Nuestro estudio del enlace qumico comienza con una introduccin a los smbolos

de puntos de Lewis, los cuales muestran los electrones de valencia en un tomo.

(9.1)
Despus, estudiaremos la formacin de enlaces inicos y aprenderemos a determinar
la energa reticular, la cual es una medida de la estabilidad de los compuestos ini
cos.
(9.2 y 9.3)
Luego, enfocaremos el captulo en la formacin de los enlaces covalentes.
Aprenderemos a escribir las estructuras de Lewis, que estn regidas por la regla d
el
octeto. (9.4)
Veremos que la electronegatividad es un concepto importante para la comprensin
de las propiedades de las molculas. (9.5)
Continuaremos con la prctica de la escritura de las estructuras de Lewis para las
molculas e iones, y utilizaremos las cargas formales para estudiar la distribucin
de los electrones en estas especies. (9.6 y 9.7)
Adems aprenderemos aspectos de la escritura de las estructuras de Lewis en trminos
de estructuras de resonancia, las cuales son estructuras de Lewis alternativas
para representar una molcula. Tambin veremos que hay excepciones importantes
a la regla del octeto. (9.8 y 9.9)
El captulo i naliza con un examen de la fuerza de los enlaces covalentes, que con
duce
al uso de las entalpas de enlace para determinar la entalpa de una reaccin.
(9.10)
Por qu reaccionan los tomos de los distintos elementos? Cules son las fuerzas que man
tienen
unidos a los tomos en las molculas y a los iones en los compuestos inicos? Qu formas
adoptan? stas son algunas de las preguntas que se formularn en ste y el siguiente c
aptulo.
Empezaremos por analizar dos tipos de enlaces: el inico y el covalente, y las fue
rzas que los estabilizan.
El desarrollo de la tabla peridica y el concepto de coni guracin electrnica dieron a
los qumicos los fundamentos para entender cmo se forman las molculas y los compuest
os.
La explicacin propuesta por Gilbert Lewis1 es que los tomos se combinan
para alcanzar una coni guracin electrnica ms estable. La estabilidad mxima se logra
cuando un tomo es isoelectrnico con un gas noble.
Cuando los tomos interactan para formar un enlace qumico , slo entran en contacto
sus regiones ms externas. Por esta razn, cuando estudiamos los enlaces qumicos
consideramos sobre todo los electrones de valencia de los tomos . Para reconocer
los
electrones de valencia y asegurarse de que el nmero total de electrones no cambia
en una
reaccin qumica, los qumicos utilizan el sistema de puntos desarrollado por Lewis .
Un
smbolo de puntos de Lewis consta del smbolo del elemento y un punto por cada elect
rn
de valencia de un tomo del elemento. La i gura 9.1 indica los smbolos de puntos de
Lewis para los elementos representativos y los gases nobles. Observe que, a exce
pcin del
helio, el nmero de electrones de valencia de cada tomo es igual al nmero de grupo d
el
elemento. Por ejemplo, el Li es un elemento del grupo 1A y tiene un punto para u
n electrn
de valencia; el Be es un elemento del grupo 2A y tiene dos electrones de valenci
a
(dos puntos), y as sucesivamente. Los elementos de un mismo grupo poseen coni gur
aciones

electrnicas externas similares y, en consecuencia, tambin se asemejan los smbolos

de puntos de Lewis. Los metales de transicin, lantnidos y actnidos, tienen capas
internas incompletas y en general no es posible escribir smbolos sencillos de pun
tos de
Lewis para ellos.
En este captulo aprenderemos a utilizar las coni guraciones electrnicas y la tabla
peridica para predecir qu tipo de enlaces formarn los tomos, as como el nmero de
enlaces de un tomo que se pueden construir de un elemento particular y qu tan esta
ble
9.2 Enlace inico
En el captulo 8 vimos que los tomos de los elementos con bajas energas de ionizacin
tienden a formar cationes ; en cambio, los que tienen alta ai nidad electrnica ti
enden a
formar aniones . Como regla, los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen ms prob
abilidad
de formar cationes en los compuestos inicos, y los ms aptos para formar aniones
son los halgenos y el oxgeno. En consecuencia, la composicin de una gran variedad
de compuestos inicos resulta de la combinacin de un metal del grupo 1A o 2A y un
halgeno u oxgeno. La fuerza electrosttica que une a los iones en un compuesto inico
se denomina enlace inico . Por ejemplo, la reaccin entre litio y l or produce l uor
uro
de litio, un polvo blanco venenoso que se usa para disminuir el punto de fusin de
la
soldadura y en la fabricacin de cermica. La coni guracin electrnica del litio es 1s2
2s1
y la del l or es 1s22s22p5. Cuando estos tomos entran en contacto, el electrn de va
lencia
2s1 del litio se transi ere al tomo de l or. Al usar los smbolos de puntos de Lewis
,
la reaccin se representa como:
9.3 Energa reticular de los compuestos inicos
Con los valores de energa de ionizacin y ai nidad electrnica de los elementos podem
os
predecir qu elementos forman compuestos inicos, pero, cmo evaluamos la estabilidad
de un compuesto inico ? La energa de ionizacin y la ai nidad electrnica estn dei nida
s
para procesos que ocurren en fase gaseosa, aunque todos los compuestos inicos son
slidos a 1 atm y 258C. El estado slido es una condicin muy distinta porque cada cat
in
se rodea de un nmero especi co de aniones y viceversa. En consecuencia, la estabil
idad
global del compuesto inico slido depende de las interacciones de todos los iones y
no
slo de la interaccin de un catin con un anin. Una medida cuantitativa de la estabili
dad
de cualquier slido inico es su energa reticular , que se dei ne como la energa neces
aria
para separar completamente un mol de un compuesto inico slido en sus iones en
estado gaseoso (vea la seccin 6.7).
Ciclo de Born-Haber para determinar energas reticulares
No es posible medir la energa reticular directamente. Sin embargo, si conocemos l
a estructura
y la composicin de un compuesto inico, podemos calcular su energa reticular
mediante la aplicacin de la ley de Coulomb ,2 la cual establece que la energa pote
ncial
(E) entre dos iones es directamente proporcional al producto de sus cargas e inv
ersamente
proporcional a la distancia que los separa.

Tambin podemos determinar la energa reticular indirectamente si se supone que un

compuesto inico se forma en varias etapas. Este procedimiento se conoce como cicl
o
de Born-Haber , el cual relaciona las energas reticulares de los compuestos inicos
con
las energas de ionizacin, ai nidad electrnica y otras propiedades atmicas y molecula
res.
Este mtodo se basa en la ley de Hess y fue desarrollado por Max Born3 y Fritz

Energa reticular y frmulas de los compuestos inicos

La energa reticular es una medida de la estabilidad de los compuestos inicos , de
modo
que su magnitud puede ayudar a explicar las frmulas de tales compuestos. Hemos vi
sto
que la energa de ionizacin de un elemento aumenta con rapidez conforme se liberan
los
electrones de sus tomos. Por ejemplo, la primera energa de ionizacin del magnesio e
s
de 738 kJ/mol, y la segunda es de positivo 450 kJ/mol, casi el doble de la prime
ra. Nos podramos
preguntar, desde el punto de vista energtico, por qu el magnesio no prei ere formar
iones monopositivos en sus compuestos? Por qu el cloruro de magnesio no tiene la
frmula MgCl (que contiene el ion Mg1) en lugar de MgCl2 (que contiene el ion Mg2)
?
Por supuesto, el ion Mg2 tiene la coni guracin de gas noble [Ne], que representa
estabilidad
por sus capas totalmente llenas, pero la estabilidad as ganada no supera la energa
necesaria para quitarle un electrn al ion Mg1. La causa de que la frmula sea MgCl2
se
debe a la estabilidad adicional ganada al formarse el cloruro de magnesio slido .
La energa
reticular del MgCl2 es de menos 527 kJ/mol, ms que sui ciente para compensar la e
nerga
necesaria para quitar los primeros dos electrones de un tomo de Mg (738 kJ/mol 1
positivo1 450 kJ/mol 5 2 188 kJ/mol).
Qu sucede con el cloruro de sodio? Por qu su frmula es NaCl y no NaCl2 (que
contiene el ion Na21)? Aunque el Na21 no posee la coni guracin electrnica de un ga
s
noble, esperaramos que el compuesto fuera NaCl2, ya que el Na21 tiene ms carga y,
por
lo tanto, el hipottico NaCl2 podra tener mayor energa reticular. De nuevo, la respu
esta
se halla en el balance entre el suministro de energa (es decir, las energas de ion
izacin )
Enlace covalente
Aunque el concepto de molcula se remonta al siglo xvii, no fue sino a principios
del xx
que los qumicos empezaron a comprender cmo y por qu se forman las molculas. El
primer avance importante en este sentido surgi con la proposicin de Gilbert Lewis
de
que la formacin de un enlace qumico implica que los tomos compartan electrones.
Lewis describi la formacin de un enlace qumico en el hidrgeno como:
Este tipo de apareamiento de electrones es un ejemplo de enlace covalente , un e
nlace en
el que dos electrones son compartidos por dos tomos. Los compuestos covalentes so
n

aquellos que slo contienen enlaces covalentes. Para simplii car, el par de electr
ones compartidos
se representa a menudo como una sola lnea. As, el enlace covalente de la molcula
de hidrgeno se escribe como H H. En el enlace covalente, cada electrn del par
compartido es atrado por los ncleos de ambos tomos. Esta atraccin mantiene unidos
a los dos tomos en la molcula de H2 y es la responsable de la formacin de enlaces
covalentes en otras molculas.
En los enlaces covalentes entre tomos polielectrnicos slo participan los electrones
de valencia . Considere por ejemplo la molcula de flor, F2. La coni guracin electrni
ca
del F es 1s22s22p5. Los electrones 1s son de baja energa y pasan la mayor parte d
el
tiempo cerca del ncleo, por lo que no participan en la formacin del enlace. En con
secuencia,
cada tomo de F tiene siete electrones de valencia (los electrones 2s y 2p). De
es el producto.
Los dems, electrones
no enlazantes , se llaman pares libres , es decir, pares de electrones de valenc
ia que
no participan en la formacin del enlace covalente.
Las estructuras con las que se representan los compuestos covalentes, como H2 y
F2,
se conocen como estructuras de Lewis . Una estructura de Lewis es una representa
cin
de un enlace covalente, donde el par de electrones compartidos se indica con lnea
s
o como pares de puntos entre dos tomos, y los pares libres no compartidos se indi
can
como pares de puntos en los tomos individuales. En una estructura de Lewis slo se
muestran los electrones de valencia.
Consideremos la estructura de Lewis para la molcula de agua . La i gura 9.1 seala
el smbolo de puntos de Lewis para el oxgeno con dos puntos no apareados o dos elec
trones
no apareados, por lo que esperamos que el oxgeno pueda formar dos enlaces covalen
tes.
Como el hidrgeno tiene un solo electrn, slo puede formar un enlace
covalente.
En este caso, el tomo de O tiene dos pares libres, en tanto que el tomo de hidrgeno
carece de pares libres porque us su nico electrn para formar un enlace covalente.
Los tomos de F y O adquieren la coni guracin de gas noble en las molculas de F2
y H2O al compartir electrones.
La formacin de estas molculas ilustra la regla del octeto , propuesta por Lewis: u
n
tomo diferente del hidrgeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho ele
ctrones
de valencia, es decir, se forma un enlace covalente cuando no hay sui cientes
electrones para que cada tomo individual complete su octeto. Al compartir electro
nes en
un enlace covalente, cada tomo completa su octeto. Para el hidrgeno, el requisito
es que
obtenga la coni guracin electrnica del helio o un total de dos electrones.
La regla del octeto funciona, principalmente, para los elementos del segundo per
iodo
de la tabla peridica. Estos elementos slo tienen subniveles 2s y 2p, en los que pu
ede
haber un total de ocho electrones. Cuando un tomo de uno de estos elementos forma

un
compuesto covalente, obtiene la coni guracin electrnica de gas noble [Ne] comparti
endo
electrones con otros tomos del mismo compuesto. Ms adelante analizaremos varias
excepciones importantes a la regla del octeto que darn mayor informacin acerca de
la
naturaleza del enlace qumico.
Los tomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En un enlace senci
llo
, dos tomos se unen por medio de un par de electrones. En muchos compuestos se
forman enlaces mltiples , es decir, cuando dos tomos comparten dos o ms pares de
electrones. Si dos tomos comparten dos pares de electrones, el enlace covalente s
e de
Advierta que en el etileno y el acetileno todos los electrones de valencia son e
nlazantes ;
no hay pares libres en los tomos de carbono. De hecho, a excepcin del monxido de
carbono, las molculas estables de carbono no tienen pares libres en estos tomos.
Los enlaces mltiples son ms cortos que los enlaces covalentes sencillos. La longit
ud
de enlace se dei ne como la distancia entre el ncleo de dos tomos unidos por un en
lace
covalente en una molcula (i gura 9.3). En la tabla 9.2 se muestran algunas longit
udes
de enlace determinadas en forma experimental. Para un par dado de tomos, como car
bono
y nitrgeno, los enlaces triples son ms cortos que los dobles, que a su vez son ms
cortos que los enlaces sencillos. Adems, los enlaces mltiples ms cortos son ms estab
les
que los enlaces sencillos, como veremos ms adelante.
Comparacin de las propiedades de los compuestos covalentes
y los compuestos inicos
Los compuestos inicos y covalentes exhiben marcadas diferencias en sus propiedade
s
fsicas generales, debido a que sus enlaces son de distinta naturaleza. En los com
puestos
covalentes existen dos tipos de fuerzas de atraccin . Una de ellas es la que mant
iene
unidos a los tomos de una molcula. Una medida cuantitativa de esta atraccin es la
entalpa de enlace , que estudiaremos en la seccin 9.10. La otra fuerza de atraccin
opera
entre las molculas y se llama fuerza intermolecular . Como las fuerzas intermolec
ulares
suelen ser ms dbiles que las fuerzas que mantienen unidos a los tomos de una
molcula, las molculas de un compuesto covalente se unen con menos fuerza. En conse
cuencia,
los compuestos covalentes casi siempre son gases, lquidos o slidos de bajo
punto de fusin. Por otro lado, las fuerzas electrostticas que mantienen unidos los
iones
en un compuesto inico, por lo comn son muy fuertes, de modo que los compuestos
inicos son slidos a temperatura ambiente y tienen puntos de fusin elevados. Muchos
compuestos inicos son solubles en agua, y sus disoluciones acuosas conducen la el
ectricidad
debido a que estos compuestos son electrlitos fuertes . La mayora de los compuesto
s
covalentes son insolubles en agua, o si se llegan a disolver, sus disoluciones a
cuosas
por lo general no conducen electricidad porque estos compuestos son no electrlito
s . Los
compuestos inicos fundidos conducen electricidad porque contienen cationes y anio

nes
que se mueven libremente. Los compuestos covalentes lquidos o fundidos no conduce
n
electricidad porque no hay iones presentes. En la tabla 9.3 se comparan algunas
propiedades
generales de un compuesto inico comn, el cloruro de sodio , con las de un compuest
o
covalente, el tetracloruro de carbono (CCl4) .
Electronegatividad
Un enlace covalente, como se indic antes, es el que forman dos tomos que comparten
un par de electrones. En una molcula como el H2, donde los dos tomos son idnticos,
cabe esperar que los electrones se compartan en forma equitativa, es decir, que
los electrones
pasen el mismo tiempo alrededor de cada tomo. Sin embargo, en el enlace covalente
de la molcula de HF, los tomos de H y F no comparten por igual los electrones
porque son tomos distintos:
El enlace en HF se denomina enlace covalente polar , o simplemente enlace polar
porque
los electrones pasan ms tiempo alrededor de un tomo que del otro. La evidencia exp
erimental
indica que en la molcula de HF, los electrones pasan ms tiempo cerca del
tomo de l or (F). Este reparto desigual de electrones es comparable con una transf
erencia
parcial de electrones o un desplazamiento de la densidad electrnica del H al F, c
omo
suele representarse (i gura 9.4). Como consecuencia del reparto desigual del par d
e
electrones de enlace, alrededor del tomo de l or hay una densidad electrnica hasta
cierto punto mayor y, en forma correspondiente, una menor densidad electrnica cer
ca del
hidrgeno. A menudo se ve el enlace de HF y otros enlaces polares como un punto in
termedio
entre un enlace covalente (no polar ), donde los electrones se comparten en form
a
equitativa, y un enlace inico, donde la transferencia de electrn(es) es casi compl
eta.
Una propiedad til para distinguir el enlace covalente no polar del enlace co vale
nte
polar es la electronegatividad , es decir, la capacidad de un tomo para atraer ha
cia s
los electrones de un enlace qumico. Los elementos con electronegatividad alta tie
nen
mayor tendencia para atraer electrones que los elementos con electronegatividad
baja .
Como es de esperarse, la electronegatividad se relaciona con la ai nidad electrni
ca y la
energa de ionizacin. As, un tomo como el l or, que tiene la mayor ai nidad electrnica
(tiende a tomar electrones fcilmente) y una energa de ionizacin alta (no pierde
electrones con facilidad), tiene electronegatividad alta. Por el contrario, el s
odio tiene
baja ai nidad electrnica, baja energa de ionizacin y baja electronegatividad.
La electronegatividad es un concepto relativo, ya que la electronegatividad de un
elemento slo se puede medir respecto de la de otros elementos. Linus Pauling5 des
arroll
un mtodo para calcular las electronegatividades relativas de la mayora de los elem
entos.
Estos valores se muestran en la i gura 9.5. Un anlisis cuidadoso de esta tabla
indica las tendencias y relaciones entre los valores de electronegatividad de di
stintos elementos.

Por lo general, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a travs de

un periodo de la tabla peridica, y coincide con la disminucin del carcter metlico
de los elementos. En cada grupo, la electronegatividad disminuye al aumentar el
nmero
atmico y el carcter metlico. Observe que los metales de transicin no siguen esta ten
dencia.
Los elementos ms electronegativos como los halgenos, el oxgeno, el nitrgeno
y el azufre, se ubican en el ngulo superior derecho de la tabla peridica, y los el
ementos
menos electronegativos (los metales alcalinos y alcalinotrreos) se agrupan en el n
gulo
inferior izquierdo. Estas tendencias son fcilmente aparentes en una gri ca, como s
e
ilustra en la i gura 9.6.
Los tomos de los elementos con grandes diferencias de electronegatividad tienden
a
formar enlaces inicos (como los que existen en el NaCl y el CaO) entre s, porque e
l
tomo del elemento menos electronegativo cede su(s) electrn(es) al tomo del elemento
ms electronegativo. Un enlace inico por lo general une un tomo de un elemento metlic
o
con un tomo de un elemento no metlico. Los tomos de elementos con electronegativida
des
parecidas tienden a formar entre ellos enlaces covalentes polares porque el
desplazamiento de la densidad electrnica suele ser pequeo. En la mayora de los enla
ces
covalentes participan tomos de elementos no metlicos. Slo los tomos del mismo elemen
to,
con igual electronegatividad, se unen por medio de un enlace covalente puro . Es
tas
tendencias y caractersticas son las esperadas, de acuerdo con lo que se sabe de l
a energa
de ionizacin y la ai nidad electrnica.
Aunque no hay una distincin clara entre un enlace polar y un enlace inico , la sig
uiente
regla ayuda a distinguirlos. El enlace inico se forma cuando la diferencia de
electronegatividad entre dos tomos enlazados es de 2.0 o ms. Esta regla se aplica
para
la mayora pero no para todos los compuestos inicos. A veces, los qumicos emplean el
trmino de carcter inico porcentual para describir la naturaleza de un enlace. Un en
lace
inico puro tendra un carcter inico de 100%, aunque no se conoce dicho enlace, en
tanto que un enlace covalente puro o no polar tiene 0% de carcter inico. En la i g
ura
9.7 se muestra la correlacin que existe entre el carcter inico porcentual de un enl
ace
y la diferencia de electronegatividad entre los tomos enlazados.
Los conceptos de electronegatividad y ai nidad electrnica estn relacionados pero s
on
diferentes. Ambas propiedades indican la tendencia de un tomo para atraer electro
nes .
Sin embargo, la ai nidad electrnica se rei ere a la atraccin de un tomo aislado por
un
electrn adicional, en tanto que la electronegatividad es una medida de la habilid
ad de
un tomo (enlazado con otro) para atraer los electrones compartidos. Adems, la ai n
idad
electrnica es una cantidad susceptible de medirse en forma experimental, en tanto
que la

electronegatividad es un valor estimado que no se puede medir.

El ejemplo 9.2 muestra cmo el conocimiento de la electronegatividad ayuda a deter
minar
si un enlace qumico es covalente o inico.
Electronegatividad y nmero de oxidacin
En el captulo 4 presentamos las reglas para asignar nmeros de oxidacin a los elemen
tos
que estn formando compuestos. El concepto de electronegatividad se basa en estas
reglas. En esencia, el nmero de oxidacin se rei ere al nmero de cargas que tendra un
tomo si los electrones fueran transferidos por completo al tomo ms electronegativo
de
los tomos que forman una molcula.
Un enlace entre tomos idnticos no contribuye al nmero de oxidacin de esos tomos
porque el par de electrones del enlace est igualmente compartido . Como el H tien
e un
nmero de oxidacin de mas1, cada tomo de O tiene un nmero de oxidacin de 21.
Queda claro por qu el l or siempre tiene un nmero de oxidacin de menos1? Es el
elemento ms electronegativo conocido y siempre forma un enlace sencillo en sus co
mpuestos.
Por lo tanto, siempre llevar una carga de menos1 suponiendo una transferencia com
pleta
del electrn.
Escritura de las estructuras de Lewis
Aunque la regla del octeto y las estructuras de Lewis no dan una visin completa d
el
enlace covalente, son de gran utilidad para representar los enlaces en muchos co
mpuestos,
y explicar las propiedades y reacciones de las molculas. Por esta razn es convenie
nte
practicar la escritura de las estructuras de Lewis de los compuestos . Los pasos
bsicos son
los siguientes:
1. Escriba la estructura fundamental del compuesto mediante smbolos qumicos para
mostrar qu tomos estn unidos entre s. Para compuestos sencillos esto es relativament
e
fcil. Para compuestos complejos debemos tener ms informacin o hacer predicciones
razonables. En general el tomo menos electronegativo ocupa la posicin
central. El hidrgeno y el l or suelen ocupar las posiciones terminales en las estr
ucturas
de Lewis.
2. Cuente el nmero total de electrones de valencia presentes y, si fuera necesari
o, consulte
la i gura 9.1. En los aniones poliatmicos , sume el nmero total de cargas
negativas. (Por ejemplo, en el ion CO3 aadimos dos electrones porque la carga men
os 2
indica que hay dos electrones adicionales, adems de los que aportan los tomos.) En
los cationes poliatmicos restamos el nmero de cargas positivas del total. (As, para
el NH4 restamos un electrn porque la carga mas1 indica la prdida de un electrn del
grupo de los tomos.)
3. Dibuje un enlace covalente sencillo entre el tomo central y cada uno de los tom
os
que lo rodean. Complete los octetos de los tomos enlazados al tomo central. (Tenga
presente que la capa de valencia del tomo de hidrgeno se completa con slo dos
electrones.) Los electrones pertenecientes al tomo central o a los tomos que lo
rodean deben quedar representados como pares libres si no participan en el enlac

e.
El nmero total de electrones empleados es el que
4. Despus de terminar los pasos 1-3, si el tomo
ones,
trate de formar enlaces dobles o triples entre el
rodean, utilizando los pares libres de los tomos
cteto
del tomo central.

se determin en el paso 2.
central tiene menos de ocho electr
tomo central y los tomos que lo
circundantes para completar el o

Los ejemplos 9.3, 9.4 y 9.5 muestran el procedimiento de cuatro pasos para escri
bir
las estructuras de Lewis de un compuesto y un ion.
9.7 Carga formal y estructura de Lewis
Cuando se compara el nmero de electrones de un tomo aislado con los electrones aso
ciados
al mismo tomo en una estructura de Lewis, podemos determinar la distribucin
electrnica en la molcula y dibujar la estructura de Lewis ms probable. El procedimi
ento
para contar los electrones es como sigue: en un tomo aislado, el nmero de electron
es
asociados es simplemente el nmero de electrones de valencia. (Como siempre, no ne
cesitamos
considerar los electrones del kernel.) En una molcula, los electrones asociados a
un tomo son sus pares libres ms los electrones del par o los pares de enlace entre
ese
tomo y otro(s) tomo(s). Sin embargo, como los electrones se comparten en un enlace
,
los electrones del par enlazante se deben dividir equitativamente entre los tomos
que
forman el enlace. La diferencia de carga elctrica entre los electrones de valenci
a de un
tomo aislado y el nmero de electrones asignados a ese tomo en una estructura de
Lewis es la carga formal del tomo .
Para asignar el nmero de electrones a un tomo en una estructura de Lewis, procedem
os
de la siguiente forma:
Todos los electrones no enlazantes del tomo se asignan al tomo.
Rompemos los enlaces entre el tomo y los otros tomos y asignamos la mitad de los
electrones enlazantes al tomo.
El concepto de carga formal lo mostramos con la molcula de ozono (O3). Siguiendo
los pasos que usamos en los ejemplos 9.3 y 9.4, dibujamos la estructura bsica del
O3, y
enseguida agregamos enlaces y electrones para satisfacer la regla del octeto par
a los dos
tomos de los extremos:
Las siguientes reglas son tiles para escribir las cargas formales :
1. En las molculas, la suma de las cargas formales debe ser cero porque las molcul
as
son especies elctricamente neutras. (Esta regla se aplica, por ejemplo, para la m
olcula
de O3.)
Observe que las cargas formales nos ayudan a conservar la pista de los electrone
s de
valencia y conseguir una imagen cualitativa de la distribucin de carga en una molc
ula.
No debemos interpretar las cargas formales como transferencia real y completa de

electrones.
En la molcula de O3, por ejemplo,
tomo central de O tiene una carga
es
tienen una carga parcial negativa,
transferencia
completa de electrones de un tomo

los estudios experimentales muestran que el

parcial positiva en tanto que los tomos terminal
sin embargo, no hay evidencia de que haya una
al otro.

Algunas veces, una especie dada puede tener ms de una estructura de Lewis. En ese
caso seleccionamos la ms adecuada a partir de las cargas formales y las siguiente
s reglas:
Para molculas neutras, es preferible la estructura de Lewis que no tenga cargas f
ormales
en vez de aquella en la que haya cargas formales.
Son menos probables las estructuras de Lewis con cargas formales grandes (mas2,
mas3
y/o menos2, menos3 o ms) que las que tienen cargas formales pequeas.
Cuando existen varias estructuras de Lewis con la misma distribucin de cargas for
males,
la estructura ms razonable es la que lleve las cargas formales negativas en los
tomos ms electronegativos.
9.8 El concepto de resonancia
Al dibujar la estructura de Lewis del ozono (O3) satisfacemos la regla del octet
o para el
tomo central porque colocamos un enlace doble entre este tomo y uno de los dos tomo
s
de O externos. De hecho, el enlace doble lo podemos colocar en cualquier extremo
de la
molcula, como se muestra en estas dos estructuras de Lewis equivalentes:
Sin embargo, ninguna de estas dos estructuras de Lewis explica las longitudes de
enlace
conocidas en el O3.
Esperaramos que el enlace O O en el O3 fuera ms largo que el enlace O O,
debido a que se sabe que los enlaces dobles son ms cortos que los sencillos. No o
bstante,
los resultados experimentales indican que los dos enlaces oxgeno-oxgeno tienen la
misma longitud (128 pm). Para resolver esta discrepancia escribimos ambas estruc
turas
de Lewis para representar la molcula de ozono:
Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia . Una estr
uctura
de resonancia es, por lo tanto, una de dos o ms estructuras de Lewis para una sol
a
molcula, la cual no se puede representar adecuadamente mediante una sola estructu
ra
de Lewis. La doble l echa seala que las estructuras mostradas son estructuras de
resonancia.
2. En los cationes la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga posi
tiva. En
los aniones la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga negativa.
El trmino resonancia ya sugiere que se utilizan dos o ms estructuras de Lewis
para representar una molcula particular. Como el viajero medieval europeo que reg
res
de frica y describi al rinoceronte como una cruza entre un grifo y un unicornio (d

os
animales familiares pero imaginarios), en forma similar describimos el ozono, un
a molcula
real, en trminos de dos estructuras familiares pero que no existen.
El error ms frecuente sobre el concepto de resonancia
es creer que una molcula
como el ozono cambia rpido de una a otra estructura. Recuerde que ninguna de las
estructuras
de resonancia representa realmente la molcula, sta tiene su propia estructura
estable nica. La resonancia es una invencin humana, diseada para indicar las limitaci
ones
de estos sencillos modelos de enlace. Siguiendo con la analoga recin descrita,
un rinoceronte es una criatura distinta, no una oscilacin entre un grifo y un unic
ornio
mticos!
El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas orgnicos. Un ejemp
lo
conocido es la molcula de benceno
Si una de estas estructuras de resonancia pudiera corresponder a la estructura r
eal del
benceno, habra dos longitudes de enlace diferentes entre los tomos de C adyacentes
: una
sera caracterstica de un enlace sencillo y la otra tendra la longitud de un enlace
doble.
De hecho, la distancia entre todos los tomos de C adyacentes en el benceno es de
140
pm, un valor que est entre la longitud de un enlace C C (154 pm) y de un enlace dob
le C C
(133 pm).
Una forma ms simple de dibujar la estructura de la molcula de benceno y de otros
compuestos que contienen el anillo benceno
es exponer slo el esqueleto y no los tom
os
de carbono e hidrgeno.
Es importante recordar esta regla al dibujar estructuras de resonancia: las posi
ciones
de los electrones, pero no las de los tomos, se pueden redistribuir en estructura
s de resonancia
distintas. En otras palabras, los mismos tomos deben estar enlazados entre s
en todas las estructuras de resonancia de una especie dada.
Hasta ahora, las estructuras de resonancia mostradas en los ejemplos contribuyen
por
igual a la estructura real de las molculas y del ion. Esto no siempre sucede, com
o veremos
en el ejemplo 9.8.
Excepciones a la regla del octeto
Como se mencion antes, la regla del octeto se aplica principalmente a los element
os del
segundo periodo. Las excepciones a la regla del octeto caen en tres categoras que
se
distinguen por un octeto incompleto , un nmero impar de electrones o ms de ocho el
ectrones
de valencia alrededor del tomo central.
El octeto incompleto
En algunos compuestos, el nmero de electrones que rodean el tomo central de una
molcula estable es inferior a ocho. Considere, por ejemplo, el berilio, un elemen
to del

grupo 2A (y del segundo periodo). La coni guracin electrnica del berilio es 1s22s2
;
tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro d
e berilio
(BeH2) existe como molculas discretas.
Como se observa, slo cuatro electrones rodean el tomo de Be y no hay forma de sati
sfacer
la regla del octeto para el berilio en esta molcula.
Los elementos del grupo 3A, en particular el boro y el aluminio, tambin tienden a
formar compuestos cuyos tomos se rodean de menos de ocho electrones. Tomemos el
boro como ejemplo. En virtud de que su coni guracin electrnica es 1s22s22p1, tiene
en
total tres electrones de valencia. El boro reacciona con los halgenos y forma un
tipo de
compuestos que tienen la frmula general BX3, donde X es un tomo de halgeno. As,
en el tril uoruro de boro slo seis electrones rodean el tomo de boro:
Molculas con nmero impar de electrones
Algunas molculas contienen un nmero impar de electrones . Entre ellas se encuentra
el
xido ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno (NO2) :
Puesto que requerimos un nmero par de electrones para completar ocho, la regla de
l
octeto no puede cumplirse para todos los tomos en cualquiera de estas molculas.
Las molculas con nmero impar de electrones algunas veces se denominan radicales.
Muchos radicales son altamente reactivos. La razn es que el electrn desapareado ti
ende
a formar un enlace covalente con un electrn desapareado de otra molcula. Por ejemp
lo,
cuando dos molculas de dixido de nitrgeno chocan, forman tetrxido de dinitrgeno
en el cual la regla del octeto se satisface para los tomos de N y O.
El octeto expandido
Los tomos de los elementos del segundo periodo no tienen ms de ocho electrones de
valencia alrededor del tomo central, pero los tomos de los elementos del tercer pe
riodo
de la tabla peridica en adelante forman algunos compuestos en los que hay ms de oc
ho
electrones alrededor del tomo central. Adems de los orbitales 3s y 3p, los element
os del
tercer periodo tambin tienen orbitales 3d que pueden formar enlaces. Estos orbita
les
permiten que un tomo forme un octeto expandido . Entre los compuestos que poseen
este tipo de octeto se encuentra el hexal uoruro de azufre, un compuesto muy est
able. La
coni guracin electrnica del azufre es [Ne]3s23p4. En el SF6, cada uno de los seis
electrones
de valencia del azufre forma un enlace covalente con un tomo de l or, de tal
forma que hay doce electrones alrededor del tomo central de azufre:
En el captulo 10 veremos que estos doce electrones, o seis pares de enlace, se ac
omodan
en seis orbitales provenientes de un orbital 3s, tres 3p y dos de los cinco orbi
tales 3d. El
azufre tambin forma muchos compuestos en los que se cumple la regla del octeto. P
or
ejemplo, en el dicloruro de azufre, el S est rodeado slo por ocho electrones

9.10 Entalpa de enlace

Una medida de la estabilidad de una molcula es su entalpa de enlace, que es el cam
bio
de entalpa necesario para romper un enlace especi co de un mol de molculas gaseosas
.
(Las entalpas de enlace en slidos y lquidos se modii can por inl uencia de las molcu
las
vecinas.)
Las entalpas de enlace tambin se pueden medir directamente para molculas diatmicas
que contienen elementos diferentes.
Aplicacin de las entalpas de enlace en termoqumica
El anlisis comparativo de los cambios termoqumicos que se presentan en distintas r
eacciones
(captulo 6) revela que hay mucha variacin en los valores de las entalpas de dichas
reacciones.
Para explicar estas variaciones es preciso examinar la estabilidad de las molcula
s individuales
de reactivos y productos. Despus de todo, la mayora de las reacciones qumicas
conducen a la formacin y ruptura de enlaces. En consecuencia, al conocer las enta
lpas
de enlace y, por lo tanto, la estabilidad de las molculas, se obtiene informacin d
e la
naturaleza termoqumica de las reacciones que experimentan las molculas.
En muchos casos es posible predecir la entalpa de reaccin aproximada para muchas
reacciones con las entalpas de enlace promedio. Dado que la ruptura de enlaces qum
icos
siempre demanda energa, en tanto que para formarlos siempre se libera energa, la e
ntalpa
de una reaccin se puede estimar al contar el nmero total de enlaces que se rompen
y se forman en la reaccin registrando los correspondientes cambios de energa.
Resumen de conceptos
1. Los smbolos de puntos de Lewis representan el nmero de
electrones de valencia que posee un tomo de un elemento
dado. Estos smbolos se usan principalmente para los elementos
representativos.
2. Los elementos que tienden a formar compuestos inicos
tienen valores bajos de energas de ionizacion (como los
metales alcalinos y alcalinotrreos, que forman cationes) o
ai nidades electrnicas elevadas (como los halgenos y el
oxgeno, que forman aniones).
3. Un enlace inico es el producto de las fuerzas electrostticas
de atraccin entre iones positivos y negativos. Un compuesto
inico se compone de una red grande de iones donde
estn balanceadas las cargas negativas y las positivas.
En la estructura de un compuesto inico slido la fuerza de
atraccin neta entre los iones es mxima.
4. La energa reticular es una medida de la estabilidad de un
slido inico. Se calcula por medio del ciclo de BornHaber, que se basa en la ley de Hess.
5. En un enlace covalente, dos tomos comparten dos electrones
(un par). En los enlaces covalentes mltiples, dos tomos
comparten dos o tres pares de electrones. Algunos
tomos unidos por enlaces covalentes tambin tienen pares
libres, es decir, pares de electrones de valencia que no participan
en los enlaces. La distribucin de los electrones de

enlace y los pares libres alrededor de los tomos de una

molcula se representa por medio de la estructura de Lewis.
6. La electronegatividad es una medida de la capacidad de un
tomo para atraer electrones en un enlace qumico.
7. La regla del octeto predice que los tomos forman sui cientes
enlaces covalentes para rodearse de ocho electrones
cada uno. Cuando un tomo unido por enlaces covalentes
cede dos electrones al enlace, la estructura de Lewis puede
incluir la carga formal de cada tomo como un recurso para
seguir el rastro de los electrones de valencia. Existen
excepciones para la regla del octeto, en particular para los
compuestos covalentes de berilio, para los elementos del
grupo 3A y para los elementos del tercer periodo y subsecuentes
de la tabla peridica.
8. Para algunas molculas o iones poliatmicos existen dos o
ms estructuras de Lewis con la misma estructura bsica
que satisfacen la regla del octeto y son qumicamente aceptables.
El conjunto de todas esas estructuras de resonancia
representa con ms exactitud la molcula o el ion que una
sola estructura de Lewis.
9. La fuerza de un enlace covalente se mide en funcin de su
entalpa de enlace. La entalpa de las reacciones se calcula
con las entalpas de enlace.