacin de los componentes que
conforman una mezcla gaseosa, ayudndose de un solvente en estado lquido, con el que conseguir formar
una solucin. El proceso incluye una difusin molecular o un paso de masa del soluto a travs del gas.
Isoterma de Sorcion.
Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el equilibrio de la adsorcin de un
material en una superficie (de modo ms general sobre una superficie lmite) a temperatura constante.
Representa la cantidad de material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del material presente en
la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin se usan con frecuencia como modelos
experimentales.
Tipos:
Las isotermas ms frecuentemente usadas son:
Isoterma lineal,
Isoterma de Freundlich,
Isoterma de Langmuir,
Isoterma de Temkin,
Isoterma de Gibbs, y el
modelo BET.
o:
Donde:
x = masa de adsorbato
m = masa de adsorbente
K y 1/n son constantes para un adsorbato y adsorbente dados, y para una temperatura particular.
donde:
alpha es una constante, la constante de adsorcin de Langmuir, que es mayor cuanto mayor sea la
energa de ligadura de la adsorcin y cuanto menor sea la temperatura.
Isoterma de Temkin.- Las isotermas de Temkin son las isotermas de adsorcin que presentan la siguiente
forma:
= A ln (BP)
donde A y B son dos constantes empricas. Fueron observadas experimentalmente por Temkin en 1940 que se
dio cuenta de que los calores de adsorcin disminuan ms frecuentemente que aumentaban con el aumento
de la cobertura.1
Se utiliza para sistemas en los cuales la entalpa de adsorcin es inversamente proporcional a , es decir,
decrece linealmente con ; este factor no se tiene en consideracin en la isoterma de Langmuir.
La representacin lineal de frente ln P:
= A ln B + A ln P
permite calcular A de la pendiente de la recta y B de la ordenada en el origen.
EJERCICIOS:
Una isoterma de adsorcin de ter metil tert-butlico (MTBE) se realiz en una muestra de carbn activado. Se
llev a cabo a 15 C usando 0.250 L de botellas de mbar, el MTBE tena una concentracin inicial, C0, de 150
mg/L. Las tres columnas de la izquierda de la tabla 3.10 proveen los datos de la isoterma. Determine los
parmetros de la isoterma de Freundlich (K y 1/n).
Solucin:
Los valores de MTBE que se adsorbieron para cada punto (q) de la isoterma, y los valores logartmicos de C y q
se pueden determinar e integrar a la tabla 3.10 (las tres columnas de la izquierda). Para determinar los
parmetros de la isoterma de Freundlich, inserte los log de los datos de la isoterma, log q versus log C,
empleando la forma lineal de la ecuacin 3.31 (tabla 3.9) expresada como
Grafique log q y log C como se muestra en la figura 3.9, y utilice la regresin lineal para insertar los datos a fin de
determinar K y 1/n.
cantidades o concentraciones de todas las especies que contienen un tomo particular (o grupo de tomos)
debe ser igual a la cantidad de ese tomo (o grupo de tomos) introducidos en el sistema. El balance de masa
es una expresin que se refiere realmente a la conservacin de los tomos, no de la materia propiamente
dicha.
Principales aplicaciones de los balances:
Es decir, lo que entra al sistema del componente i, unido a la masa de i que aparece por reacciones qumicas
en el interior del sistema, debe salir o de lo contrario se est acumulando en su interior.
Los trminos de la ecuacin anterior tienen dimensiones de masa, como gramos, kilogramos, gramos-mol, si el
proceso es continuo o permanente. Si es as, el valor de la masa estar variando con la unidad de tiempo,
independientemente
de
cul
sea
la
unidad.
En los sistemas continuos o permanentes la acumulacin es igual a cero. En los sistemas sin reaccin qumica,
la produccin es igual a cero. Para los sistemas llamados cerrados, las entradas y salida son igual cero.
Esta ecuacin general de balance puede escribirse para cualquier sustancia que salga de cualquier proceso,
para cualquier especie atmica (balance parcial de para las masas totales de los flujos de entrada y salida
(balance total de masa).
Para cualquier sustancia involucrada en el proceso el trmino de acumulacin en la ecuacin de balance debe
ser igual a cero, de lo contrario, la cantidad de la sustancia en el sistema debe necesariamente cambiar con el
tiempo y, por definicin, el proceso no se llevara a cabo en rgimen permanente. As pues, para los procesos
continuos en rgimen permanente, la ecuacin general de balance se simplifica en:
Ejercicio 1.
Mil quinientos kilogramos por hora de una mezcla de benceno y tolueno que contiene 55% en masa de
benceno se separan, por destilacin, en dos fracciones. La velocidad de flujo msico del benceno en la parte
superior del flujo es de 800 kg/h y la del tolueno en la parte inferior del flujo es de 600 kg/h. La operacin se
lleva a cabo en rgimen permanente. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las
velocidades de flujo no conocidas de los componentes en los flujos de salida.
Solucin:
El proceso se efecta en rgimen permanente y por eso el trmino acumulacin de los balances de masa es
cero. Como no ocurren reacciones qumicas, los trminos de produccin y consumo son iguales a cero. Por lo
tanto, la ecuacin de balance de masa toma la forma: Entrada = salida.
Balance parcial de masa de benceno:
Comprobacin:
Balance
total
de
masa:
Adems, la cantidad de cada sustancia en el reactor entre ambos momentos, es simplemente la cantidad final
menos la cantidad inicial:
Esta ecuacin es idntica a la ecuacin para procesos continuos, excepto que en este caso los trminos de
entrada y salida denotan las cantidades inicial y final de la sustancia balanceada en vez de las velocidades de
flujo de la misma en los flujos de alimentacin y produccin continuos.
Ejercicio 2.
Dos mezclas etanol agua se encuentran en dos matraces separados. La primera mezcla contiene 35% en
peso de etanol, y la segunda contiene 75% en peso del mismo. Si se combinan 350 g de la primera mezcla con
200 g de la segunda, cul es la masa y la composicin del producto?
Solucin:
Como no hay reacciones
qumicas involucradas, los
trminos de produccin y
consumo de la ecuacin de
balance valen cero y la
ecuacin toma la forma entrada = salida.
Balance total de masa: 350 g + 200 g = Q
Balance parcial de masa para el etanol:
Q = 550 g.
Solucin:
Balance de masa diferencial para el aire (entrada = salida):
0,125 kmol aire / min = 0,880 kmol aire / kmol * Q Q = 0,142 kmol / min
BALANCE DE ENERGIA.
Balance de energa en sistemas cerrados.
El principio que rige los balances de energa es la ley de conservacin de la energa que establece que la
energa no puede crearse ni destruirse (excepto en procesos nucleares). Esta ley es tambin llamada primer
principio de la termodinmica. En la ms general de sus formas, la primera ley dice que la velocidad a la cual la
energa (cintica + potencial + interna) es ingresada a un sistema por un fluido, ms la velocidad a la cual
ingresa energa en forma de calor, menos la velocidad a la cual la energa es transportada por el fluido fuera del
sistema, menos la velocidad a la cual el sistema realiza trabajo sobre los alrededores, es igual a la velocidad a
la cual la energa se acumula en el sistema. Veamos su aplicacin a un sistema cerrado.
Un sistema ser abierto o cerrado segn la masa pueda o no atravesar los lmites del mismo durante el perodo
de tiempo en que se plantea el balance de energa. Por definicin, un proceso batch o por lotes es cerrado
mientras que un semibatch o un proceso contnuo son abiertos.
El balance integral de un sistema cerrado debe ser planteado entre dos instantes de tiempo (por qu?). Como
la energa no puede crearse ni destruirse, los trminos de generacin o consumo no tienen sentido, llegando a:
Acumulacin = entrada salida
Cuando planteamos los balances de masa en un sistema cerrado los trminos de entrada y salida de materia
se cancelaban ya que no haba cruce de masa en las fronteras del sistema. Sin embargo, en un sistema
cerrado, la energa puede ser ser transferida en los lmites del sistema como calor o trabajo, por lo tanto, los
trminos anteriores de entrada y salida no pueden eliminarse (s se eliminan los trminos de entrada/salida de
energa transportada por el fluido dentro o fuera del sistema).
Por lo expuesto, el balance integral de energa de un sistema cerrado ser:
donde los subndices i y f se refieren a los estados inicial o final del sistema, U, Ek, Ep, Q y W representan
energa interna, energa cintica, energa potencial, calor transferido al sistema por los alrededores y trabajo
realizado por los alrededores sobre el sistema. Reagrupando llegamos a:
La ltima ecuacin es conocida como la Primera Ley de la Termodinmica para sistemas cerrados. Para aplicar
esta ecuacin a un proceso cerrado deben tenerse en cuenta las siguientes consideraciones;
1.- La energa interna de un sistema depende casi exclusivamente de su composicin qumica, estado de
agregacin (slido, lquido o gas) y de la temperatura del sistema material. Es independiente de la presin para
gases ideales y prcticamente independiente de la presin para lquidos y slidos. Si no hay cambios de
temperatura, ni cambios de fase ni reaccin qumica en el sistema cerrado y si los cambios de presin son
pequeos o menos de unas pocas atmsferas, entonces U 0.
2.- Si un sistema no se est acelerando (o retardando), Ec = 0. Si un sistema no est ascendiendo ni cayendo,
entonces Ep = 0
3.- Si un sistema o sus alrededores estn a la misma temperatura o el sistema est perfectamente aislado,
entonces Q = 0. Este proceso se denomina adiabtico.
4.- El trabajo efectuado por el sistema o sobre l, est acompaado de un movimiento de los lmites o contorno
del sistema contra una fuerza (por ejemplo el movimiento de un pistn o rotacin de un eje o el paso de una
corriente elctrica o radiacin en el contorno). Si no hay partes mviles, ni corrientes elctricas, ni radiacin en
los lmites del sistema, entonces tenemos W = 0.
Ejemplos:
1. Un calentador de agua elctrico de 40 gal calienta agua de la llave a una temperatura de 10 C. El nivel
de calentamiento se establece al mximo para que varias personas tomen duchas consecutivas. Si al
nivel mximo de calentamiento, el calentador usa 5 kW de electricidad y el flujo de agua es continuo 2
gal/min, cul es la temperatura del agua que sale del calentador? Suponga que el sistema se
encuentra en estado estacionario y que el calentador tiene una eficiencia de 100%; es decir, que est
perfectamente aislado y que se usa toda la energa para calentar el agua.
Solucion.
El control de volumen es el calentador. Debido a que el sistema se encuentra en estado estacionario, dE/dt es
igual a cero. El flujo de energa que aade el calentador elctrico calienta el agua que entra hasta la
temperatura de salida. El balance de energa es, por lo tanto,
El flujo de energa que entra al calentador proviene de dos fuentes: el calor que contiene el agua que entra y el
elemento elctrico. El contenido de calor del agua que entra al calentador es el producto de la masa del agua,
la capacidad de calor y la temperatura de entrada. La energa adicional que agrega el calentador se da como 5
kW.
El flujo de agua que sale del calentador es simplemente la energa interna del agua que deja el sistema (mH2O
* c * Tsaliente). No hay conversin neta a otras formas de energa. Por lo tanto, se puede escribir el balance de
energa de la siguiente manera:
Cada trmino de esta ecuacin es un flujo de energa en unidades de energa/tiempo. Para resolver, convierta
cada trmino a las mismas unidades, en este caso, watts (1W es igual a 1 J/s y 1 000 W = 1 kW). Adems, la
velocidad del flujo del agua (gal/min) ha de ser convertida en unidades de masa de agua por unidad de tiempo
con el uso de la densidad del agua. Si se combinan el primer trmino y el tercero,
2.
Solucion.
El resto de este problema consiste esencialmente en conversin de unidades. Para obtener m .H2O se requiere
multiplicar la velocidad de flujo volumtrico del ro dado por la densidad del agua (aproximadamente 1 000
kg/m3). Tambin se necesita la capacidad calorfica del agua, c = 4 184 J/kg-C. As,
Calcular la densidad de flujo J promedio del fsforo corriente abajo, en la descarga de desage de
aguas negras que desagu en el ro: velocidad del flujo volumtrico, Q = 26 m3/ s y concentracin
corriente abajo, Cd = 0.20 mg/L, El rea perpendicular del ro es de 30 m2.
Solucin:
La velocidad promedio del ro es v = Q/A = (26 m3/ s)(30 m2 ) = 0.87 m/s
J=C*v
J = [(0.20 mg/L) * (103 L /m3) ]* (0.87 m/s)
= 174 mg/m2 s 0.17 g/m2 s.
2. DISPERSIN
se refiere al transporte del compuesto a travs de la accin de movimientos aleatorios. La dispersin acta
eliminando las interrupciones agudas en la concentracin para obtener perfiles de concentracin ms parejos y
homogneos, es decir Si en un punto de un medio sin flujo depositamos una gota de contaminante y
observamos un tiempo despues, el punto inicial se habra ampliado y difuminado.
.
La dispersin resulta de los movimientos aleatorios de dos tipos: el movimiento aleatorio de las molculas y los
remolinos aleatorios que surgen en la turbulencia del flujo. La dispersin del movimiento molecular aleatorio se
denomina difusin molecular; la dispersin que resulta de los remolinos de turbulencia se llama dispersin de
turbulencia o dispersin de remolino.
CLCULO DEL FLUJO DE DISPERSIN
Se utiliza la ley de Fick para calcular la densidad de flujo dispersiva. Se puede derivar al analizar la
transferencia de masa que resulta del movimiento aleatorio de las molculas de gas. El propsito de esta
derivacin es proveer una comprensin cualitativa e intuitiva del porqu de la difusin, y la derivacin es til
slo para dicho propsito. Se usar la ley de Fick en los problemas en los que sea necesario calcular el flujo
difusivo
2.1.
DIFUSIN MOLECULAR
A veces el movimiento del fluido no es enteramente aleatorio, si no que posee un patrn discernible pero
complejo de caracterizar. Adems, la velocidad de movimiento del fluido es relativamente baja, por lo que no se
produce un efecto de remolino que caracteriza la difusin turbulenta. En este caso, tpico de las aguas
subterrneas, el agua sigue un camino tortuoso alrededor de las partculas del suelo en la medida que se
traslada desde un punto a otro
La difusin molecular pura es relativamente lenta. Estos valores de coeficientes de concentracin van
aproximadamente de 10-2 a 10-1 para los gases, y para los lquidos son mucho menores, alrededor de 10 -5
cm2 /s. Es comprensible esta diferencia entre el coeficiente de difusin de gases y de lquidos porque las
molculas de gas son libres de moverse a mayores distancias antes de chocar con otra molcula que las
detenga.
El coeficiente de difusin tambin vara con la temperatura y con el peso molecular de la molcula que se
difunde. Esto se debe a que la velocidad promedio de los movimientos aleatorios depende de la energa
cintica de las molculas. A medida que se aade calor al material y la temperatura se eleva, la energa trmica
de las molculas se convierte en energa cintica aleatoria y las molculas se mueven ms rpido. Esto
provoca un aumento en el coeficiente de difusin y un incremento en la temperatura. Sin embargo, si las
molculas tienen pesos moleculares que difieren, una molcula ms pesada se mover ms lentamente a una
temperatura dada, por lo que el coeficiente de difusin desciende cuando el peso molecular aumenta.
Ejemplo:
La transportacin de los bifenilos policlorados (PCB) desde la atmsfera hasta los Grandes Lagos es
preocupante debido al impacto en la salud de la vida acutica as como de la gente y los animales
silvestres que comen peces de esos lagos. La transportacin del PCB est limitada a la difusin
molecular debido a una delgada pelcula estancada en la superficie del lago, tal y como lo muestra la
figura. Calcule la densidad de flujo J y la cantidad total anual de PCB que se deposita en el Lago
Superior si su transportacin se hace por difusin molecular, la concentracin del PCB en el aire que se
encuentra justo encima de la superficie del lago es de 100 * 10 -12 g/m3 , y la concentracin a una altura
de 2.0 cm por encima de la superficie del agua es de 450 * 10 -12 g/m3 . El coeficiente de difusin del PCB
es igual a 0.044 cm2 s, y el rea del Lago Superior es de 8.2 * 10 10 m2 . (La concentracin del PCB en el
aire en el punto donde aire-agua hacen contacto est determinada por la ley del equilibrio de Henry con
PCB disuelto.)
Solucin:
Para calcular la densidad de flujo, determine primero el gradiente de concentracin. Asuma que la
concentracin cambia de manera lineal de acuerdo con la altura entre la superficie y 2.0 cm, pues no se
ha dado informacin acerca de la concentracin en esas dos alturas. El gradiente es entonces :
dC/ dz = [(450 * 10-12 g/m3- 100 * 10-12 g/m3 ) /(2.0 cm - 0 cm )]* 102 cm/ m
= 1.8 * 10-8 g/m
Usamos la ley de fick :
J = -D (dC/ dz)
=-(0.044 cm2 /s) * (1.8 * 10-8 g/m4 )*( m2 /104 cm2) * (3.15 * 107 s/ ao)
= -2.4 * 10-6 g/m2 ao
Aqu, el signo negativo indica que el flujo es corriente abajo, pero no es necesario prestar atencin al
signo para determinar eso. Recuerde, la difusin siempre transporta la masa de las regiones con las
concentraciones ms altas a las regiones con concentracin ms baja.
El flujo total de los depsitos est dado por m . = J A:
= -2.4 * 10-6 g/m2 ao * 8.2 * 1010 m2
= -2.0 * 105 g/ao
Por lo tanto, los PCB que entran cada ao al Lago Superior desde la atmsfera alcanzan
aproximadamente 200 kg. Aunque ste es un flujo anual pequeo para un lago tan grande, los PCB no
se degradan en el medio ambiente con facilidad, y se bioacumulan en los peces, lo que provoca niveles
nada saludables.
2.2.
DISPERSIN TURBULENTA
En la dispersin turbulenta la masa se transfiere mediante la mezcla de remolinos turbulentos que se presentan
en el fluido. Esto es fundamentalmente diferente de otros procesos que determinan difusin molecular. En la
dispersin turbulenta, el movimiento aleatorio del fluido lleva a cabo la mezcla, mientras que en la difusin
molecular, es importante el movimiento aleatorio de las molculas del contaminante. Los movimientos
aleatorios del fluido estn presentes, por lo general, en forma de espirales o remolinos. Son comunes los
remolinos o vorgines en los ros, pero ocurren en todas las formas de flujo de un fluido.
El tamao de los remolinos turbulentos presenta una magnitud en varios grados ms grande que el camino sin
obstculos que sigue una molcula individual, as que la turbulencia mueve la masa mucho ms rpido que la
difusin molecular. Como resultado de ello, los coeficientes de dispersin o de turbulencia o remolino que se
usan en la ley de Fick tienen una magnitud varios grados ms grande que los coeficientes de difusin
molecular. El valor de los coeficientes de dispersin de turbulencia depende de las propiedades del flujo del
fluido. No depende de propiedades moleculares ni de si el compuesto est disperso (como ocurra con el
coeficiente de difusin molecular), porque en el caso de la turbulencia, el flujo a macroescala simplemente
arrastra las molculas
Cuando se trata del flujo en tubos o en arroyos, la propiedad de flujo que de forma ms importante va a
determinar el coeficiente de dispersin por turbulencia es la velocidad del flujo. La turbulencia est presente
solo en velocidades de flujo que se encuentran por encima de un nivel crtico, y el nivel de turbulencia se
correlaciona con la velocidad. De manera ms precisa, la presencia o ausencia de turbulencia depende del
nmero de Reynolds, un nmero sin unidades que depende de la velocidad, la anchura del ro o tubo y la
viscosidad del fluido. Adems, el grado de turbulencia depende del material sobre el cual ocurre el flujo, de
manera que los flujos sobre superficies irregulares sern ms turbulentos que los flujos que se dan sobre
superficies lisas, y la turbulencia as exacerbada causar una mezcla o agitacin ms rpida. En los lagos y en
la atmsfera, la mezcla de empuje que resulta de la densidad de los gradientes inducidos por la temperatura
tambin puede provocar agitacin y turbulencia, incluso en el caso de que no haya corrientes.
Cuando se trata del flujo en tubos o en arroyos, la propiedad de flujo que de forma ms importante va a
determinar el coeficiente de dispersin por turbulencia es la velocidad del flujo. La turbulencia est presente
solo en velocidades de flujo que se encuentran por encima de un nivel crtico, y el nivel de turbulencia se
correlaciona con la velocidad.
De manera ms precisa, la presencia o ausencia de turbulencia depende del nmero de Reynolds, un nmero
sin unidades que depende de la velocidad, la anchura del ro o tubo y la viscosidad del fluido. Adems, el grado
de turbulencia depende del material sobre el cual ocurre el flujo, de manera que los flujos sobre superficies
irregulares sern ms turbulentos que los flujos que se dan sobre superficies lisas, y la turbulencia as
exacerbada causar una mezcla o agitacin ms rpida. En los lagos y en la atmsfera, la mezcla de empuje
que resulta de la densidad de los gradientes inducidos por la temperatura tambin puede provocar agitacin y
turbulencia, incluso en el caso de que no haya corrientes.
La turbulencia de dispersin casi siempre rige por encima de la difusin molecular, salvo en el caso de
transportaciones que cruzan la frontera, como en el punto de contacto aire-agua . La razn de ello es que
incluso una cantidad ocasional de dbil turbulencia causar ms agitacin que varios das de difusin molecular
La ley de Fick se aplica a la dispersin turbulenta y a la difusin molecular. Por lo tanto, los clculos de
densidad de flujo son los mismos para ambos procesos; slo es diferente la magnitud del coeficiente de
dispersin
Dispersin mecnica
El ltimo proceso de dispersin es similar a la turbulencia en que es el resultado de las variaciones del
movimiento del fluido que contiene al qumico.
En la dispersin mecnica, estas variaciones son el resultado de
A. variaciones en las rutas que tomaron los diferentes fluidos que se originaron en ubicaciones cercanas
B. variaciones en la velocidad a la cual viaja el fluido en diferentes regiones.
Si toda el agua subterrnea que contiene un soluto viajara a una velocidad exactamente igual se producira el
desplazamiento del agua que no contiene el soluto lo que dara origen a una interface abrupta entre los dos
lquidos.
Sin embargo, debido a que el agua no viaja a una velocidad constante se produce un cierto grado de mezcla a
travs del tubo de flujo. Este proceso de mezcla se conoce como dispersin mecnica, y produce dilucin del
soluto a lo largo del frente de avance.
fuerza de friccin hacia arriba. La fuerza gravitacional F g es igual a la constante gravitacional g por la masa de
una partcula, mp. En trminos de densidad de partcula
P p y dimetro Dp, mp es igual a
Por lo tanto,
El empuje hidrosttico F b es una fuerza neta hacia arriba que resulta del incremento de presin debido a la
profundidad dentro del fluido. La fuerza de empuje hidrosttico es igual a la constante gravitacional por la masa
del fluido desplazado por la partcula:
donde P F es igual a la densidad del fluido. La nica fuerza que falta determinar es la de friccin , F D. sta es
el resultado de la resistencia de friccin del flujo del fluido que pasa sobre la superficie de la partcula. Esta
resistencia depende de la velocidad a la cual la partcula va cayendo a travs del fluido, el tamao de la
partcula y la viscosidad, o resistencia de corte, del fluido. La viscosidad es esencialmente la calidad de grosor
del fluido. La miel tiene una alta viscosidad, el agua tiene una viscosidad relativamente baja y la viscosidad del
aire es an mucho menor. Bajo un amplio rango de condiciones, la fuerza de friccin se puede correlacionar
con el nmero de Reynolds. La mayora de los casos en que participan partculas en sedimentacin implican
condiciones en las que el flujo se arrastra (nmero de Reynolds menor que 1). En este caso, puede usarse la
fuerza de friccin de Stokes:
en donde
vr es la
el fluido.
La fuerza neta que acta sobre una partcula hacia abajo es igual al vector que suma todas las fuerzas que
actan sobre la partcula:
La partcula responder a esta fuerza de acuerdo con la segunda ley de Newton (fuerza es igual a la masa por
la aceleracin). As,
Se resuelve esta ecuacin diferencial para determinar la velocidad de la partcula, cuyo estado inicial era de
reposo; la velocidad vara con el tiempo. La solucin indica que, en casi todos los casos que tienen inters
medioambiental, el tiempo que se necesita antes de que la partcula alcance la velocidad final de sedimentacin
es muy corto (mucho menor que 1 s). Por esta razn, en este texto slo se considerar la velocidad de
sedimentacin final (terminal). Cuando la partcula ha alcanzado la velocidad terminal, ya no se est
acelerando, as que dv/dt = 0. Por lo tanto, a partir de la ecuacin 4.44, F abajo = 0. Tras establecer que F abajo es
igual a cero y notar que vr es igual a la velocidad de sedimentacin vs se puede arreglar la ecuacin 4.42 para
dar lugar a
donde q es la descarga especfica o flujo por unidad en un rea perpendicular, K es la conductividad hidrulica
y h es la prdida de carga. La conductividad hidrulica es la habilidad que tiene un medio poroso para conducir
un fluido dado, es el trmino formal que se usa para cuantificar la permeabilidad de los materiales acuferos. La
derivada dhdx es el gradiente de prdida de carga o el cambio de la prdida de carga con respecto a la
distancia. La carga hidrulica es una medida de la energa que contiene el agua en un punto especfico por
unidad de volumen de agua. Se expresa de la siguiente manera:
donde p es la presin del agua en los poros (definida aqu en relacin con la presin atmosfrica), es la
densidad del agua, g es la constante gravitacional, hp = pg es la carga de presin y z es la carga de elevacin o
el punto de elevacin en donde se est monitoreando la carga hidrulica. La elevacin se mide como positiva y
hacia arriba, y en relacin con un punto de referencia comn o dato. La definicin de carga hidrulica implica
que el flujo de aguas subterrneas est guiado por diferencias en la presin de los poros, la elevacin o ambos.
En la figura se usan tres pozos para medir la presin de carga, la distancia que hay desde el punto de medicin
a la superficie del agua en el pozo. Los pozos son un tipo de piezmetros, que consisten esencialmente de
tubos que se extienden desde la superficie del suelo hacia un punto de medicin abierto. La carga de elevacin
en este caso es la distancia que va desde el dato hasta el punto de medicin. En el acufero no confinado, el
nivel del agua en el piezmetro (pozo B) corresponde con la posicin del nivel fretico. En el acufero confinado,
los niveles del agua en los piezmetros (pozos A y C) estn por encima de la parte superior del acu fero, lo que
indica que el acufero se encuentra bajo presin.