6.

1 SEGUNDA UNIDAD DE APRENDIZAJE

SEGUNDA Y TERCERA LEY DE TERMODINAMICA

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La segunda ley afirma que la energa tiene calidad. La primera ley tiene que
ver con la cantidad y la transformacin de la energa de una forma a otra sin
importar la calidad. Preservar la calidad de la energa es de gran inters y la
segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como
el nivel de degradacin de la energa durante un proceso.
La definicin del Segundo Principio de la Termodinmica establece que:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros
caractersticos de un sistema termodinmico cerrado, son tales que
maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin de dichos
parmetros, llamada entropa.
De esta definicin, se puede deducir que la entropa slo puede definirse para
estados de equilibrio termodinmico, y que de entre todos los estados de
equilibrio posibles que estarn definidos por los parmetros caractersticos slo
se puede dar el estado que, de entre todos ellos, aumenta la entropa. Estos
parmetros caractersticos se establecen a partir de un postulado derivado del
primer principio de la termodinmica, llamado a veces el principio de estado.
Segn ste, el estado de equilibrio de un sistema queda totalmente definido
por medio de la energa interna del sistema, su volumen y su composicin
molar. Cualquier otro parmetro termodinmico, como podran serlo la
temperatura o la presin, se define como una funcin de dichos parmetros.
As, la entropa ser tambin una funcin de dichos parmetros.
La segunda ley de la termodinmica ha sido enunciada de diferentes formas, la
forma ms sencilla de comprenderla es a travs del siguiente enunciado:

El calor jams fluye espontneamente de un objeto fro a un objeto

caliente.

Enunciado de Kelvin-Planck de la Segunda Ley de la Termodinmica:

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un

ciclo, no tenga otro efecto que absorber la energa trmica de una
fuente y realizar la misma cantidad de trabajo.

Enunciado de Kelvin - Planck

En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten

una pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Esto es
equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de movimiento
perpetuo (mvil perpetuo) de segunda clase, es decir, una mquina que
pudiera violar la segunda ley de la termodinmica. Una mquina de
movimiento perpetuo de primera clase es aquella que puede violar la primera
ley de la termodinmica (conservacin de la energa), tambin es imposible
construir una mquina de este tipo).

Enunciado de Clausius:

Es imposible construir una mquina cclica, que no tenga otro efecto

que transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se
encuentre a una temperatura ms elevada.

Enunciado de Clausius.
Esto quiere decir que, el calor no puede fluir espontneamente de un objeto
fro a otro clido. Este enunciado de la segunda ley establece la direccin del

flujo de calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor slo fluir
del cuerpo ms fro al ms clido si se hace trabajo sobre el sistema.
Aparentemente los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius de la segunda
ley no estn relacionados, pero son equivalentes en todos sus aspectos.

Aunque la segunda ley puede formularse de muchas maneras todas llevan a la

explicacin del concepto de irreversibilidad y al de entropa. La termodinmica,
no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la
cantidad de energa no utilizable de un sistema.
Parmetros como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos
nicamente para estados de equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando
se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad
de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima posible, e
inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Teniendo en cuenta que,
el sistema slo har trabajo cuando est en el trnsito del estado de equilibrio
A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el
sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han podido variar; si
la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de equilibrio
a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente que
hay un lmite natural, por lo cual, cada vez costar ms extraer la misma
cantidad de trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden
equivalente debe aumentar exponencialmente.
Existen una serie de fenmenos que son de dominio de la segunda ley, algunos
de ellos son los siguientes:

El flujo de calor desde una temperatura alta hacia una baja, en ausencia
de otros efectos. Esto significa que un cuerpo caliente se enfra al
ponerse en contacto con un cuerpo de temperatura inferior, lo que
nunca sucede en sentido inverso.

Cuando dos gases, se colocan en una cmara aislada, se mezclan

uniformemente en toda la cmara; pero una vez mezclados, no se
separan espontneamente.

Una batera se descarga a travs de una resistencia, con

desprendimiento de una cierta cantidad de energa; pero no puede
realizarse el fenmeno a la inversa, es decir, suministrar energa a la
resistencia por calentamiento a fin de producir la carga de la batera.

No es posible construir una maquina o dispositivo que opere

continuamente recibiendo calor de una sola fuente y produciendo una
cantidad equivalente de trabajo.

MAQUINAS TERMICAS Y REFRIGERADORES

Maquinas Trmicas
Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras
formas tiles de energa, como la energa elctrica y mecnica. De manera
sencilla se puede decir que convierte el calor a trabajo. Adems podemos
definirla como aquel dispositivo que funciona en un ciclo termodinmico, y
realiza una cierta cantidad de trabajo neto positivo como resultado de la
transmisin de calor desde un cuerpo a alta temperatura hacia un cuerpo a
baja temperatura.

Caractersticas de las Maquinas Trmicas

Aunque las maquinas trmicas son diferentes unas de otras poseen las
siguientes caractersticas en comn:

Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energa solar, hornos

de petrleo, reactores nucleares, etc.).

Convierten parte de este calor en trabajo (normalmente en la forma de

un eje de rotacin).

Liberan el calor de desechos remanente en un sumidero de baja

temperatura (la atmsfera, ros, etc.).

Operan en un ciclo.

Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos suelen incluir un

fluido al y desde el cual el calor se transfiere mientras se somete a un
ciclo. Este fluido recibe el nombre de fluido de trabajo.

Algunos ejemplos de mquinas trmicas son: Mquina de combustin interna,

una central elctrica de vapor.
Una mquina trmica transporta alguna sustancia de trabajo a travs de un
proceso cclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su estado
inicial. El trabajo neto W realizado por la mquina es igual al calor neto que
fluye hacia la misma.
W=Qh-Qc

Donde Qh y Qc se toman como cantidades positivas. Si la sustancia de trabajo

es un gas, el trabajo neto realizado en un proceso cclico es el rea encerrada
por la curva que representa a tal proceso en un diagrama PV.

Esquema de una mquina trmica.

En la operacin de cualquier mquina trmica, se extrae una cierta cantidad de
calor de una fuente a alta temperatura, se hace algn trabajo mecnico y se
libera otra cantidad de calor a una fuente a temperatura ms baja. Debido a
que la sustancia de trabajo se lleva a travs de un ciclo, su energa interna
inicial y final es la misma, por lo que la variacin de energa interna es cero, es
decir U = 0.
Algunos ejemplos de la conversin de energa trmica en otras formas de
energa pueden ser:

El motor de combustin interna en un automvil extrae calor del

combustible en combustin y convierte una fraccin de esta energa
mecnica.

En un proceso caracterstico para producir electricidad en una planta de

potencia, el carbn o algn otro tipo de combustible se quema y el calor
generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se quema y el
calor generado se utiliza para producir vapor de agua. El vapor se dirige
hacia las aspas de una turbina, ponindola a girar. Y finalmente, la
energa mecnica asociada a esta rotacin se usa para mover un
generador elctrico.

Un ejemplo para ver de forma mas clara el proceso cclico, puede ser la
operacin de una mquina de vapor, en la cual la sustancia de trabajo es
el agua. El agua se lleva a travs de un ciclo en el que primero se
convierte a vapor en una caldera y despus de expande contra un
pistn. Despus que el vapor se condensa con agua fra, se regresa a la
caldera y el proceso se repite.

La Eficiencia Trmica
La eficiencia trmica, e, de una mquina trmica se define como la razn del
trabajo neto realizado al calor absorbido durante un ciclo. En mquinas
trmicas la salida deseada, es la salida de trabajo neta, y la entrada requerida
es la cantidad de calor suministrada al fluido de trabajo. En ese caso la
eficiencia trmica de una mquina de este tipo puede expresarse como:
Eficiencia trmica = energa deseada / energa requerida
Es decir:

nt = Wneto, sal / QH

En donde: Wneto, sal = QH - QL

e=W = Qh-Qc=1-Qc
Este resultado evidencia que una mquina trmica tiene una eficiencia de
100% (e=1) slo si Qc=0, es decir, si no se libera calor a la fuente fra. Una
mquina trmica con una eficiencia perfecta deber convertir toda la energa
calorfica absorbida Qh en trabajo mecnico. La segunda ley de la
termodinmica establece que esto es imposible.

Maquina Trmica
Refrigerador

Maquina Trmica

Maquina Trmica Imposible de Construir

Refrigeradores y Bomba de Calor

Refrigeradores
Un refrigerador es una mquina trmica que opera en sentido inverso, en la
cual la mquina absorbe el calor Qc de la fuente fra y libera calor Qh a la
fuente caliente. Esto slo puede ser posible si se hace un trabajo sobre el
refrigerador. Por lo tanto, se ve que el refrigerador transfiere calor del cuerpo
ms fro (el contenido del refrigerador) a un cuerpo ms caliente (el cuarto).
El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El
ciclo de refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor, que incluye cuatro componentes
principales: un compresor, un condensador, un dispositivo manejador de flujo y
un evaporador.
El calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro hacia uno caliente. El
calor, solo fluir del ms fro hacia el ms caliente slo si hace trabajo sobre el
sistema. Si se pudiera lograr sin hacer algn trabajo, se tendra un refrigerador
perfecto.

Principio de Funcionamiento de un Refrigerador

Un refrigerador trabaja en forma parecida a una bomba de calor, donde ste

enfra su interior bombeando el calor de los compartimentos para los productos
hacia el aire exterior ms caliente. En un sistema de refrigeracin tpico, el
motor del compresor (ubicado en su parte inferior) introduce la sustancia
refrigerante, en estado gaseoso a alta presin, a travs de tubos externos
ubicados en la zona posterior (condensador). El gas cede una cantidad de calor
QC al ambiente, que es la fuente de alta temperatura y se enfra hasta
licuarse. Al llegar a la parte superior, el fluido caliente an y a alta presin pasa
a los tubos de baja presin, a travs de una vlvula. Estos tubos estn en el
interior. Ah el lquido se evapora, absorbiendo del interior, la fuente fra, una
cantidad de calor QF. Luego el fluido regresa al compresor y el ciclo se reinicia.
Se extrae calor para enfriar los alimentos y compensar el calor absorbido por
las paredes o la entrada de aire ambiental cada vez que se abre la puerta. Para
especificar la calidad del refrigerador se define el coeficiente de rendimiento,
CR, como la razn entre el calor absorbido desde la fuente fra y el trabajo
hecho por la mquina trmica, en la forma:
W Q = Trabajo realizado
CR

= Calor absorbido

Eficiencia de un Refrigerador
Un refrigerador eficiente es aquel que remueve la mayor cantidad de calor de
la fuente fra con la menor cantidad de trabajo. Por lo tanto, un buen
refrigerador debe tener un coeficiente de rendimiento alto, normalmente de 5 o
6.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de
operacin COPR. Esta eficiencia se expresa mediante la ecuacin:
Eficiencia trmica = energa deseada / energa requerida
Es decir:
COPR = QL / Wneto, ent
En donde:
Wneto, ent = QH - QL
El objetivo del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja
temperatura quitndole calor. La descarga de este calor a un medio de mayor
temperatura es tan slo una parte de la operacin, no el propsito.
Se define la eficiencia de un refrigerador como:

Donde:
Qc = Calor extrado del depsito fro
W = Trabajo hecho por el refrigerador.
Segunda Ley de la Termodinmica (enunciado de Clausius): Es imposible
construir una mquina cclica cuyo nico efecto sea la transferencia
continua de energa de un objeto a otro de mayor temperatura sin la
entrada de energa por trabajo. Aqu se evidencia, que, estos enunciados
de la Segunda Ley son equivalentes.
Bomba de Calor
Una bomba de calor es un dispositivo mecnico usado en la calefaccin y
refrigeracin de casas y edificios.

Principio de Funcionamiento de la Bomba de Calor

En el modo de calentamiento, un fluido en circulacin absorbe calor del
exterior y lo libera en el interior de la estructura. Por lo general, el fluido en
circulacin se encuentra en la forma de vapor a baja presin en el embobinado
de la unidad exterior de la estructura, donde absorbe calor, ya sea del aire o
del suelo. El gas se comprime y entra hacia la estructura como vapor caliente a
alta presin. En la unidad interior, el gas se condensa en lquido y libera su
energa interna almacenada. Cuando la bomba de calor se usa como aire
acondicionado, el ciclo anterior se opera en forma inversa.

Eficiencia de una Bomba de Calor

La eficiencia de una bomba de calor se describe en trminos de un nmero
llamado coeficiente de rendimiento, CR, que se define como la razn del calor
transferido hacia la fuente de calor y el trabajo realizado para transferir ese
calor, en la forma:
W Q = Trabajo realizado
CR

= Calor transferido

El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio calentado a alta

temperatura.
Normalmente el CR de una bomba de calor es del orden de 4, es decir, el calor
transferido hacia la casa es aproximadamente cuatro veces mayor que el
trabajo que hace el motor en la bomba de calor. Pero a medida que disminuye
la temperatura exterior, se le hace ms difcil a la bomba extraer suficiente
calor del aire y el CR disminuye hasta valores menores que uno, y es ms
pequeo mientras menor es la temperatura exterior.

Esquema de un Refrigerador y Bomba de Calor.

LA ENTROPIA

La entropa es una propiedad extensiva del sistema, como lo son tambin la

energa interna total y la entalpa total, y puede calcularse a partir de las
entropas especficas basadas en unidad de masa o bien, en unidad molar del
sistema, de la siguiente forma:
S = ms

El cambio total en la entropa de un sistema y su medio exterior se produce si

se somete a un cambio de estado. Esto lleva al principio del aumento o
produccin de entropa.
Por ejemplo, para un proceso en el que una cantidad de calor Q se transmite
del medio exterior a la temperatura To, al sistema, a la temperatura T, y
suponiendo que el trabajo realizado por el sistema durante este proceso sea
W.
Para este proceso, se pueden aplicar las siguientes ecuaciones:

Para el medio exterior Q es negativo y, por lo cual se tiene que:

Partiendo de esto, se tiene que el cambio o produccin total de la entropa es

Existe una til herramienta para estudiar los procesos termodinmicos y para
una sustancia pura, que tambin ayuda significativamente al estudiar los ciclos
de potencia, dicha herramienta es El Diagrama Temperatura-Entropa.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

El trabajo reversible ( Wrev ) para un proceso es la salida de trabajo til mxima
(o la entrada de trabajo mnima) para ese proceso. Es el trabajo til ( Wu ) que
un sistema puede entregar (o consumir) durante un proceso entre dos estados
especificados si ese proceso se ejecuta de manera reversible (perfecta). La
diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo til real es debido a
imperfecciones (o irreversibilidades), y se llama irreversibilidad I (el potencial
de trabajo desperdiciado). En el caso especial de que el estado final sea el
estado muerto o el estado de los alrededores, el trabajo reversible se vuelve un
mximo y se llama disponibilidad f (potencial de trabajo til mximo de un
sistema en el estado especificado) del sistema en el estado inicial. La
irreversibilidad para un proceso reversible o perfecto es cero. Entonces, cuando
un sistema que se encuentra en equilibrio con sus alrededores tiene
disponibilidad cero, se dice que est en el estado muerto.

La principal diferencia entre estos dos proceso es que en el irreversible el

trabajo es cero, mientras que en el reversible se efecta el mayor trabajo
posible. Por tanto, se puede hablas del trabajo perdido en un proceso
irreversible.
Segunda Ley: La entropa total de un sistema aislado que se somete a
un cambio nunca puede disminuir
Proceso reversible: dS=0
Proceso irreversible: dS>0

El Proceso Reversible
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto
mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una
transformacin reversible se realiza mediante una sucesin de estados de
equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su
entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son,
por lo tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma
cuasiesttica, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se
desvi en forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible.

Caractersticas del Proceso Reversible

En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza ms que

diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con su

entorno. Si una transformacin no cumple estas condiciones es

irreversible.

En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, porque no es

posible eliminar por completo efectos disipativos, como la friccin, que
produzcan calor o efectos que tiendan a perturbar el equilibrio, como la
conduccin de calor por diferencias de temperatura.

Un sistema puede ser reversible si el sistema pasa de un estado inicial a

un estado final a travs de una sucesin de estados de equilibrio.

Si un proceso es real ocurre en forma cuasiesttica, es decir, lo

suficientemente lento como para que cada estado difiera de modo
infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible.

Como un proceso reversible se define por una sucesin de estado de

equilibrio se puede representar por una curva en un diagrama de PV, en
la cual se establece la trayectoria del proceso cada punto sobre la curva
representa uno de los estados de equilibrio intermedio.

Proceso que pone de manifiesto el trabajo perdido. En (A) el Trabajo

es cero y (B) es un proceso reversible.
El Proceso Irreversible
El calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms caliente hacia uno ms
fro cuando se ponen en contacto, pero el proceso inverso slo se puede lograr
por medio de una influencia externa. Cuando un bloque se desliza sobre una
superficie spera, finalmente se detendr. Estos procesos unidireccionales se
llaman procesos irreversibles.
Caractersticas del Proceso Irreversible

Un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden

regresarse a su estado inicial.

Un proceso irreversible es aquel que pasa de un estado inicial a uno final

a travs de una serie de estados de no-equilibrio. En este caso, slo los
estados inicial y final se pueden representar en un diagrama de PV.

Los estados intermedios, de no equilibrio pueden tener volmenes bien

definidos, pero estos estados no estn caracterizados por una presin
nica para todo el sistema. En lugar de ello, existen variaciones en la
presin y temperatura a travs del rango de volumen y estas variaciones
no persistirn si se dejan en libertad (es decir, condiciones de no
equilibrio). Por esta razn, no es posible representar con una lnea un
proceso irreversible en un diagrama de PV.

El significado del cambio de entropa para un proceso irreversible puede

ampliarse introduciendo el concepto de trabajo perdido, que se designar por
el smbolo LW, siglas en ingles (de lost work) y en espaol trabajo perdido.
A todo proceso irreversible se asocia una cierta cantidad de trabajo perdido. En
consecuencia obtenemos que:
P dV = W + LW
Sustituyendo y despejando las ecuaciones anteriores obtenemos:
dS = Q/T + LW/T

Hay dos modos de en los cuales puede aumentarse la entropa de un

sistema, a saber, trasmitindole calor o sometindole a un proceso
irreversible. Como el trabajo perdido no puede ser menor que cero, hay
slo una manera en la que puede disminuir la entropa de un sistema, y
esta es, transmitiendo calor desde el sistema

El cambio de entropa en un sistema puede dividirse en el cambio debido

a la transmisin de calor y el cambio debido a las irreversibilidades
internas.

El aumento de entropa debido a las irreversibilidades se llama con

frecuencia produccin irreversible de entropa.

Para un proceso adiabtico Q = 0, y en este caso el aumento de

entropa siempre est asociado con las irreversibilidades.

FACTORES QUE HACEN IRREVERSIBLES LOS PROCESOS

Hay muchos factores que hacen irreversible un proceso, algunos de ellos son:

Rozamiento o friccin.

Expansin irrestricta.

Transmisin de calor por una diferencia finita de temperatura.

Mezcla de dos sustancias diferentes.

Los efectos de histresis y la prdida i 2R encontrados en los circuitos

elctricos.

Un proceso de combustin.

Cambio de Entropa en Procesos Irreversibles

Se puede considerar un sistema que se somete a los ciclos mostrados a
continuacin:

Cambio de Entropa de un Sistema durante un Proceso Irreversible.

Se aplica la Desigualdad de Clausius y se puede determinar la ecuacin para
evaluar un proceso irreversible, la cual resulta:
dS >(Q /T)irrev > 0
Se puede decir que las irreversibilidades siempre ocasionan que aumente la
entropa.
EL CICLO DE CARNOT
Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible que utiliza un gas
perfecto, y que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas.
El ingeniero francs Sadie Carnot, demostr que una mquina trmica que
operara en un ciclo ideal reversible entre dos fuentes de calor, sera la mquina
ms eficiente posible. Una mquina ideal de este tipo, llamada Mquina de
Carnot, establece un lmite superior en la eficiencia de todas las mquinas.
Esto significa que el trabajo neto realizado por una sustancia de trabajo llevada

a travs de un Ciclo de Carnot, es el mximo posible para una cantidad dada

de calor suministrado a la sustancia de trabajo. El teorema de Carnot se
enuncia de la siguiente forma:
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos fuentes de calor,
puede ser ms eficiente que una mquina de Carnot, operando entre
las dos mismas fuentes.
Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja
entre las temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un
mbolo mvil en un extremo. Las paredes del cilindro y del mbolo no son
conductores trmicos, por lo que no hay prdida de calor al ambiente. El ciclo
de Carnot es un proceso cclico reversible que utiliza un gas ideal, que consta
de dos procesos isotrmicos y de dos procesos adiabticos.

Los ciclos reversibles que operan entre los mismos lmites de temperatura
tienen la misma eficiencia, que se expresa por la relacin de la siguiente
ecuacin.
nt = (TH - TL ) / TH

Esta ecuacin se aplica al Ciclo de Carnot, el cual est conformado por los
siguientes procesos reversibles:

Expansin isotrmica reversible, en el cual se trasmite calor hacia o

desde el depsito a alta temperatura.

Un proceso adiabtico reversible, en el que la temperatura del fluido de

trabajo disminuye desde la alta hasta la baja temperatura.

Un proceso isotrmico reversible, en el cual se trasmite calor hacia o

desde el depsito a baja temperatura.

Un proceso adiabtico reversible, en el que la temperatura del fluido de

trabajo aumenta desde la baja hasta la alta temperatura.

En este ciclo la sustancia de trabajo puede ser cualquiera, pero la secuencia de

los cuatro procesos debe producir siempre el retorno del sistema a su estado
original. El ciclo de Carnot tiene una forma rectangular en el diagrama
temperatura-entropa. Los flujos de calor pueden expresarse mediante las
siguientes relaciones isotrmicas:
QH = THdS

QL = TLdS
El trabajo neto producido por el ciclo es la diferencia entre el calor
suministrado, QH y el calor cedido QL
Wneto = QH - QL
La eficiencia trmica del ciclo puede escribirse de la siguiente forma:
nt = Wneto / QH

Representacin grafica de un Ciclo de Carnot

Ciclo de Carnot

LA ESCALA TERMODINAMICA DE LA TEMPERATURA

Es posible determinar la escala de temperatura con referencia a la temperatura
de algn punto fijo. La escala de temperatura absoluta o Kelvin, se define
escogiendo 273.16 K como la temperatura absoluta del punto triple del agua.

La temperatura de cualquier sustancia, se puede obtener de la siguiente forma:

Se hace que la sustancia recorra un ciclo de Carnot

Se mide el calor Q absorbido o liberado por el sistema a cierta

temperatura T.

Se mide el calor Q3 absorbido o liberado por el sistema cuando se

encuentra a la temperatura del punto triple del agua.

La escala absoluta de temperaturas parte de la existencia del 0 absoluto. La

existencia de una escala absoluta de temperaturas es consecuencia del
Segundo Principio de la Termodinmica.

Existen dos unidades bsicas para medir temperatura en forma

absoluta: El grado Kelvin K y el grado Rankine R. En magnitud 1K = 1C
y 1R =1F.

El 0K = -273,16C

Es la temperatura ms baja posible.

Las propiedades de fluido de trabajo en el Ciclo de Carnot no estn limitadas al

uso de un gas ideal y puede ser cualquier medio. Anteriormente se obtuvo la
eficiencia de Carnot considerando un gas ideal, as como la definicin de
temperatura usando la ecuacin del gas ideal, estas, no son esencialmente un
formalismo termodinmico. Especficamente, se puede definir una escala de
temperatura termodinmica que es independiente del fluido de trabajo. El
siguiente ejemplo incluye tres ciclos reversibles.

Se tiene un reservorio de calor de alta temperatura a T1 y un reservorio

de calor a baja temperatura T3. Para cualesquiera dos temperaturas T1
y T2 la razn de las magnitudes de calor absorbido y expelido en el ciclo
de Carnot tienen el mismo valor para todo el sistema

Arreglo de mquinas trmicas para mostrar la escala termodinmica

de temperatura.
La transferencia de calor Q1 es la misma en los ciclos A y C, tambin Q3 es el
mismo para los ciclos B y C. Para un ciclo de Carnot se tiene:

Tal que n es slo funcin de la temperatura. Del mismo modo podemos escribir

Se puede escribir la relacin:

La razn del intercambio de calor es:

El cociente de la transferencia de calor es una funcin de la temperatura. La

opcin ms simple de elegir es: f(t)=T. sta es la escala termodinmica de la
temperatura QH/QL=TH/T. La temperatura definida de esta manera es la
misma que la de un gas ideal; y es independiente de las propiedades del
material de trabajo. Por lo tanto puede aplicarse a temperaturas muy bajas.

Con esta escala, se define el cero absoluto como la temperatura de una fuente
en la cual una mquina de Carnot no liberar calor alguno.

ESCALA DE TEMPERATURA DE UN GAS IDEAL

La escala de temperatura de un gas coincide con la temperatura absoluta
(Kelvin). Al punto de referencia (punto triple del agua) se le da un valor de la
temperatura de 273,16, con unidades de Kelvin (K).
La escala Celsius emplea dos puntos fijos (los puntos de fusin y de ebullicin
del agua pura, a 1 atm de presin), a los que da arbitrariamente los valores
numricos de 0 y 100 C.
Pese a esto, cualquier magnitud fsica debe requerir de un solo punto fijo para
su definicin. Esto se consigue con el termmetro de gas a presin constante o
a volumen constante.
Termmetro de Gas a Presin Constante
El termmetro se introduce en un sistema cuya temperatura se desea medir.
En el termmetro de gas a presin constante la propiedad termomtrica es el
volumen ocupado por el gas, manteniendo constante la presin de dicho gas.
Gay-Lussac comprob que, con independencia de la cantidad de gas
introducida, la relacin entre ambos volmenes variaba poco segn qu gas
introdujera en el termmetro.
Termmetro de gas a presin constante. La variable termomtrica (es decir, la
propiedad que vara con la temperatura) es el volumen ocupado por el gas. La
presin del gas (el peso del pistn ms la atmsfera) se mantiene constante.
La escala es una medida independiente de la sustancia, directamente
proporcional a la medida del termmetro, y con un cero fsico. El termmetro
es vlido solamente para gases a muy bajas presiones; slo entonces, el
termmetro resulta ser independiente del gas contenido en el bulbo, y por
tanto vlido para establecer una escala universal (emprica) de temperaturas.
Tambin puede medirse la temperatura emprica con un termmetro de gas a
volumen constante; se mide la presin del gas manteniendo constante el
volumen que ocupa. El razonamiento es totalmente paralelo al del termmetro
de gas a presin constante.

EJERCICIOS

Problemas de principio de incremento de entropa

Durante un proceso de adicin de calor isotrmico de un ciclo de Carnot, se

900 kJ agregan al fluido de trabajo de una fuente que esta a 400 oC. Determine
a) Cambio de entropa del fluido, b) Cambio de entropa de la fuente, c) Cambio
de entropa total para todo el proceso.
Respuesta:

El proceso es reversible e isotrmico por lo que el cambio de entropa para un

proceso a temperatura constante se determina as:

Q
T cte
T

La temperatura del proceso es de 400 oC en grados absolutos seria 400 + 273

= 673 K.

a) Cambio de entropa del fluido: el fluido recibe calor por lo tanto esta
transferencia es positiva, entonces:

Sfluido

Qfluido 900 kJ

1,337 kJ / K
Tfluido
673K

b) Cambio de entropa de la fuente: la fuente cede calor por lo tanto la

transferencia es negativa, entonces:

Sfuente

Qfuente 900 kJ

1,337 kJ / k
Tfuente
673K

c) Cambio de entropa total para todo el proceso: podemos considerar un

sistema y sus alrededores como dos subsistemas de un sistema aislado, y el
cambio de entropa de este durante un proceso resulta de la suma de los
cambios de entropa del sistema y los alrededores, la cual es igual a la
generacin de entropa porque un sistema aislado no involucra transferencia
de entropa. Es decir:

Sgenerada Stotal Ssistema Salrededore s 0

Donde la igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para
procesos irreversibles. Mientras mas grande sea la entropa de un proceso mas
irreversible es, ninguna entropa se genera en los proceso reversible, por lo
tanto Sgenerada = 0. El cambio de entropa de un proceso (S total) puede ser
negativo pero la entropa generada no. Lo dicho anteriormente puede
resumirse as:

Esta relacin sirve como criterio decisivo si un proceso es reversible,

irreversible o imposible.
Tomando en cuenta esto para el problema que nos ocupa tenemos que:
Stotal = Sistema + Salrrededores = Sfluido + Sfuente = (1,337 1,337)kJ/K = 0, esto
implica que la Sgenerada = 0 lo cual concuerda con el enunciado del problema
(proceso reversible).

El refrigerante 134 entra como mezcla saturada de liquido vapor a una

presin de 160 kPa en el serpentn de un evaporador de un sistema de
refrigeracin. El refrigerante absorbe 180 kJ de calor del espacio refrigerado
que se mantiene 5 oC y sale como vapor saturado a la misma presin.
Determinar a) cambio de entropa del refrigerante, b) Cambio de entropa del
espacio refrigerado, c) Cambio de entropa total.
Respuesta.
En la zona de mezcla saturada la presin y la temperatura son constantes, por
lo tanto la temperatura del refrigerante sea la temperatura de saturacin a la
presin dada de 160 kPa, por lo que Ts = - 15,62 oC.
a) Cambio de entropa del refrigerante:

Sref

Qref
180 kJ
180 kJ

0,699KJ / K
Tref
( 15,62 273)K 257,4K

b) Cambio de entropa del espacio refrigerado: