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UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE BOGOT

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUMICA Y AMBIENTAL


LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINMICAS Y DE TRANSPORTE
INFORME 2: SISTEMA TERNARIO
GRUPO 3

Jhon Jairo Fuentes Soto


Maria Daniela Gonzlez Pachn
Lizeth Marian Lpez Hormanza
Oscar Mauricio Mongui Rodrguez

OBJETIVO GENERAL

Verificar experimentalmente el comportamiento de un sistema de tres


componentes parcialmente miscibles a condiciones de temperatura y presin
constantes y generar el respectivo diagrama de fases.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Preparar un nmero de mezclas de dos componentes inmiscibles en cualquier


proporcin y aadir gradualmente a ellas un tercer componente que es soluble en
ambas fases para observar la aparicin de homogeneidad en la mezcla.

Representar una isoterma como curva binoidal de una mezcla de componentes de


diferentes caractersticas: Agua-Etanol-Acetato de Etilo, que determina la frontera
entre la miscibilidad parcial y la total del sistema del ternario a las condiciones de
trabajo.

Realizar una extraccin lquido-lquido en varias mezclas heterogneas, que


permita la separacin de una fase orgnica de otra acuosa con el fin de determinar
cmo se reparten los compuestos en cada una de ellas, mediante el mtodo
msico.

Trazar las lneas de reparto en un diagrama de fases que unen la composicin


inicial de una mezcla con las respectivas composiciones de cada una de las fases
despus de la separacin que se da al llegar al equilibrio.

FUNDAMENTO TERICO
El equilibrio lquido-lquido puede describirse como el estado de un sistema en el que sus
fases no representan un cambio ni en nmero ni en composicin respecto al tiempo.
Entindase por fase cada porcin del sistema que es completamente homognea y cuyo
lmite con otra(s) fase(s) es fsicamente perceptible.
La regla de fases de Gibbs es el principio que determina el comportamiento de un sistema
de n componentes y m grados de libertad; Siendo f el nmero de fases que se formarn
en el equilibrio, su representacin matemtica es la siguiente:

f + m=n+2
Segn lo anterior, ser posible que ocurra uno de los siguientes casos:

Los lquidos son solubles a cualquier composicin y en todo el rango de


temperatura.
Los lquidos no se mezclan a ninguna condicin de composicin y temperatura.
Los lquidos son parcialmente miscibles, es decir que pueden formar una solucin
dependiendo de la temperatura y las proporciones de cada uno.

Generalmente la apariencia de un diagrama de fases para tres lquidos A, B y C que


siguen el ltimo caso es la siguiente:

Figura 1. Diagrama de fases tpico de un sistema ternario parcialmente miscible [1].

La figura normalmente se muestra en unidades de peso a peso o fraccin molar, donde


las flechas paralelas al tringulo equiltero indican el aumento en la composicin de A, B y
C respectivamente. Al interior se encuentra un domo que divide el diagrama entre la zona
de homogeneidad (superior) y la zona de heterogeneidad (inferior). Adicionalmente, estn
las lneas de reparto, donde dada una mezcla inmiscible de composicin f, tiende a
separarse en dos fases de composicin e y d al llegar al equilibrio.
Se hace nfasis en este comportamiento ya que las sustancias a utilizar en la
experimentacin son de ste tipo: Agua, Acetato de Etilo y Etanol. A continuacin, se
presentan diferentes propiedades de los compuestos a tener en consideracin para su
correcto manejo y optimizacin de los resultados:

Compuesto

Estructura

Punto de
fusin

Punto de
ebullicin

Densidad

Peso
molecular

0C

100C

1,000
g/mL

18,00
g/mol

-84C

77C

0,902
g/mL

88,105
g/mol

-114C

78C

0,789
g/mL

46,068
g/mol

Agua

Acetato de
Etilo

Etanol

Tabla 1. Algunas propiedades fsicas de los reactivos a utilizar [3].

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinacin de la Curva Binoidal

Realizar el montaje respectivo para la


titulacin.

Sobre una probeta, pesar las masas de Agua y Acetato de Etilo


reportadas en la Tabla 2.

Aadir Etanol a la bureta de titulacin.

Titular con pequeas cantidades las


mezclas Acetato-Agua.

Agitar vigorosamente.

Continuar valoracin, hasta observar una fase uniforme y


homognea.

Reportar el volumen del Etanol agregado.

Repetir procedimiento para todas las


mezclas

Determinacin de las Lneas de Reparto

Escoger cinco composiciones del


sistema dentro del domo de la Lnea
Binoidal (ver Figura 6).
Preparar 25mL de solucin de la
primera composicin.
Aadir la mezcla a un
embudo de decantacin.
Esperar 20 minutos hasta que se formen las
dos fases.
Pesar dos erlenmeyer
vacos.
Abrir la llave del embudo y recoger la fase
inferior en uno de los erlenmeyer.
Recoger la fase superior en otro
erlenmeyer.
Calcular

composiciones segn el
mtodo msico

Repetir prodimiento con otra


composicin.

DIAGRAMA DE EQUIPOS

Fi
gura 2. Montaje para titulacin

Figura 3. Montaje para decantacin

DATOS TERICOS VS DATOS EXPERIMENTALES

Determinacin de la Curva Binoidal


N de mezcla
Acetato de Etilo
Agua
Etanol
Total
1
2,775
7,359
2,764
12,899
2
3,656
7,080
3,017
13,754
3
4,493
6,819
3,248
14,560
4
5,418
6,557
3,432
15,408
5
6,035
6,395
3,524
15,955
6
6,476
6,269
3,616
16,361
7
7,489
5,999
3,778
17,265
Tabla 2. Masas tericas (g) a aadir basadas en media mol de mezcla.

N de mezcla

Acetato de Etilo
Agua
Etanol
Etanol
Total
(g)
(g)
(mL)
(g)
(g)
1
2,774
7,347
3,6
2,840
12,961
2
3,667
7,084
3,9
3,077
13,828
3
4,495
6,823
4,0
3,156
14,474
4
5,421
6,551
4,0
3,156
15,128
5
6,040
6,384
4,3
3,393
15,817
6
6,477
6,284
4,4
3,472
16,233
7
7,485
6,003
4,4
3,472
16,96
Tabla 3. Masas experimentales (g) que se aadieron basadas en media mol de
mezcla. Cada medicin tiene un error instrumental de 0,0005 g.

Desviacin para el Acetato de Etilo


8
7.5
7
6.5
6
5.5

Masa de Acetato de Etilo (g)

Experimental
Terica

4.5
4
3.5
3
2.5
2

N de mezcla

Desviacin para el Agua


7.5

Masa de Agua (g)

6.5Experimental

Terica

5.5

N de mezcla

Desviacin del Etanol


4
3.8
3.6
3.4
3.2

Masa de Etanol (g)

3
Experimental
2.8

Terica

2.6
2.4
2.2
2

N de mezcla

Se desea construir el diagrama ternario en las unidades de fraccin msica (%p/p), por lo
que se procede a dividir las masas de cada uno de los componentes (i) sobre la masa
total, esto para cada nmero de mezcla (j), como sigue:

( Fraccinmsica)i , j=

masa de i enla mezcla j


masatotal en j

Los resultados obtenidos son los siguientes:


N de mezcla
Acetato de Etilo
Agua
Etanol
1
0,215
0,571
0,214
2
0,266
0,515
0,219
3
0,309
0,468
0,223
4
0,352
0,426
0,223
5
0,378
0,401
0,221
6
0,396
0,383
0,221
7
0,434
0,347
0,219
Tabla 4. Fracciones msicas tericas que determinan la Curva Binoidal.

N de mezcla
Acetato de Etilo
Agua
Etanol
1
0,214
0,567
0,219
2
0,265
0,512
0,223
3
0,311
0,471
0,218
4
0,358
0,433
0,209
5
0,382
0,404
0,215
6
0,399
0,387
0,214
7
0,441
0,354
0,205
Tabla 5. Fracciones msicas experimentales que determinan la Curva Binoidal.

De este modo, utilizando la herramienta XLSTAT del software Excel, se introducen los
datos en el siguiente orden: Variable 1: fracciones de Acetato de Etilo, Variable 2:
fracciones de Etanol y se fija la constante igual a 1 para que el sistema por defecto calcule
la Variable 3: fracciones de Agua. Este procedimiento se realiza tanto para los datos
tericos como para los experimentales. Los resultados se observan a continuacin:

0.87 0.87
0.78

0.78

0.69

0.69

0.61

0.61

0.52

0.52

0.43

0.43

0.35

0.35

0.26

0.26

0.17

0.17

0.09

0.09

0
0

Acetato de Etilo

Figura 4. Segmento de la Curva Binoidal experimental para el sistema ternario.

Acetato de Etilo

Figura 5. Segmento de la Curva Binoidal terica para el sistema ternario.

Determinacin de las Lneas de Reparto


N de
Acetato
Etanol
Agua
mezcla
de Etilo
1
16,520
2,879
4,504
2
11,013
2,879
5,630
3
5,507
2,879
6,756
4
22,026
2,879
3,378
5
27,533
1,440
2,815
Tabla 6. Masas tericas a aadir para la creacin de mezclas de dos fases.

N de
mezcla
1
2
3
4
5

Acetato
Etanol
Agua
Fase
Fase
de Etilo
Acuosa
Orgnica
16,523
2,872
4,588
70,472
70,237
10,988
2,916
5,725
72,778
63,994
5,560
2,870
6,898
76,246
56,231
22,337
2,887
3,458
73,474
72,689
21,412
1,444
2,843
65,336
78,390
Tabla 7. Masas experimentales aadidas para la creacin de mezclas de dos
fases. Cada medicin tiene un error instrumental de 0,0005 g.

Desviacin para el Acetato de Etilo


30
25
20

Masa de Acetato deExperimental


Etilo (g) 15

Terica

10
5
0
0.5

1.5

2.5

3.5

N de mezcla

4.5

5.5

Desviacin para el Agua


8
7
6
5
Masa de Agua (g) Experimental

Terica

4
3
2
0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

N de mezcla

Desviacin para el Etanol


3.5
3
2.5

Masa de Etanol (g)

Experimental
Terica

2
1.5
1

N de mezcla

Se desea determinar las composiciones a las que salen las fases acuosa y orgnica en la
extraccin lquido-lquido. Para esto se plantea el siguiente esquema:
Donde:
a: Acetato de Etilo
b: Agua
c: Etanol
F: Masa de cada corriente [g]
X: Fraccin msica

Se procede a realizar un balance de masa para cada componente:

Para Acetato de Etilo:

F1 X a , 1F2 X a , 2F 3 X a ,3=0

Para Agua:

F1 X b , 1F2 X b , 2F 3 X b ,3=0

Para Etanol:

F1 X c ,1 F 2 X c ,2F 3 X c ,3=0
Donde:
F1 corresponde a la suma de las masas aadidas de cada componente en cada mezcla.
F2 corresponde a la masa total que se reparte hacia la fase acuosa
F3 corresponde a la masa total que se reparte hacia la fase orgnica.
Las composiciones en la corriente 1 (Xa,1, Xb,1, Xc,1) son conocidas.
Adicionalmente se tienen las relaciones:

X a , 2+ X b , 2+ X c ,2=0
X a , 3+ X b , 3+ X c ,3=0

quedan 6 incgnitas con 5 ecuaciones!


AYUDAAA!

ANLISIS
CONCLUSIONES Y SUGERENCIAS

El Agua y el Acetato de Etilo son lquidos completamente inmiscibles entre s, dado


que difieren en su polaridad. Mientras el Acetato es un compuesto orgnico con
estructura principalmente hidrofbica, el agua es el compuesto polar por
excelencia. Sin embargo, el Etanol es una sustancia que comparte caractersticas
de una y la otra especie, por lo que hace posible que, al estar presente en las
proporciones adecuadas, las dos primeras sustancias conformen una solucin.

En el clculo de la Curva Binoidal, no se pudieron realizar las doce mediciones


reportadas en [2] principalmente por escases en uno de los reactivos; Se
recomienda que si bien, se tomen pocas mediciones, stas se encuentren
adecuadamente espaciadas para as poder percibir el comportamiento de la
isoterma.

Adicionalmente, para el primer procedimiento se encontr que el Erlenmeyer no es


un instrumento adecuado para realizar la titulacin, ya que su rea transversal no
es constante y s extensa, lo que dificulta la observacin de la formacin de las
dos fases. Por tanto, se sugiere utilizar un instrumento ms angosto como una
probeta para esta etapa del procedimiento.

El bajo punto de ebullicin del Acetato de Etilo fue un inconveniente en la


experimentacin ya que a las condiciones de trabajo se evapor muy fcilmente
incorporando errores sistemticos en las mediciones ya que su masa en todas las
soluciones preparadas no fue constante en el tiempo. Fue necesario mantener las
soluciones preparadas selladas para minimizar su difusin al ambiente. Por tanto,
se sugiere reemplazar este reactivo por otra sustancia menos voltil pero que
comparta las caractersticas de polaridad.

Se observ que, en ambos procedimientos, las cantidades utilizadas de reactivo


no difieren mucho de las cantidades tericas planeadas, sin embargo, los
volmenes de Etanol que se utilizaron para titulacin si tuvieron una desviacin
significativa respecto a lo que se esperaba. Se atribuye este error a la volatilidad
del Acetato de Etilo y a dems condiciones del laboratorio como las grandes
corrientes de aire presentes.

INVENTARIO DE COSTOS

BIBLIOGRAFA
[1] Gozalo, E. Albendea, R. et Vasilev, S. (2004) Sistema Ternario. Equilibrio LiquidoLiquido en un Sistema de tres Componentes. Escuela Universitaria de ingeniera Tcnica
Industrial de Barcelona. Espaa.
[2] Toikkka, M. Trofimova, M. Et Toikka, A.(2012). Solubility, liquidliquid equilibrium and
critical states for the quaternary system acetic acidethanolethyl acetatewater at 293.15
K. Elsevier, 313, 46-51.
[3] Chemspider. www.chemspider.com

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