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Hidratos

INTRODUCCION
A travs de los aos, la energa necesaria para alumbrar calles y hogares,
movilizar autos, trenes, mquinas de vapor, sectores agrcolas, industriales, entre
otros ha ido evolucionando desde el uso de fuego, carbn y derivados del petrleo
como el queroseno para encender lmparas. Esta evolucin se ha visto
perjudicada con el aumento de la poblacin y con ella el afn de satisfacer las
necesidades diarias del hombre.
Grandes potencias como Estados Unidos importan el 60% del petrleo que
consumen y pases como China, donde aumenta tanto el nmero de automviles
como la importacin de crudo diariamente, muestran que el consumo de energa
se abastece de fuentes no renovables como el petrleo y el carbn, cuyas
reservas disminuyen aceleradamente.
Ante esta problemtica se han venido analizando e intentando aplicar diversas
fuentes de energa renovables que contribuyan al suministro que demanda la
poblacin, sin embargo estas implican alto costo econmico y algunas generan
gran impacto ambiental. Otros estudios han generado resultados bastante buenos
como es el caso de los hidratos, sustancias que comprometen un futuro energtico
realmente alto comparado con el resto de reservas tradicionales que involucran los
combustibles fsiles y la materia orgnica. Esta sustancia compuesta de gas y
agua puede proveer por siglos la energa a diversos pases debido a sus ricas
reservas; sin embargo la complejidad de su extraccin y por tanto de su estudio
representa un gran problema puesto que al corazonar un hidrato de gas, este
tiende a disociarse con gran facilidad y rapidez.
Por otro lado, esta fuente de energa representa un obstculo en el proceso de
extraccin de crudo debido a que suele taponar tuberas al presentarse como un
slido e igualmente causar corrosin en las mismas y daos ambientales, debido a
escapes de gas que puedan contribuir al efecto invernadero.

DEFINICION
El trmino Hidrato se refiere a los slidos compuestos por molculas de gas y
agua con caractersticas semejantes a los del hielo, los cuales se forman cuando
los enlaces de hidrogeno producen alineamientos regulares hechos por las
molculas de agua. Para que dichos alineamientos ocurran, los componentes,
acompaados con ciertos compuestos estabilizantes, deben estar acompaados
con la cantidad necesaria de agua, a baja temperatura y presin alta.
Dentro de los hidratos se identifican principalmente dos tipos de molculas; las
Molculas Anfitrin, las cuales son el H 2O, y las Molculas Husped, nombre
que recibe las molculas que estabilizan los cristales. Es importante entender que
no hay relacin alguna entre las molculas anfitrin, las cuales forman cavidades
polidricas; y las molculas husped, que residen en las cavidades recin
nombradas.
Fuente: http://161.116.7.34/conferencies/IXtrobada/Hidratos_CosmoCaixa_AC.pdf

Segn estudios realizados en las zonas con presencia de hidratos en todo el


mundo, revelan que estos compuestos presentan carbono en su interior en una
totalidad de 104Gigatons aproximadamente. Por tanto, el nmero de reservas de
combustibles fsiles representan la mitad del contenido presente en los hidratos
de gas. En cuanto a la cantidad de gas presente en estos compuestos, se estima
que es de 20000 trillones de metros cbicos.

Fuente: http://www.cienciaeingenieria.com/2011/10/hidratos-de-gas-energia-del-futuro.html

Cabe destacar que a condiciones de presin y temperatura determinados, al


despresurizar un metro cubico de hidrato de gas se obtiene 164 metros cbicos de
gas y 0.8 metros cbicos de agua.

Fuente:http://www.slb.com/~/media/Files/resources/
oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx

FORMACIN DEL HIDRATO DE GAS NATURAL


En cuanto a la formacin de un hidrato es necesario la presencia de molculas de
agua, las cuales se unen por puentes de hidrogeno que son enlaces fuertes entre
los hidrgenos y los oxgenos, y tambin la presencia de un gas liviano como el
metano, el cual se encuentra en las cavidades formadas por las molculas de
agua y le dan estabilidad. Cabe aclarar que cualquier gas puede formar un hidrato
menos el helio, el nen y el hidrogeno.

Fuente: http://tierra.rediris.es/TASYO/gases_hidratados.htm

De la misma forma, para la creacin de estas sustancias es relevante


determinadas temperaturas y presiones establecidas. La primera vara desde 35.6
hasta 53.6 F y la segunda de 359.62 hasta 1595.41 Psi, sin dejar de lado la alta
agitacin y velocidad que el gas o molcula hospedaje debe tener para que el
espacio existente entre el gas y el agua aumente.
Es importante tener presente que contenidos de sal en los hidratos de gas,
permiten que la formacin de estos se presencie a temperaturas menores a las
establecidas. Igualmente, cuando hay contenidos de granos de sedimentos junto
con los hidratos, el punto de congelacin del agua vara.
Teniendo en cuenta las caractersticas anteriores, se inicia un proceso en el cual
hay un ordenamiento de las molculas de gas y de agua con el fin de conformar
los cristales pero bajo condiciones inestables. Cuando las condiciones se hacen

estables, el hidrato comienza a formarse, los cristales presentan un crecimiento y


la tasa de consumo de gas aumenta. Una vez ocurre esto, las molculas de agua
empiezan a consumirse rpidamente lo cual hace que la tasa de consumo de gas
disminuya. Ms internamente, la composicin de hidratos se da a travs de una
reaccin que sufren en medio acuoso los aldehdos y las cetonas.

Tasa Inicial de Consumo

Tiempo de induccin

Tiempo

Tasa de Consumo de Gas

HISTORIA DE LOS HIDRATOS


A travs del tiempo los hidratos fueron descubiertos por diferentes qumicos en
sus prcticas de laboratorio. El inicio a esta sustancia fue pautada por Joseph
Priestley, seguido por T. Bergman en 1783, A. de Fourcroy en 1796 y L. N.
Vauquelin en 1798. En 1810 Sir Humphrey Davy, despus de dar a conocer el
cloro como un elemento qumico, disminuy la temperatura de una solucin
acuosa por debajo de 48F la cual estaba saturada con cloro gaseoso y obtuvo
hidratos.
Despus de diversas investigaciones al respecto, los hidratos tuvieron cabida en la
industria al hallarse grandes masas de estos, como cubos de hielo en las tuberas,
que causaban taponamiento y daos en las mismas. Para esto han propuesto
calentar los ductos o extraer el agua antes de la compresin de los hidrocarburos.
As pues, personajes como O. Katz, R. Kobayashi, E. D. Sloan, V. A. kamath y

Y.

F. Makogon, estudiaron la forma de solucionar los problemas ocasionados por los


hidratos en las tuberas con el fin de disminuir perdidas.
Poco a poco fue cambiando la perspectiva de los hidratos hasta hoy en da,
concebidos como una fuente de energa para el futuro. Esta concepcin se tuvo a
partir de los estudios realizados por Y. F. Makogon en 1963 en el pozo Markha
donde se encontraron rocas congeladas a 4500 pies aadido al estudio en el
campo Messoyakhi, ubicado en Rusia, donde se corazon y se hallaron
caractersticas similares a las de los hidratos. Esto caus conmocin, puesto que
una nueva fuente de energa empezara a ser explorada en muchos pases como
Rusia, Canad y Estados Unidos.
Japn fue el primer pas que obtuvo hidratos de gas por primera vez a principios
del presente ao en la Prefectura de Aichi. Esta extraccin se realiz a 330 metros
bajo tierra, teniendo en cuenta que tuvo lugar en el fondo submarino de esta costa.
El problema radica en los altos costos que implica extraer este gas, la tecnologa
para llevar a cabo esta accin y el gran impacto ambiental que causa, a pesar de

las grandes reservas de hidratos que hay en el mundo y el sostenimiento que


abarcara por siglos.

Fuente:

http://informaciona.com/hidratos-de-metano/videos

ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS DE GAS


Todos los hidratos de gas presentan una estructura que vara segn el tamao, el
nmero de molculas de agua que pueda albergar, el nmero de celdas que
posea

y el nmero de cavidades. Es importante tener en cuenta que cada

estructura tiene determinadas molculas husped que la estabilizan. Podemos


encontrar tres tipos de estructuras las cuales son tipo I, tipo II y tipo H.
La estructura tipo I est caracterizada principalmente por presentar 46 molculas
de agua por 8 molculas de gas y poseer dos cavidades: una cavidad pequea
cuya estructura es un poliedro de 12 lados y cada cara es un pentgono regular, y
una cavidad grande determinada por 14 lados con 12 caras pentagonales y 2
hexagonales. Las molculas que esta estructura tipo I puede albergar son metano,

etano, dixido de carbono y sulfuro de hidrogeno (H 2S). Los gases, que actan
como molculas husped, pueden alojar determinadas cavidades. En este caso se
cumple que el metano, el sulfuro de hidrogeno y el dixido de carbono pueden
ocupar tanto cavidades pequeas como grandes, mientras que el etano solo
puede hospedarse en las cavidades grandes.

En cuanto a la estructura tipo II, est caracterizado por alojar 136 molculas de
agua por 24 molculas de gas. Cabe sealar que esta estructura es un poco ms
compleja que la anterior y tambin presenta una cavidad pequea que es idntica
a la cavidad pequea del tipo I. La diferencia radica en la cavidad grande que
contiene un poliedro de 16 lados, con 12 caras pentagonales y 4 hexagonales. En
cuanto a los gases que puede albergar, estn el nitrgeno que puede ocupar tanto
la cavidad pequea como la grande y el propano y el isobutano que solo ocupan la
cavidad grande.

Por ltimo, encontramos la estructura tipo H con 34 molculas de agua por 6


molculas de gas. Este tipo de hidratos es menos comn puesto que para
formarse con estabilidad requiere de dos tipos de molculas con diferente tamao.
Tambin, este tipo de hidratos contiene 3 cavidades, una cavidad pequea igual
que los dos tipos anteriores, una cavidad media con 3 lados cuadrados, 6
pentagonales y 3 hexagonales, y una cavidad grande que contiene 12 lados
pentagonales y 8 hexagonales. Al necesitar dos molculas diferentes para
estabilizarse en su proceso de formacin, el hidrato tipo H puede contener
halgenos, gases nobles, oxigeno, nitrgeno, dixido de azufre u xido de etileno
como molculas husped, las cuales deben estar acompaas de molculas
pequeas como el metano (CH4), el Xenn (Xe) o el sulfuro de hidrogeno (H 2S).

TIPOS DE HIDRATOS A PARTIR DE MEZCLAS DE FORMADORES


Los tipos de hidratos mencionados anteriormente, son una clasificacin que en la
prctica industrial, es decir en la extraccin de hidratos no prevalecen
significativamente. En cambio, lo que ms suele presentarse son tipos de hidratos
conformados por una molcula anfitriona y una molcula hospedaje, conformada
no solo por un gas sino por una mezcla de ellos. De estos tipos de hidratos
podemos encontrar 4 modelos diferentes.
El primero de ellos se caracteriza por formarse a partir de mezclas de los gases de
un mismo tipo. Por ejemplo un hidrato podra conformarse a partir de la mezcla de
metano, cido sulfhdrico y dixido de carbono, donde solo uno de ellos permite la
formacin de un hidrato tipo I.
El segundo tipo posee una mezcla de molculas husped tipo I y tipo II, y son los
ms estables termodinmicamente, es decir son los que poseen menor energa
libre dentro del sistema.
El tercer tipo es denominado Azetropo, y es conocido porque se forma a
presiones ms altas o ms bajas que la presin necesaria para formar un hidrato
con solo una molcula husped.
Un cuarto y ltimo tipo de hidrato se caracteriza por formarse a partir de mezclas
donde uno de sus componentes no es una molcula husped. Estos componentes
usualmente son hidrocarburos pesados los cuales tienden a sufrir licuefaccin en
las condiciones necesarias para formar hidratos. Por tanto, en este tipo se observa
que un lquido puede formar hidratos pero en condiciones totalmente diferentes a
las que formara hidratos un gas.

IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES DE LOS HIDRATOS DE GAS


NATURAL
Los hidratos de gas, han sido estudiados por ms de 100 aos. Sin embargo, la
complejidad en su composicin y en su extraccin, no han permitido determinar

con gran precisin el comportamiento interno en cuanto a las propiedades de un


hidrato. Aun as, se tienen algunas referencias en cuanto a la masa molar, la
densidad, propiedades elctricas, propiedades termo fsicas que incluye calor de
formacin y conductividad trmica.
En cuanto a la masa molar se debe tener en cuenta la organizacin de los
cristales y el grado de saturacin, que depende de la temperatura a la cual se
encuentra el lquido. La densidad depende de propiedades como el tipo de
estructura, la composicin y la presin y temperatura a la cual se forme el hidrato.
Si se quiere realizar la aplicacin de algn mtodo de explotacin en un campo en
el que se encuentren hidratos de gas, se debe tener en cuenta las propiedades
elctricas de los hidratos; igualmente si se est realizando un proceso de control
de formacin de hidratos o de descomposicin de los mismos y se desea aplicar
un campo electromagntico, se debe tener presente las propiedades elctricas de
hidratos.
Referente a las propiedades termo fsicas, se tienen en cuenta para solucionar los
problemas que causen la formacin de hidratos como es el caso de los
taponamientos en tuberas, puesto que se toman medidas como calentar estos
ductos. Es por esto que en propiedades como calor de formacin y conductividad
trmica se debe conocer que en el proceso de formacin de un hidrato el volumen
del agua aumenta mientras que el volumen del gas disminuye, ya que este se
comprime debido a la presin existente en el transcurso de su constitucin.
Tambin son importantes para conocer las condiciones en las cuales deben ser
producidos, transportados y procesados.

Fuentes:http://www.chem.ntnu.no/nonequilibrium-thermodynamics/index522b.html?page=17&project=1
http://policapla.blogspot.com/

YACIMIENTOS DE HIDRATOS DE GAS


Dados los factores que deben estar presentes en el medio para que las
probabilidades de la formacin de hidratos aumenten, la mayora de los
yacimientos se encuentran, a lo largo de la tierra, en regiones permafrost (las
cuales son aquellas que contienen capas permanentemente congeladas a
profundidades variables por debajo de la superficie, y se ubican en zonas fras de
la tierra) y en fondos ocenicos.
Observando los lugares donde se han formado yacimientos de hidratos de gas
natural, se puede observar un patrn, el cual muestra que estos depsitos
cristalinos se forman alrededor de los bordes continentales. Lo anterior se debe
principalmente a dos razones. La primera razn es la temperatura que se presenta
en estas zonas, la cual es suficientemente fra, y acompaada con la profundidad
adecuada (1,640 ft), son lugares aptos para estabilizar los hidratos. El segundo
factor presente en estos lugares, el cual, combinado con el que se nombr
anteriormente, hace a estos sectores propicios para la formacin de hidratos, son
los nutrientes presente en estas aguas. Estos compuestos dejan en el agua
materia orgnica descompuesta que ser convertida en metano por las bacterias
presentes en el medio. Esta conversin, combinada con la temperatura y la
presin ejercida a cierta profundidad, da como resultado la formacin de los
cristales porosos, los cuales mantienen atrapado el metano.
Se estima que las reservas de hidratos en el mundo est entre 1 x 10 17 a 1 x 1018
ft3, pero tambin se provee que las reservas de hidratos superen ampliamente las
reservas del gas natural, lo cual lo convertira en una fuente de energa inagotable.

Al observar los yacimientos de hidratos que se han formado en los ocanos y en


los territorios polares, se puede apreciar la diversidad que hay entre ellos; se
pueden encontrar hidratos equilibrados o sobre enfriados, de una o de varias
capas, las cuales pueden estar unidas o separadas. Tambin se pueden hallar a la
intemperie o enterrados. Los hidrocarburos, dentro de los cristales, se pueden
hallar en estado slido, libres, o disueltos en agua.

LOS HIDRATOS EN EL MEDIO POROSO


Los hidratos se pueden encontrar en cinco maneras diferentes dentro de un
espacio poroso.
Uno de esos cinco son los hidratos finamente diseminados, los cuales no
sobrepasan el tamao de los poros (se cree que se formaron en el mismo origen
del gas). Tambin estn los hidratos granulares diseminados, en el que el cristal
infla el poro sin romperlo. Por otro lado aparecen los hidratos nodulares, donde el
poro es destruido y los cristales varan en su tamao, de milmetros hasta unos
centmetros. A su vez, estn los hidratos laminados, los cuales, como el mismo
nombre lo dice, se presentan en forma de lminas que pueden tener varios
centmetros de espesor por varios metros de ancho. Por ltimo, estn los hidratos
masivos; hidratos que tienen gran extensin tanto de largo como de ancho (al
parecer se forman en fallas y se sostienen a los lados con sedimentos).

FORMACION DE HIDRATOS DE GAS NATURAL EN AMBIENTES NATURALES


Previo a la formacin de los hidratos, se debe dar a conocer la formacin del gas
origen, debido a su importancia (ya que es el que estabiliza el cristal). El origen de
este gas puede ocurrir, bsicamente, a travs de dos procesos geoqumicos; el
biognico y el termognico.
El origen basado en el proceso biognico (producto de la participacin de seres
vivos) sucede cuando, a bajas temperaturas, hay descomposicin de materia
orgnica por parte de bacterias anaerbicas. Se puede afirmar que este proceso
ocurre durante la diagnesis, etapa de la formacin de los hidrocarburos en la que
hay gran prdida de oxgeno y se caracteriza tambin por la formacin de metano
cuando este ocurre (el metano es el gas ms abundante en los hidratos) Este
origen viene siendo el ms comn entre los dos procesos.
Por el otro lado, est el proceso termognico. En este proceso a altas
temperaturas (a ms de 373 K) a altas presiones, hay un cracking (la divisin de

las molculas grandes de hidrocarburos al calentarse), el cual da como resultado


la formacin de etano y de hidrocarburos pesados. Este proceso es el menos
comn para el gas origen de los hidratos (por las mismas caractersticas de los
lugares en los que ocurre). La nica forma para que el gas generado en este
procedimiento sirva para la formacin de hidratos, es si este emigra a un lugar con
mayor condicin para la formacin del cristal (con temperaturas
considerablemente ms bajas).
Se puede apreciar que la cantidad del gas origen para la formacin de hidratos en
cada proceso es inverso a la cantidad de gas convencional. Mientras que el gas
que estabiliza los hidratos se forma con mayor abundancia en el biognico,
proceso por el cual se forma solo el 20% del gas natural convencional. Aparte, en
el termognico, hay mnima formacin de gas origen de los hidratos y a la vez
representa el 80% del origen del gas natural explotado hoy en da.
Ya hablando de la formacin de hidratos en los ambientes naturales, esto puede
ocurrir a partir de dos cosas; gas disuelto en el agua dentro de los poros de los
sedimentos, o como producto de gas libre en espacio poroso. Despus de que el
gas ya est presente como alguna de las dos formas anteriormente mencionadas,
este es transportado, ascendiendo desde la parte donde se formaron, hasta
encontrar un lugar con las caractersticas favorables para la formacin del cristal
donde se puede acumular (como se vio anteriormente, debe ser un lugar donde
haya alta presin, baja temperatura, alta porosidad, y presencia de diferentes
gases acompaados de agua). Por ltimo, estos bancos son cubiertos por nuevas
capas de sedimentos con presencia de material orgnica, lo cual permite continuar
el ciclo de la generacin del gas y del hidrato.
La diferencia que existe entre la formacin de hidratos a partir del gas disuelto a
los que se forman a partir del gas libre, es el lugar a donde el gas debe ser
transferido. En el primero se forma el hidrato solo encontrando un lugar donde
ocurra la difusin del agua (la cual esta originalmente en estado lquido), mientras
que en el segundo deben estar en un lugar donde el gas pueda vencer la
resistencia difusiva en la que crece el hidrato entre la burbuja de gas y agua.

LOCALIZACIN DE LOS YACIMIENTOS DE HIDRATOS DE GAS NATURAL


Hoy en da, dar con la localizacin de los yacimientos naturales de hidratos de gas
natural se pueden dar por evidencias directas (naturales) o a travs de las
exploraciones con sus debidos registros (indirectas).

Dado a las circunstancias en que se da la formacin de los hidratos de gas, las


grandes acumulaciones de los mismos se presentan en lugares con las mismas
caractersticas. Por lo tanto, las grandes masas de hidratos se encuentran
principalmente en dos tipos de regiones; Regiones con permanentes temperaturas
bajas y los mrgenes continentales
El primer tipo encierra todas las localizaciones con permafrost (recordar que son
las regiones que se encuentran permanentemente bajo el punto de congelacin).
En este grupo de localizaciones se unen las regiones de Siberia (ms
especficamente, en el occidente), Norte de Canad, y por supuesto, Alaska (en la
ladera Norte).
El segundo grupo de regiones donde se hallan los yacimientos de hidratos tienen
como caracterstica general su ubicacin, ya que se encuentran en los rededores
prximos de los continentes. Los hidratos acumulados se encuentran, para ser
ms especficos, en sedimentos del fondo del mar, en el talud continental, o bien
en elevacin continental (la cual es acumulativa, y estn estabilizados in situ. Las
acumulaciones ms grandes de este tipo que se han registrado, se encuentran en
las costas de Japn y Nueva Zelanda, la costa este de EE.UU. (Blake Ridge),
Cascade (Vancouver), Columbia Britnica y Canad. Aun as, estos no son los
nicos lugares alrededor del mundo donde se tienen registros de hidratos en
regiones martimas, descritas anteriormente.
Las regiones expuestas en el prximo mapa, son los lugares donde hay registro
de yacimientos de Hidratos.

Evidentemente, al observar el grafico anterior, se puede apreciar que los


yacimientos naturales de hidratos de gas tienen mayor presencia en los mrgenes
continentales que en las regiones permafrost. Esta tendencia no es ninguna
coincidencia, ya que las costas son los lugares ms propicios para la formacin de
los yacimientos debido a la presin y las temperaturas que se presentan. Es

importante tener claro por qu se dan buenas condiciones en esta parte del mar.
En las profundidades martimas, la presin en el mar incrementa
aproximadamente 1 atmosfera cada 10 m de profundidad. Dado que a mayor
profundidad hay menor temperatura, se podra suponer que a 500 m de
profundidad, se llegara aproximadamente a 2.5C con una presin de 50
atmosferas (presin y temperatura suficiente para la formacin de cristales de
gas).
Aunque el nmero de yacimientos en el mundo es alto y su acumulacin es
extensa, no se puede asumir que su explotacin sea viable. Lo anterior se debe a
que estos yacimientos, al menos la mayora, se encuentran en entornos que
poseen difciles condiciones para trabajar, y adems, son lugares donde el hombre
no llega con facilidad y necesita de gran ayuda tecnolgica para poder subsistir
dentro del mismo.

PROBLEMAS OPERACIONALES DEBIDO A LA FORMACION DE HIDRATOS


Hoy por hoy los hidratos se ven ms como un problema en la industria de los
hidrocarburos en cualquier lugar donde haya agua que entre en contacto directo
con el gas que se est extrayendo. Los problemas ms frecuente en esta industria
son dos; el taponamiento de ductos, y la corrosin y manejo de slidos en
maquinaria.
Se tiene que el taponamiento de ductos a causa de los hidratos es un problema ya
que no solo estropea la explotacin, sino que tambin puede ser un riesgo tanto
para los trabajadores como para los ductos. Lo anterior se debe a que un
taponamiento de hidratos, al ser despresurizada la tubera donde este se
encuentra, puede llegar a moverse a una gran velocidad. Este problema se
presenta cuando en los ductos presurizados se presentan las condiciones que den
paso a la formacin de los hidratos (que estn en clima frio y que dentro de la
tubera haya presencia de metano con suficiente agua). Si el hidrato ya se form,
se podra hacer dos cosas; calentamiento de los ductos o extraccin del agua
antes de dar lugar a la compresin de los hidrocarburos. La ltima es la ms viable
econmicamente.
La correccin en el manejo de solidos ocurre en los compresores y las bombas.
Esto afecta al proyecto debido al dao que se puede generar en la maquinaria y el
tiempo que lleva la solucin de este asunto.
Para evitar la formacin de hidratos en los ductos, es necesario mantener la
temperatura ms alta al punto en la que se forman los hidratos, eliminar el agua

por debajo del punto de roco y la utilizacin de inhibidores (se dar referencia de
estos ms adelante).

ESTRATEGIAS PARA COMBATIR HIDRATOS


Para reducir la formacin de hidratos, se debe combatir uno de las tres
condiciones que se necesitan para dicha formacin (temperatura y presin,
huspedes, o cantidad de agua). Normalmente las industrias de hidrocarburos
usan 4 tcnicas para evitar la formacin de los cristales de gas y lograr una
explotacin y produccin de hidrocarburos de forma satisfactoria:
Control de presin: Esta estrategia consiste en disear un sistema que
funcione manejando bajas presiones. Esto se hace con el fin de que la presin de
trabajo sea ms baja de la necesaria para la formacin de hidrocarburos. Al
mantener este control, el lquido que se est produciendo se mantiene por debajo
de la curva de formaciones del cristal, lo cual mantiene su flujo de forma continua.
El control de presiones en la produccin tambin se usa para remover un
taponamiento por parte de hidratos ya formado, haciendo que con el cambio de
presin se desplace hacia la superficie, manteniendo la presin encima de la masa
ms baja que debajo.
Control de temperatura: consiste en mantener la temperatura de los
hidrocarburos que se estn produciendo fuera de rangos aptos para la formacin
de los cristales, teniendo en cuenta las presiones que se dan en el sistema de
produccin. Para lograr lo anterior, normalmente se aplica calentamiento activo
para mantener el fluido en temperaturas ms altas a las de la curva de formacin
del hidrato. Se debe tener en cuenta que a lo largo de toda la tubera no debe
existir la temperatura adecuada para formarse cristales. Para evitar lo anterior se
pueden realizar dos tipos de operacin. En una, se puede usar calentadores de
lnea, donde se aplica calor en diferentes lneas del tubo con la cantidad suficiente
para llegar al siguiente. Paralelamente, se podra usar el trazador de calor, el cual
consiste en aplicar calor continuamente a travs de la misma lnea a travs de
otro fluido (como aceite o glicol) o bien, usando sistemas elctricos.
Hasta ac, los dos mtodo de prevencin que se han mencionado no son del todo
efectivos, debido a las altas presiones que se necesitan para el debido transporte
de los fluidos y su alto costo. En efecto a lo anterior, se han perfeccionado a lo
largo del tiempo otras dos estrategias ms efectivas.
Remocin de agua: este proceso, bastante utilizado en la exportacin de gas,
permite la eliminacin
del agua presente mediante la separacin y la

deshidratacin. Este mtodo no es muy prctico en operaciones offshore por el


poco espacio disponible para instalar la maquinaria necesaria para el proceso.
Remover el vapor de agua no solo evita la formacin de los hidratos, sino que
tambin reduce los riesgos de corrosin en lneas de transmisin y mejora la
eficiencia de las tuberas.
Los mtodos ms comunes para la deshidratacin de gas natural son:

Deshidratacin De glicol (desecante lquido): es el mtodo de


deshidratacin ms usado en la industria. En este proceso el gas hmedo
es sometido a un contacto con un disolvente pobre (con poca agua), lo cual
hace que el agua del gas hmedo sea absorbido por el disolvente,
produciendo un nuevo solvente rico en agua y un gas seco.
Tamices moleculares (adsorbentes slidos): En este proceso el agua que
est en el gas se adhiere a un estado slido, el cual trabaja como un matiz,
dejando pasar solo el gas natural. Este proceso se usa cuando se necesita
obtener un gas muy seco.
Refrigeracin: El gas se refrigera para remover hidrocarburos pesados. Aun
as, este proceso ayuda tambin para remover el agua debido a que el gas
frio tiene menos capacidad para cargar agua que el gas caliente. De paso,
para prevenir los hidratos, el gas frio es mezclado con un solvente polar,
normalmente glicol.

Inhibidores qumicos: consiste en inyectar inhibidores qumicos en el sistema,


los cuales modifican los fluidos para que
las condiciones
cinticas y
termodinmicas sean diferentes para que se d la cristalizacin de los gases. Este
es el mtodo ms efectivo por sus diferentes formas de atacar o evitar los
hidratos.

MTODOS DE INHIBICION QUIMICA


Los mtodos para estropear la formacin de los hidratos son dos; termodinmicos
o de baja dosis (LDHI). El primero se encarga de evitar la formacin de los
hidratos o de disociarlo, mientras que los de baja dosis lo que hace es retardar el
tiempo de formacin del cristal y evitar que estos se unan a lo ancho de la tubera
en los que son usados. Estos ltimos, los de baja dosis, se pueden dividir en dos
mtodos de inhibiciones diferentes; inhibidores cinticos e inhibidores
antiglomerantes. Es importante recordar que en esta parte de la industria, la
termodinmica es usada para predecir si una reaccin determinada va a suceder,
y la cintica se utiliza para indicar el tiempo que va a tomar dicha reaccin.

Termodinmicos

Los inhibidores termodinmicos se utilizan como mtodos de prevencin o de


control de la formacin de cristales de gas durante la extraccin y produccin de
hidrocarburos. Por lo tanto, al usar este tipo de inhibidor se da como resultado la
ausencia de algn taponamiento, y su vez, en caso de que ya haya presencia de
hidratos, estos se desintegran al ser sometidos bajo los efectos de los inhibidores
termodinmicos. Lo anterior se debe a su capacidad de desplazar el equilibrio
trmico de formacin de los hidratos (en otras palabras, su presencia hace que
sean otras relaciones de presin y temperatura las que se necesitan para que los
cristales puedan formarse). La relacin presin-temperatura para la formacin de
hidratos, disminuye en funcin del tipo del inhibidor que se utilice, su
concentracin, y los componentes presentes en el fluido.
En este mtodo normalmente se usa metanol y glicoles. Ms especficamente, los
inhibidores ms usados son el monoetilenglycol (MEG), acompaado del mismo
metanol, dado su rendimiento reduciendo las temperaturas de formacin
(haciendo que los hidratos presentes se derritan y evitando la formacin de
nuevos taponamientos) y su costo. Otro factor que influye en la eficiencia del
metanol y el MEG es su peso molecular, ya que cuanto mayor sea este, mejor
ser su rendimiento (el MEG tiene mayor peso molecular que el trietilenglicol,
TEG, y, el metanol que el etanol, lo que los hace ms efectivos respectivamente).
Es importante entender que cada inhibidor, as como tiene virtudes, tambin tiene
sus contra puntos para poder ser empleado para control y prevencin de
presencia de hidratos. Las siguientes tablas muestran las ventajas y desventajas
de estos inhibidores (de forma general y para los ms utilizados en la industria)

Tabla: Ventajas y Desventajas de Inhibidores Termodinmicos

Inhibidores Termodinmicos
Ventajas
Desventajas
Reduce el punto de congelacin del Se
necesitan
en
grandes
fluido
cantidades
Hay paquetes de software, con los Se necesitan grandes espacios
que se puede predecir el efecto de
para su almacenamiento
la inhibicin desde la curva de El bombeo y el almacenamiento
puede traer grandes costos
formacin de los hidratos
Hay algunos inhibidores que actan No pueden trabajar de la mano con
inhibidores de corrosin, parafinas
en fase liquida y gaseosa, lo que lo

hace til en reinicios de operacin


Sirven en cualquier sistema de
hidrocarburos

y asfltenos
Puede causar precipitaciones de
las sales en el agua producida
Son incompatibles con materiales
de fabricacin de lneas de flujo y
los equipos

Tabla: Ventajas y Desventajas del MEG y el Metanol

MEG

Metano
l

Puntos a favor
Rendimiento
Produce, para el gas,
poca contaminacin
Punto de inflamacin
alto: (111C)
Perdida,
al
condensarse, de solo
0.03%
Rendimiento
Baja viscosidad
Fcil de conseguir
Econmico
Inhibe en fase liquida y
gaseosa

Puntos en Contra

Alta viscosidad, por lo que exige


sistemas de inyeccin con mayor
dimetro y bombeo con mayor
potencia

Punto de inflamacin bajo (11C),


lo que hace que su manipulacin
sea riesgosa.
Grandes prdidas en la fase
gaseosa
Su flama es invisible

De Baja Dosis (Cinticos y Antiglomerantes)

Ya por otro lado, entre los inhibidores de baja dosis, estn los cinticos, los cuales
tambin son conocidos como KHI o inhibidores por efecto lumbral. Este tipo de
inhibidores ataca la formacin de los hidratos alargando el tiempo de induccin (el
cual es el tiempo que transcurre entre el momento en que el espacio es propicio
para la formacin de hidratos por las condiciones en que recae, y el inicio de la
formacin del cristal como tal) sin alterar la termodinmica de dicha formacin.
Para demorar dicha cristalizacin del gas, se suele inyectar bajas dosis de
polmeros, solubles en agua, con bajo peso molecular. La explicacin que se le da
a su capacidad de retrasar la formacin de los cristales es que los inhibidores

interactan en el espacio de los mismos, distorsionando la estructura del hidrato,


lo cual hace que la energa necesaria para su formacin sea an mayor.
Al usar inhibidores cinticos puede que ocurran dos cosas. Primero, que no se
forme tampones de hidratos por la misma explicacin que se acab de dar. Si no
ocurre lo anterior, puede existir la aparicin de tapones que pueden durar largas
periodos de tiempo (desde minutos hasta semanas). La duracin de los tapones
depende principalmente de las condiciones en que se est operando y pueden
ocurrir cuando la tubera es muy larga para el uso de dichos productos qumicos.
Entre los inhibidores de baja dosis, tambin se encuentran los antiglomerantes
(AAs). Aunque no logran evitar la formacin del cristal, estos se caracterizan
principalmente por su capacidad de no dejar que los cristales de gas se unan para
formar el taponamiento. Por lo tanto, cuando se inyectan inhibidores
antiglomerantes como sal de fosfonio o de amonio cuaternario al ducto, los
cristales de hidratos son dispersados a lo largo del tubo y no pueden formarse
como un solo cuerpo, ya que el antiglomerante no lo deja crecer, sino que solo lo
deja formarse como cuerpos milimtricos.
La funcin de los inhibidores antiglomerantes se lleva a cabo se divide en dos
fases. Durante el primer periodo de su proceso, la sal que es utilizada para inhibir
la formacin de un solo cuerpo de hidratos, se introduce a la estructura del cristal,
lo cual entorpece su crecimiento. Luego, la parte final del antiglomerante (el cual
es hidrocarburo) hace que la estructura formada en la primera fase, por parte del
inhibidor y el cristal, se disperse por todo lo largo del hidrocarburo que est en el
ducto, evitando su aglomeracin. Este mtodo de inhibicin suele utilizarse
cuando el tiempo de residencia es extenso (puede durar ms de dos semanas),
cosa que no puede hacer el cintico, y no tiene problemas al estar en un sistema
con temperatura debajo de la propicia para la formacin de hidratos, lo cual es un
limitante para los KHI. La efectividad de los AAs depende del tipo del crudo en el
que se est aplicando, el corte de agua producido, y la salinidad de la misma.
Los inhibidores de baja dosis representan facilidades que seran la solucin de las
desventajas que presentaban los inhibidores termodinmicos. Estas son

Como su nombre lo dice, se necesita poca cantidad del producto (1% en


peso en la fase acuosa)
Necesita menos requerimientos de almacenamiento y bombeo
Es ms amigable con el medio ambiente (lo cual es muy til en pases
donde el cuidado de la naturaleza es vital)
Puede trabajar a la mano de inhibidores de parafinas y de corrosin.
Existen hoy en da inhibidores combinados, de baja dosis con los de

corrosin (LDHI/CI), de baja dosis con inhibidores de parafinas (LDHI/PI), e


inhibidores de que contiene los tres tipos (LDHI/CI/PI)
El hecho de escoger que mtodo se va a usar para inhibir la formacin de hidratos
se basa en varios aspectos, entre los que se destacan la economa, la rapidez y
que tan seguro es su uso. Es importante saber cules son las zonas ms comunes
en que se pueden formar los cristales de gas, y en el caso que se presente, que
tan avanzada esta su formacin. As se sabr con mayor determinacin cual es el
mtodo ms adecuado y en qu lugar usarlo respectivamente. Las situaciones
ms comunes donde se puede llegar a presentar algunos taponamientos a causa
de los hidratos, son cuatro:

En la lnea de flujo, cuando las aguas son debajo de las acumulaciones


(puede ocurrir en el irse)
Cuando se presentan fallas en el deshidratador, se pueden formar hidratos
en la lnea de exportacin
Cuando hay acumulacin de agua en la lnea (puede ser por cierres de
pozo a causa de algn enfriamiento)
Despus de que haya habido una restriccin de flujo (un ejemplo sera una
vlvula choke en el rbol de navidad)

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