ASTM Designacin: D 1548-92

Mtodo de Prueba Patrn para Vanadio en Petrleo Combustible

Pesado1
Esta norma est editada bajo la designacin fija D-1548, el nmero que sigue a la designacin indica el ao
de la adopcin original, o en el caso de revisin, el ao de la ultima revisin. Un nmero en parntesis indica
el ao de la ltima aprobacin. Una epsilon supraescrita entre parntesis indica un cambio editorial hasta la
ltima revisin o reaprobacin.
Esta norma ha sido aprobada para su uso por agencias del gobierno de los E.E. U.U. para reemplazar el
Mtodo 5445 del Mtodo de Patrn de Prueba Federal No. 791 b.
Nota - El prrafo 6.5 ha sido corregido editorialmente en Noviembre de 1993.

1.- Alcance
Este mtodo de prueba abarca la determinacin de 0-350 mg/kg de vanadio en el petrleo
combustible pesado, por ejemplo la Especificacin D 396, Grados 5 y 6. No interfieren
otros elementos comnmente encontrados en petrleos combustibles pesados.
1Este mtodo de prueba est bajo la jurisdiccin del comit ASTM D-2 de productos del petrleo y
lubricantes y es de responsabilidad directa del Subcomit D 02.03 de Anlisis Elemental.
La edicin actual fue aprobada en Marzo 15 de 1992. Publicada en Mayo de 1992 originalmente publicada
como D-1548 - 58 T. Ultima edicin previa D-1548 - 91.
2Libro Anual de Normas ASTM Vol 05.01
3Libro Anual de Normas ASTM Vol 11.01
4Libro Anual de Normas ASTM Vol 05.02
5Libro Anual de Normas ASTM Vol 03.05

1.2 Los valores en unidades del Sistema Internacional son aceptables o admisibles para
ser considerados como norma. Los valores dentro de parntesis son slo para
informacin.
1.3 Esta norma no pretende abarcar todos los problemas de seguridad, asociados con su
uso. Es responsabilidad del que usa esta norma establecer la seguridad y proteccin y
determine la aplicabilidad de las limitaciones reguladoras antes de su uso.
Para indicaciones de precaucin vea 6.1, 6.2, 6.3, 6.4, 6.6 y 6.7.
2.- Documentos de Referencia
2.1 Patrones ASTM
D 396 Especificacin para Petrleos Combustibles.2
D1193 Especificaciones para agua regia3.
D4057 Prctica para muestreo manual de petrleo o productos del petrleo4.
E 50 Prcticas para Aparatos, Reactivos y Precauciones para Anlisis Qumicos de
Metales5.
3.- Sumario del Mtodo de Prueba
3.1 El combustible es tratado con cido sulfrico concentrado y la mezcla reducida a cido
libre de carbn y secada a 525oC hasta convertir en ceniza. La mezcla de los cidos

sulfrico y ntrico se agregan a la ceniza inorgnica y el residuo es reducido a humos de

cido sulfrico. Se disuelve el residuo en agua, se aaden cido fosfrico y Tungstato
de sodio, midindose la determinacin del vanadio por la absorbancia de su cido
fosfotungstovandico complejo a 436 nm. La concentracin de vanadio se obtiene
desde la absorbancia por medio de una curva de calibracin previamente preparada.
4.- Importancia y Utilizacin
4.1 El vanadio en combustibles puede formar compuestos de baja fusin que son
severamente corrosivos en algunas partes metlicas. Este mtodo de prueba es
ampliamente citado en especificaciones comerciales y contratos para petrleos de
plantas # 6 marina y de energa.
5.- Aparatos
5.1 Horno Mufla Elctrico, capaz de operar entre 150 y 550oC y de mantener a
temperatura de 525 25oC.
5.2 Espectrofotmetro, o Fotmetro Fotoelctrico equipado con un filtro de tipo
interferencia capaz de aislar una banda relativamente estrecha de 10 nm en la regin
de 436 nm.
Nota 1 - La medicin de la longitud de onda es crtica cuando ocurre una seria interferencia con el hierro en
las longitudes de ondas ms bajas. Es preferible un espectrofotmetro, pero si no est disponible, puede
utilizarse un colormetro acoplado con un filtro de tipo interferencia capaz de aislar una banda de 10-nm
de ancho a 436 nm.

6.- Reactivos
6.1 Pureza de los reactivos, el reactivo con todos sus grados qumicos ser utilizado en
todas las pruebas. A menos se indique otra cosa, se intenta que todo reactivo se use
conforme a las exigencias del Comit de Reactivos de la Sociedad Qumica Americana
donde tales especificaciones estn disponibles6. Otros grados pueden ser usados si se
prob que tienen la suficiente pureza para permitir su uso sin lesionar la precisin de la
determinacin.
6.2 Pureza del Agua - A menos que se indique otra cosa, las referencias al agua deben de
entenderse como agua reactiva como la definida por los Tipos II o III de la
Especificacin D 1193.
6.3 Acido Ntrico (dens rel 1.42) - Acido ntrico concentrado (HNO3). (Precaucin Veneno).
6.4 Acido Fosfrico (1+2) Mezcle 1 volumen de cido fosfrico concentrado (H3PO4, 85
% ) con 2 volmenes de agua (Cuidado - Veneno).
6.5 Permanganato de Potasio, Solucin Patrn (0.1 N) 7 Disuelva 3.2 g de permanganato
de potasio (KMnO4). (Cuidado - la ingestin puede causar nusea, vmito, daos
renales) en 1 L de agua. Djelo reposar por 2 semanas en un lugar oscuro y fltrelo, sin
lavarlo a travs de un crisol Gooch o uno de vidrio desmenuzado de fina porosidad,
evitando el contacto con goma u otro material orgnico. Almacene en un frasco oscuro

y tapado. Normalice contra la muestra patrn de oxalato de sodio8 del Instituto

Nacional de Patrones y Tecnologa
6.6 Solucin de Hidrxido de Sodio (1000 g/L) Adicione 25 mL de agua a 25 g de
hidrxido de sodio (NaOH) en un frasco y agite (Cuidado - Corrosivo). Djelo enfriar;
entonces decante la solucin clara en una botella y tapa de polietilenos.
6.7 Solucin de Tungstato de Sodio (185 g/L) - Disuelva 18.5 g de Tungstato de Sodio
dihidratado (Na2WO4. 2H2O) en agua caliente, filtre y diluya a 100 mL con agua.
6.8 Acido Sulfrico (dens rel 1.84) - Acido sulfrico concentrado (H2SO4) (Precaucin Veneno)
6.9 Acido Sulfrico (1+1) Aada con cuidado, revolviendo vigorosamente, 1 volumen de
H2SO4 (dens rel 1.84) a 1 volumen de agua.
6.10 Solucin de Vanadio, Patrn - (1 mL = 0.5 mg V) - Pese 0.4463 g de pentxido de
vanadio (V2O5) (Nota 2) (Precaucin - Veneno) en un beaker de 400 mL y trtelo cmo
se describe en 9.6 y 9.7, excepto adicionar 4 mL de H2SO4 mejor que los 2 mL
especificados en 9.6. Lave cuidadosamente con agua destilada en un frasco volumtrico
y diluya 500 mL.
6.11 Solucin de Vanadio, Patrn (1 mL = 0.05 mg V) - Pipetee 10 mL de solucin patrn
de vanadio (1 mL = 0.5 mg V) a un frasco volumtrico de 100 mL y diluya a volumen
con agua.
Nota 2 - Para determinar la pureza del V2O5,, agregue a 50 mL de solucin alcuota preparada de acuerdo con
6.8 a un frasco Erlenmeyer de 500 mL. Adicione 150 mL de agua y 4 mL de H2SO4 (dens rel 1.84), y caliente
hasta hervir. Pase por 10 minutos el dixido de azufre (SO2) a travs de la solucin. Pruebe para la completa
eliminacin del SO2 desviando la salida del CO2 a travs de un tubo de vidrio en el fondo de un beaker de 50
mL que contenga 30 mL de agua, 1 mL de H2SO4 (1+1) y dos gotas de solucin 0.1 M de KMnO4. Enfre la
solucin de vanadio de 60 a 80oC y dosifquela con solucin 0.1 M de KMnO4. Si el V2O5 tiene menos del
99 % de pureza, pese una cantidad correspondientemente ms grande que los 0.4463 g especificados en 6.10

7 Muestreo
7.1 Tome las muestras de acuerdo con las instrucciones en la Prctica D 4057.
7.2 Obtenga una muestra representativa en una botella de vidrio limpia y clara, pero no
llene sta ms all de sus dos tercios. Si la muestra est viscosa, calintela hasta que
pueda mezclarse. Exactamente antes de separar la muestra por pesaje, revuelva
cualquier material asentado en el fondo y agite la botella por 3 minutos.
7.3 Tamao de la muestra - El tamao requerido de la muestra depende de la cantidad de
vanadio presente, la longitud a recorrer por la luz de la celda de absorbancia y la
dilucin de la muestra final. Para un 1 cm de celda y una dilucin de de 50 mL de
muestra final, el tamao ptimo de muestra es un equivalente a 0.5 mg de vanadio,
aunque son satisfactorias muestras equivalentes desde 0.2 a 0.8 mg (Nota 3). Calcule el
tamao ptimo aproximado de la muestra cmo sigue:
Tamao de la muestra, g = F/C
(1)
dnde:
F = factor de muestra dado en la Tabla 1
C = Concentracin esperada de vanadio en mg/kg

8Para detalles de esta normalizacin, la referencia puede ser hecha al reactivo No. 13 en Prcticas ASTM E
50.

TABLA 1 Factor de Muestra

Absorbancia de la celda, cm Dilucin de muestra final, mL
1
50
1
25
2
50
2
25
5
50
5
25

Factor de muestra F
500
250
250
125
100
50

Nota 3 - Con muestras conteniendo menos de alrededor 10 microgramos por gramo de vanadio, emplee celdas
de absorcin teniendo hasta 5 cm de tramo de luz y un volumen de dilucin final de 25 mL mejor que 50,
para evitar la presencia de ceniza en grandes cantidades de combustible.

8 Calibracin
8.1 Cuando utilizamos celdas de absorcin de 1 cm, pipetee en cuatro beakers de 100 mL,
0, 5.0, 10.0, y 20.0 mL de alcuotas de solucin de vanadio (1 mL = 0.05 mg V). Si se
utilizan celdas de absorcin de 2 5 cm, se requerirn proporcionalmente cantidades
ms pequeas de la solucin de vanadio. Diluya con agua a un volumen total de
alrededor de 30 mL y desarrolle el color como se describe en 9.9.
8.2 Prepare una curva de calibracin ploteando la absorbancia o transmitancia contra los
miligramos de vanadio en 50 mL de solucin.
9 Procedimiento
9.1 Pese el tamao apropiado de muestra en un beaker de vidrio de borisilicato, como se
calcula en 7.3, con una precisin al menos de 1 parte por 100 de muestra. Para cada
gramo de muestra adicione 1 mL de H2SO4 (dens rel 1.84). El tamao del beaker va a
ser de tres a cuatro veces el volumen combinado de cido y muestra, y tratar una sola
vez con cido no ms de 100 g de la muestra. Para muestras con bajo contenido de
vanadio, las cuales necesitan repetir el paso de sulfonacin, obtenga el peso de la
muestra por la diferencia entre pesos inicial y final de la botella de muestra.
9.2 Prepare un reactivo blanco, utilizando la misma cantidad de H2SO4 como para la
muestra, y utilcelo en todo el procedimiento.
9.3 Coloque el beaker conteniendo cido y muestra en una plancha caliente de alta
temperatura en una campana bien ventilada y caliente rpidamente mientras revuelve
con una varilla de vidrio. (Precaucin - vea 9.3.1). Cuando comience a hervir o se haga
espuma, revuelva la mezcla vigorosamente. Controle la espuma quitando y poniendo
alternativamente el beaker de la plancha de calor. Revolver y dar calor a la mezcla de
cido afecta las caractersticas del sedimento, lo cual depende de la naturaleza de la
muestra. Dele atencin constante a cada mezcla de la muestra por el dao que pueda
provocar la salpicadura o la espuma.

9.3.1 Precaucin - Los vapores calientes del cido sulfrico concentrado son altamente
oxidantes. El analista, adems trabajar en una campana bien ventilada, utilizando
guantes de goma y un escudo apropiado para protejer su cara de salpicaduras del cido
sulfrico.
9.4 Cuando cese la espuma y aumente el grosor en el sedimento del cido, coloque esa
mezcla en una plancha de calor a una alta temperatura y revuelva intermitentemente
con una varilla de vidrio hasta que surjan unos humos densos de xido de azufre.
Queme con un mechero cuanto vapor de hidrocarburo surja y contine calentando hasta
obtener un carbn seco, siendo eliminados todos los humos de xido de azufre.
Revuelva la mezcla ocasionalmente para acelerar la reduccin de la muestra a un
carbn seco.
9.5 Coloque el beaker conteniendo carbn seco en un horno mufla a 150oC, e introduzca
dentro de ste una ligera corriente de aire u oxgeno para evitar que el carbn se
reduzca a ceniza inorgnica (Nota 4). Esto usualmente requiere varias horas y es
conveniente hacerlo dejando el beaker en el horno durante toda la noche. La
temperatura del horno debe controlarse para mantener la precisin y dicha temperatura
nunca debe estar por encima de 550oC.
Nota 4 Durante el perodo inicial de ignicin, ajuste la puerta de la mufla de manera que no surja una corriente
fuerte de aire que produzca la prdida de la ceniza del beaker o por causa de quemarse rpidamente el material
carbonoso. Hay que tomar especial cuidado para evitar la contaminacin de la muestra con partculas
procedentes del techo, paredes o puerta del horno.

9.6 Desarrollo del Color Al beaker fro que contiene la ceniza sulfatada inorgnica,
agregue los siguientes cidos en este orden: 2 mL de HNO3 (dens rel 1.42) y 2 mL de
H2SO4 (dens rel 1.84). Caliente cuidadosamente en una plancha caliente hasta evaporar
lo ms que se pueda de cido ntrico y comiencen a aparecer humos blancos. En ese
punto retrelo de la plancha caliente.
Nota 5 Calentando a la temperatura de evaporacin del cido sulfrico por ausencia del ntrico, puede causar
resultados menores debido a la reduccin del vanadio pentavalente.

9.7 Lave cuidadosamente los lados del beaker con alrededor de 15 mL de agua, caliente a
hervir, enfre. Neutralice agregando por gotas solucin de NaOH hasta que el pH est
entre 6 y 10 como lo mostrado al colocar una fraccin de gota (Nota 6) en un papel de
pH de amplio espectro9. Aada unas pocas gotas de H2SO4 (1+1) hasta que el pH de la
solucin est entre 3 y 5.
Nota 6 En la prueba de medir los pH se manejan muy pequeas cantidades de solucin para asegurarse que
no se hayan perdido cantidades significativas de vanadio. Esto se hace humedeciendo el papel de prueba de
pH con una cantidad tan pequeita de solucin que tenga en la punta de la varilla de revolver para formar
alrededor de 1 mm de dimetro.

9.8 Un color amarillo intenso en la solucin de muestra indica que hay mucho vanadio
presente para una medida fotomtrica satisfactoria. En este caso, diluya la solucin a
volumen con agua en un frasco volumtrico de 50 mL. Pipetee una alcuota apropiada
en un beaker de vidrio de borosilicato de 100 mL y contine cmo se describe en 9.9.
9.9 Adicione al beaker por medio de una pipeta, en el orden listado, 2 mL de H2SO4 (1+1),
5 mL de H3PO4 (1+2), y 2.5 mL de solucin de Na2WO4 (Nota 7). Caliente la solucin
lo ms cercano a hervir, enfre a temperatura ambiente, transfiera cuantitativamente a un
frasco volumtrico de 50 mL. Diluya con agua a volumen y djelo reposar por 1 hora.

9.10 Examine cuidadosamente la solucin por turbidez, y si est presente, centrifugue hasta
aclarar. Transfiera una porcin de la solucin clara en una celda de absorcin y mida la
absorbancia o transmitancia de la solucin coloreada contra el reactivo blanco a 436 nm.
9.11 Convierta la medida de absorbancia o transmitancia a concentracin de vanadio en
miligramos de vanadio por 50 mL por medio de la curva de calibracin (Seccin 8).
10. Clculo
10.1 Calcule el contenido de vanadio de la muestra, en partes por milln, cmo sigue (Nota
8):
Vanadio, mg/kg = (C x 1000)/W

(2)

dnde:
C = concentracin de vanadio, en miligramos por 50 mL, correspondiente a la absorbancia
o transmitancia medida
W = gramos utilizados en la muestra.
Nota 7 Las cantidades correctas de reactivos de desarrollo del color estn dadas por una dilucin final de
muestra de 50 mL. Utilice slo la mitad de esas cantidades para una dilucin final de 25 mL.
Nota 8 Si fuera tomada una alcuota en 9.8, multiplique el valor calculado de la ecuacin por 50/A, dnde A
es igual al tamao de la alcuota en milmetros.
9 Se considera satisfactorio el papel de amplia clasificacin Hydrion, A o B.
10 Libro anual de Normas ASTM, Vol 05.03.

11. Precisin y Preferencia

11.1 La precisin de esta prueba no se conoce cmo ha sido obtenida de acuerdo con la
lnea gua actual aceptada (por ejemplo el Comit D-2 Reporte de Investigacin RR:D021007, Manual de Determinar Precisin de Datos para Mtodos ASTM en Productos de
Petrleo y Lubricantes)10 .
11.2 Repetibilidad - La diferencia entre resultados, obtenidos por el mismo operador con
los mismos aparatos bajo condiciones constantes de operacin y con idntico material de
prueba, sera a la larga, con una normal y correcta operacin del mtodo de prueba, exceder
los valores siguientes solamente de un caso en 20:
Fluctuacin, mg/kg
0a2
2 a 350

Repetibilidad, mg/kg
0.3 ppm de vanadio
10 % de contenido de vanadio

11.3 Reproducibilidad - La diferencia entre dos simples e independientes resultados

obtenidos por diferentes operadores trabajando en diferentes laboratorios con idnticos
materiales de prueba sera, a la larga, con normal y correcta operaciones del mtodo,
exceder los valores siguientes solamente un caso en veinte:
Fluctuacin, mg/kg
0a6

Reproducibilidad, mg/kg
50 % de contenido de vanadio

6 a 350

17 % de contenido de vanadio

11.4 Propensin - La tendencia para el procedimiento en este mtodo de anlisis no ha sido

determinada.

12. Palabras Claves

12.1 ceniza; combustible; vanadio

La Sociedad Americana para Pruebas y Materiales no toma criterio respecto a la validez de cualquier derecho
de patente en relacin con cualquier artculo de esta norma. Los usuarios son los nicos responsables de
cualquier riesgo al respecto.
Esta norma est sujeta a revisin en cualquier momento por el comit responsable tcnico y debe revisarse
cada cinco aos.