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ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
1. Fundamento
Los espectros de absorcin, emisin y reflexin en el infrarrojo, de especies moleculares, se
pueden explicar asumiendo que todos son el resultado de cambios energticos producidos en
las transiciones de las molculas de unos estados de energa vibracionales y rotacionales a
otros.
Para la representacin de los espectros, se suele representar la transmitancia en ordenadas y
el nmero de onda (en cm-1) en abcisas.
Cambios en el dipolo durante las vibraciones moleculares
La absorcin en el infrarrojo se limita a especies moleculares para las cuales existen pequeas
diferencias de energa entre los distintos estados vibracionales y rotacionales.
Para absorber radiacin en el infrarrojo, una molcula debe sufrir un cambio neto en el
momento dipolar como consecuencia de su movimiento de vibracin o rotacin. Slo en estas
circunstancias, el campo elctrico alterno de la radiacin puede interaccionar con la molcula y
provocar cambios en la amplitud de alguno de sus movimientos.
El momento dipolar est determinado por la magnitud de la diferencia de carga y por la
distancia entre los dos centros de carga. Un ejemplo es el HCl, esta molcula, al vibrar,
produce una constante variacin del momento dipolar, originando un campo que puede
interaccionar con el campo elctrico asociado a la radiacin. Si la frecuencia de la radiacin
coincide con la frecuencia de vibracin natural de la molcula, tiene lugar una transferencia
neta de energa que origina un cambio en la amplitud de la vibracin molecular; la
consecuencia es la absorcin de radiacin. De la misma manera, la rotacin de las molculas
asimtricas, alrededor de sus centros de masa, produce una variacin peridica en el dipolo
que puede interaccionar con la radiacin.
Cuando tenemos molculas homonucleares (O2, N2, Cl2) el momento dipolar no sufre un
cambio neto durante la vibracin o rotacin, por lo que este tipo de compuestos no absorben
en el infrarrojo.
Transiciones rotacionales
La energa necesaria para provocar un cambio en los niveles rotacionales es muy pequea.
Como los niveles rotacionales estn cuantizados, la absorcin por parte de los gases en la
regin IR lejano se caracteriza por lneas discretas bien definidas. En lquidos y slidos, los
choques e interacciones intramoleculares causan el ensanchamiento de las lneas originando
un espectro continuo.

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Transiciones vibracionales/rotacionales
Los niveles de energa rotacionales tambin estn cuantizados, y para la mayora de molculas
las diferencias de energa entre los estados cuantizados, corresponden a la regin del IR
medio.
El espectro IR de un gas consta de una serie de lneas prximas entre s, debido a la existencia
de varios estados energticos para cada estado vibracional. En slidos y lquidos, la rotacin
est muy restringida; las lneas discretas vibracionales/rotacionales desaparecen, quedando
solo los picos vibracionales algo ensanchados.

2. Vibraciones moleculares
Nos centraremos en los tipos de vibraciones de molculas sencillas, puesto que describirlos en
molculas poliatmicas complejas puede ser muy difcil.
Pueden distinguirse dos categoras bsicas de vibraciones:
-

Tensin: Cambio continuo en la distancia interatmica a lo largo del eje del enlace
entre dos tomos.

Flexin: Cambio en el ngulo entre dos enlaces y son de cuatro tipos; tijereteo,
balanceo, aleteo y torsin.

En una molcula con ms de dos tomos, son posibles todos los tipos de vibraciones
mostrados anteriormente. Adems, puede producirse un acoplamiento de las vibraciones si
involucran enlaces con un mismo tomo central.

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Al aumentar el nmero de
insaturaciones, la frecuencia de
vibracin aumenta

Teoria vibracional
Se consideran las vibraciones aisladas representadas por un modelo mecnico sencillo llamado
oscilador armnico.
Las caractersticas de una vibracin de tensin entre dos tomos, se pueden aproximar a las de
un modelo mecnico que consta de dos masas unidas mediante un resorte. La perturbacin de
una de estas masas a lo largo de un eje del resorte produce una vibracin denominada
movimiento armnico simple.
Energa potencial de un oscilador armnico:

Cuando el resorte est extendido o

comprimido a su mxima amplitud A, la
energa potencial alcanza un mximo y
disminuye a cero en la posicin de
equilibrio.

Vibraciones moleculares
Se suele hacer la aproximacin de que una vibracin molecular sigue un comportamiento
anlogo al modelo del oscilador armnico descrito anteriormente. Por lo que la frecuencia de
vibracin molecular se puede obtener mediante:
=

1 (1 + 2)

2
12

Donde m1 y m2 son las masas de los dos tomos y k es la constante de fuerza del enlace
qumico.

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Tratamiento cuntico de las vibraciones

1
= ( + )
2
Segn la ecuacin anterior, en mecnica cuntica, los osciladores solo pueden tomar valores
de energa discretos (v, nmero cuntico vibracional, solo puede tomar nmeros enteros).
De esta ecuacin se pueden deducir las reglas de seleccin, las cuales se cumplen
rigurosamente. La regla de seleccin establece que v=1 (nicas transiciones permitidas son
aquellas en las que el nmero cuntico vibracional cambia en una unidad).

Oscilador anarmnico
Cuando dos tomos se acercan entre s, la repulsin electrosttica entre los dos ncleos
produce una fuerza que acta en la misma direccin que la fuerza restauradora del enlace;
puede esperarse que la energa potencial se eleve ms rpidamente que lo que predice el
oscilador armnico. En el otro extremo de la oscilacin se produce una disminucin de la
fuerza restauradora, y a su vez de la energa potencial, cuando la distancia interatmica se
acerca a aquella en la que se produce la disociacin de los tomos.
La diferencia de energa entre los diferentes niveles vibracionales no se mantiene constante.
Las reglas de seleccin no se cumplen rigurosamente:
v=1, 2, 3: Lneas de sobretono

Modos vibracionales
El nmero de vibraciones posibles en una molcula poliatmica se puede calcular de la
siguiente forma: Si se necesitan tres coordenadas para localizar un punto en el espacio, para
fijar N puntos son necesarias 3N coordenadas. Si una molcula contiene N tomos, tiene 3n
grados de libertad.
Para definir el movimiento de una molcula, se ha de considerar:
-

Movimiento de traslacin de su centro de gravedad.

Movimiento de rotacin alrededor de su centro de gravedad.
Vibraciones individuales.

Para definir el movimiento de traslacin se requieren tres grados de libertad de los 3N (tomos
se mueven por el espacio).
Para describir la rotacin de la molcula en su conjunto se requieren otros tres.
Los restantes 3N-6 estn relacionados con el movimiento interatmico, y por tanto,
representan el nmero de vibraciones posibles de la molcula. Una molcula lineal es un caso
especial porque todos los tomos se encuentran en una lnea recta. En este caso no es posible
la rotacin alrededor del eje del enlace, y son suficientes dos grados de libertad para describir
el movimiento rotatorio. Por lo que el nmero de vibraciones posibles para una molcula lineal
es 3N-5 .

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Cada 3N-6 o 3N-5 se denomina modo normal. Cada modo normal tiene asociado un diagrama
de energa potencial como el mostrado superiormente. A cada uno de estos modos de
vibracin se les aplica las mismas reglas de seleccin descritas anteriormente. Cuando una
vibracin se aproxima al comportamiento armnico, las diferencias entre los niveles de energa
de una determinada vibracin son iguales; aparece un solo pico de absorcin por cada
vibracin en la cual hay un solo dipolo.
Factores que tienden a producir menos picos de absorcin experimentales que los previstos
tericamente a partir del nmero de modos normales:
-

Simetra de las molculas es tal que una vibracin particular no produce cambios en el
dipolo.
Energas de dos o ms vibraciones son idnticas o casi idnticas.
La intensidad de absorcin es tan baja que no es detectable por los medios ordinarios
La energa vibracional se encuentra en una regin de longitudes de onda que cae fuera
del intervalo de trabajo del instrumento.

Tambin es posible encontrar ms picos de los esperados en relacin con el nmero de modos
normales.
Existen sobretonos que se encuentran a unas frecuencias dos o tres veces mayores que la
frecuencia del pico fundamental.
Tambin se pueden encontrar bandas de combinacin cuando un fotn excita
simultneamente dos modos de vibracin. La frecuencia de esta banda es aproximadamente la
suma o diferencia de las dos frecuencias fundamentales.
Ejemplo:
CO2: Molcula lineal con 3*3-5=4 modos normales de vibracin. Pueden darse dos vibraciones
de tensin; adems puede haber interaccin entre ellas porque los enlaces implicados tienen
un tomo de carbono en comn.

La vibracin simtrica no provoca cambio en el dipolo, porque los dos tomos de oxgeno se
mueven simultneamente alejndose o acercndose del tomo de carbono central. De este
modo, la vibracin simtrica es inactiva en infrarrojo.
En la vibracin asimtrica un oxgeno se mueve alejndose de tomo de carbono a la vez que
este se acerca al otro oxgeno. Hay un cambio neto peridico en la distribucin de carga, que
produce un cambio en el momento dipolar.
Los otros dos modos de vibracin del dixido de carbono son de tijereteo.

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Las dos vibraciones de flexin son las componentes resultantes, perpendiculares entre s, de
los movimientos de flexin en todos los planos posibles alrededor del eje del enlace. Las dos
vibraciones son idnticas en energa y producen un nico pico. Estos estados cunticos
idnticos se llaman degenerados.

En el caso de una molcula no lineal, como el H2O (triatmica) tenemos 3*3-6=3 modos de
vibracin.

Debido a que el tomo central no est en lnea con los otros dos, una vibracin de tensin
simtrica producir un cambio en el dipolo y por ello ser activa en el infrarrojo (se producir
absorcin de radiacin).
El distinto comportamiento de las molculas triatmicas lineales y no lineales con dos y tres
picos de absorcin, respectivamente, ilustra cmo puede usarse la espectroscopia de
absorcin en el infrarrojo para deducir la forma de una molcula.

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3. Instrumentacin

Los instrumentos para la medida de la absorcin en el infrarrojo requieren una fuente de

radiacin en el IR continua y un detector sensible a la radiacin infrarroja.

Fuentes
Las fuentes de radiacin en el infrarrojo constan de un slido inerte que se calienta
elctricamente a una temperatura de 1.500-2.200 K. Como resultado se obtiene una radiacin
continua prxima a la del cuerpo negro (radiacin producida cuando los cuerpos se calientan
hasta la incandescencia).

Fuentes tiles en todo el espectro

1. Emisor de Nerst
Constituido por xidos de tierras raras (algunos actnidos), que forman un cilindro con
un dimetro de 1 a 2 mm y una longitud de unos 20 mm. En los extremos del cilindro
se sellan unos cables de platino para permitir la conexin elctrica, formando un
conjunto que equivale a un elemento de calentamiento resistente. Cuando la corriente
pasa por este dispositivo se alcanzan temperaturas de 1.200 2.200 K. El coeficiente
trmico de la resistencia elctrica de este emisor es muy negativo, y debe calentarse
externamente hasta un color rojo plido antes de que la corriente sea suficientemente
elevada para mantener la temperatura deseada. Debido a que la resistencia disminuye
con el aumento de temperatura, el circuito de la fuente se ha de disear para limitar la
corriente; si no fuera as, la lmpara se calentara hasta destruirse.

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Ventajas:
Intensa radiacin hasta 10 m
Bajo consumo de potencia
Capacidad para operar en el aire
Vida relativamente larga

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Desventajas:
- Gran fragilidad
- Conexiones a menudo fallan,

Curva semejante a la del cuerpo negro

2. Fuente Globar
Varilla de carburo de silicio, que por lo general tiene unos 50 mm de longitud y 5 mm de
dimetro. Se calienta tambin elctricamente (1300 1500 K) y tiene la ventaja de poseer un
coeficiente trmico positivo. Por otra parte, es necesario enfriar los contactos elctricos con
agua para evitar la formacin de un arco. Las energas espectrales del Globar y del emisor de
Nerst son semejantes, excepto en la regin inferior a 5 m, donde el Globar proporciona una
seal de salida significativamente mayor.

3. Filamento incandescente
Fuente de intensidad algo menor, pero de vida ms larga que la fuente Globar o el emisor de
Nerst; consiste en una espiral muy apretada de alambre de nicromo (Ni/Cr), que se calienta
por el paso de una corriente elctrica a aproximadamente 1100 K. No necesita enfriamiento.

Fuentes tiles en una parte del espectro

1. Filamento de W: Adecuada para la regin del infrarrojo cercano (NIR).
2. Argo de Hg: Adecuada para la regin del infrarrojo lejano (FIR).
3. Lser de CO2: Adecuada para la regin del infrarrojo medio (MIR).

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Detectores
Los detectores en el infrarrojo son de tres tipos generales; trmicos, piroelctricos y
fotoconductores. Los dos primeros se encuentran por lo comn en los fotmetros y en los
espectrofotmetros dispersivos. Los detectores fotoconductores, en los instrumentos
multiplex de transformada de Fourier.

Detectores trmicos
Su respuesta depende del efecto calorfico de la radiacin. Se emplean para la deteccin de
todas las longitudes de onda del infrarrojo, excepto para las ms cortas. Con estos dispositivos
se mide el incremento de temperatura resultante cuando un pequeo cuerpo negro absorbe la
radiacin. La potencia radiante del haz de un espectrofotmetro de infrarrojo es muy baja, por
lo que la capacidad calorfica del elemento absorbente debe ser lo ms pequea posible para
poder producir un cambio de temperatura detectable.
El problema de la medida de radiacin en el infrarrojo por medios trmicos se complica por el
ruido trmico del medio circundante. Por esto, los detectores trmicos se mantienen al vaco y
se protegen cuidadosamente de la radiacin trmica emitida por objetos cercanos. Para
minimizar an ms los efectos de fuentes calorficas extraas, el haz de la fuente se hace
incidir intermitentemente. De este modo, la seal del analito despus de la transformacin,
tiene la frecuencia del cortador y se puede separar electrnicamente de las seales de ruido
extraas, que solo varan lentamente con el tiempo.
1. Termopares
Consta de un par de uniones que se forman soldando los extremos de dos piezas de un metal
como el bismuto, a otro metal distinto como el antimonio. Entre las dos uniones se genera un
potencial que vara en funcin de la diferencia de temperatura.

2. Bolmetros
Tipo de termmetro de resistencia construido con lminas de metales como platino o nquel, o
con un semiconductor (termistor). Presentan un cambio de resistencia relativamente grande
con la temperatura. El elemento sensible es pequeo y est ennegrecido para absorber el calor
radiante.

3. Piroelctricos
Construidos con lminas cristalinas de materiales piroelctricos, que son aislantes
(dielctricos) con unas propiedades trmicas y elctricas especiales.
Estas sustancias piroelctricas, mantienen una fuerte polarizacin dependiente de la
temperatura despus de eliminar el campo. De este modo, al colocar el cristal piroelctrico
entre dos electrodos, uno de los cuales es transparente a la radiacin en el IR, se produce un
condensador que depende de la temperatura. Al incidir la radiacin en el IR cambia la
temperatura y se altera la distribucin de carga a travs del cristal, lo que se puede detectar
como una corriente en un circuito elctrico externo conectado a las dos caras del

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condensador. La magnitud de esta corriente es proporcional al rea de la superficie del cristal y

a la velocidad de cambio de polarizacin con la temperatura.
La mayora de espectrofotmetros de infrarrojo de transformada de Fourier emplean este tipo
de detector.
4. Fotoconductores
Constan de una delgada pelcula de un material semiconductor como PbS, CdTe o InSb,
depositada sobre una superficie de vidrio no conductora y sellada en una cmara al vacio para
proteger al semiconductor de la atmsfera. En estos materiales, la absorcin de radiacin
impulso electrones de valencia no conductores a estados conductores de mayor energa,
disminuyendo as la resistencia elctrica del semiconductor.
Son los ms sensibles y poseen un elevado ruido trmico, necesitan trabajar a temperaturas de
77 K.

Instrumentos
De doble haz

Emplean redes de reflexin para la dispersin de la radiacin. Generalmente, incorporan un

cortador de baja frecuencia que permite al detector discriminar entre la seal de la fuente y las
seales de radiacin extraa, tales como la emisin de radiacin en el infrarrojo de los
distintos objetos que rodean al detector. Debido a los tiempos de respuesta lentos de los
detectores de infrarrojo utilizados en la mayora de instrumentos dispersivos, se requieren
velocidades bajas del cortador.

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En general, los instrumentos dispersivos no difieren demasiado de los espectrofotmetros

ultravioleta/visible de doble haz. La diferencia es que en los instrumentos de IR el
compartimento de la muestra y el de la referencia se colocan siempre entre la fuente y el
monocromador. Esta disposicin es posible debido a que la radiacin en el infrarrojo, a
diferencia de la radiacin UV-Vis, no es suficientemente energtica para provocar la
descomposicin fotoqumica de la muestra. No obstante, colocar la muestra y la referencia
delante del monocromador tiene la ventaja de que la mayor parte de la radiacin dispersada,
que se genera dentro del compartimento de las cubetas, se elimina por el monocromador y
as, no alcanza el detector.

Haz simple
Son tiles para la determinacin de un nmero reducido de compuestos. Son ms baratos y
sencillos que los de doble haz y no utilizan redes de difraccin/prismas para seleccionar .
Fotmetros de filtro

La fuente es una varilla de cermica rodeada de un alambre de Ni/Cr.

El detector es un dispositivo piroelctrico.
Se dispone de una variedad de filtros de interferencia que transmiten en el intervalo
comprendido entre 3000-750 cm-1; cada uno de ellos est diseado para la determinacin de
un compuesto especfico. Estos filtros son fcilmente intercambiables.
Poseen caminos pticos elevados.

Fotmetros sin filtro

Los fotmetros que no emplean ningn dispositivo
para seleccionar la longitud de onda se utilizan
mucho para controlar un componente
determinado en corrientes de gases.
Si la muestra contiene CO, el haz del lado derecho
resulta algo atenuado y la cmara del sensor
correspondiente se enfra algo ms que la cmara
de referencia; se produce un movimiento del
diafragma hacia la derecha y un cambio en la
capacidad del condensador. Este cambio se
detecta mediante el sistema amplificador.

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El instrumento es muy selectivo debido a que el calentamiento del gas del sensor slo se
produce en la estrecha porcin del espectro absorbida por el CO de la muestra. Este
dispositivo se puede adaptar al anlisis de cualquier gas que absorba radiacin en el IR.
Espectrofotmetros de transformada de Fourier
Con los espectrofotmetros de rayos infrarrojos (IR) convencionales con monocromador era
difcil acceder a la regin de 10 a 400 cm-1 (IR lejano), por eso los primeros
espectrofotmetros de transformada de Fourier (TF) se disearon para esa regin. De
cualquier modo este mtodo hoy en da se ha extendido a aparatos que permiten barrer toda
la regin IR y, en particular, el IR medio que es la de mayor inters. Actualmente los
espectrofotmetros IR-TF han desplazado a espectrofotmetros con monocromador
(dispersivos).

Este instrumento est basado en el principio del interfermetro de Michelson, que funciona
del siguiente modo: la radiacin primero golpea a un divisor o separador que escinde el haz de
la luz en dos partes iguales (espejo semirreflejante). Estos dos haces de luz interfieren en el
divisor despus en su viaje de vuelta cuando son reflejados sobre otros dos espejos. Uno
dispuesto frente a la trayectoria del haz original (espejo mvil 1) y el otro perpendicular
(espejo fijo 2). En esta trayectoria se dispone la muestra y a continuacin el detector IR (ver
figura)
La intensidad resultante de la superposicin de los dos haces es medida como funcin del
desfase (s) del espejo mvil en su desplazamiento respecto la posicin intermedia. El grfico
resultante (Intensidad vs. Desfase) se denomina interferograma.

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La transformacin de Fourier se usa como mtodo matemtico para el desarrollo en serie la

curva obtenida (interferograma). La transformada est constituida por el sumatorio
de senos y cosenos de las distintas frecuencias pticas que componen la radiacin. Gracias a
un programa de ordenador este tedioso clculo matemtico se simplifica y se obtienen
resultados exactos y rpidos de las frecuencias elementales contenidas en el interferograma.
La transformada de Fourier (o desarrollo en serie de Fourier) del interferograma es el espectro
ordinario obtenido por aparatos convencionales IR.
En efecto, el interferograma contiene la absorcin completa de la muestra descrita para
cada longitud de onda por la correspondiente disminucin de intensidad luminosa. El
interferograma ms sencillo corresponde a una radiacin monocromtica (una sola
frecuencia), obtenindose una curva funcin coseno de la frecuencia correspondiente. En
cualquier interferograma cada punto contiene datos de todas las frecuencias que contiene el
espectro completo y no de una sola frecuencia como en el espectro ordinario.
As la informacin de una seal con forma de coseno en el detector (interferograma ms
simple) sera mostrada despus de la trasformada como una sola lnea de un nmero de onda
particular (luz monocromtica de una sola frecuencia). Pero cualquier interferograma comn
es el resultado de la combinacin de mltiples frecuencias que con la TF es posible descubrir.
Ventajas FTIR:
-

Mayor resolucin
Mayor sensibilidad y velocidad
Diseo ms sencillo
Mayor eficiencia de la radiacin
Uso de patrn lser

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4. Preparacin de la muestra
En el caso de espectroscopia UV-Vis, los espectros se obtenan a partir de disoluciones diluidas
de analito. Para conseguir que las medidas de absorbancia se encuentren en un intervalo
ptimo, se ajusta de forma adecuada la concentracin, o espesor de la cubeta. Sin embargo,
esta prctica no se puede llevar a cabo en la espectroscopia en el infrarrojo, debido a que no
existen buenos disolventes que sean transparentes en toda la regin espectral de inters.
Debido a esto, la manipulacin de la muestra suele ser la parte ms difcil y que ms tiempo
requiere.

Gases
Las muestras gaseosas no requieren un tratamiento previo. Tan slo hay que hacer que la
muestra gaseosa se expanda en una cubeta cilndrica en la que se ha hecho el vaco, equipada
con las ventanas adecuadas.

Lquidos
Cuando la cantidad de muestra es pequea o cuando no se dispone del disolvente apropiado,
es habitual obtener el espectro del lquido puro. En este caso, slo una pelcula muy delgada
tiene un camino ptico lo suficientemente corto como para producir espectros satisfactorios.
Generalmente, una gota del lquido puro se presiona entre dos placas de sal gema para
obtener una placa con un espesor de 0,01 mm o menor. Las dos placas, que se mantienen
unidas por capilaridad, se colocan en la trayectoria del haz.

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Tambin podemos llevar a cabo el anlisis de disoluciones, aunque nos encontramos con el
problema de la disponibilidad de disolventes que sean transparentes en el infrarrojo.
Los disolventes ms utilizados en los estudios espectroscpicos en el infrarrojo de compuestos
orgnicos son:

Como se observa, no existe ningn disolvente que sea transparente en toda la regin del
infrarrojo medio.
El agua y los alcoholes no se suelen utilizar porque absorben intensamente y atacan a los
haluros de metales alcalinos (materiales usados en las ventanas de las cubetas).

Slidos
La mayora de compuestos orgnicos presentan numerosos picos de absorcin en la regin del
infrarrojo medio, y encontrar un disolvente que no de lugar a solapamientos de picos puede
ser imposible. Como consecuencia, se suele obtener los espectros de dispersiones del slido
en una matriz lquida o slida. Generalmente, la muestra se debe pulverizar hasta que el
tamao de sus partculas sea menor que la longitud de onda de la radiacin para evitar efectos
de dispersin de radiacin.

Pastillas
La formacin de pastillas de KBr es una de las tcnicas ms populares de manipulacin de
muestras slidas. Las sales de haluros tienen la propiedad de flujo en frio por lo cual cuando se
presiona suficientemente este material finamente pulverizado presenta propiedades
transparentes o translcidas como el vidrio. Se mezclan un mg o menos de muestra con 100
mg de polvo de KBr.
Para muchos compuestos las pastillas de KBr producen espectros excelentes que aparecen en
las condiciones de espectros.

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Suspensiones
Cuando los slidos no son solubles en un disolvente transparente en la regin del infrarrojo ni
es conveniente prepararlos en forma de pastillas de KBr sus espectros de infrarrojo se suelen
obtener por dispersin del analito en un aceito hidrocarbonado pesado (nujol).
La suspensin resultante se examina luego como una delgada pelcula entre placas planas de
sal.

Otros mtodos para slidos

Tambin se puede observar el comportamiento de los slidos en el infrarrojo por tcnicas de
reflectancia y por el mtodo fotoacstico.

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5. Aplicaciones MIR
Anlisis cualitativo de compuestos orgnicos
La identificacin de compuestos orgnicos a partir de espectros de infrarrojo es un proceso
que consta de dos etapas.
1. Determinacin de los grupos funcionales que parece ms probable que estn
presentes; regin de frecuencias de grupo (3600 - 1200 cm-1).
2. Comparacin del espectro del compuesto desconocido con los espectros de
compuestos puros que contiene todos los grupos funcionales encontrados en la
primera etapa; huella dactilar (1200 - 600 cm-1).

Anlisis cuantitativo de compuestos orgnicos

Los mtodos cuantitativos de absorcin en el IR difieren de los de UV-Vis debido a:
-

Mayor complejidad de espectros

Estrechez de bandas de absorcin
Limitaciones instrumentales de instrumentos de IR

Los datos cuantitativos obtenidos son, generalmente, de menor calidad que los obtenidos
mediante espectrofotmetros UV-Vis.
La aplicacin de los mtodos de infrarrojo al anlisis cuantitativo tiene varios inconvenientes.
-

Frecuente incumplimiento de la ley de Beer y complejidad de espectros (aumento

probabilidad de solapamiento de picos de absorcin).
Agudeza de los picos y efectos de la radiacin parsita hacen que la absorbancia
depende de la anchura de la rendija y del ajuste de la longitud de onda.
Cubetas estrechas, requeridas para muchos anlisis, son poco prcticas de utilizar y
conducen a importantes incertidumbres analticas.

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6. Aplicaciones NIR
Menos tiles para la identificacin y ms tiles para el anlisis cuantitativo de compuestos que
contengan agrupaciones funcionales formadas por uniones entre hidrgeno y carbono, o entre
nitrgeno y oxgeno. Estos compuestos se pueden determinar, a menudo, con exactitudes y
precisiones ms parecidas a las de la espectroscopia UV-Vis que a las de IR medio.
Algunas aplicaciones:
-

Determinacin de agua en muestras como glicerol, hidracina, pelculas orgnicas y

cido ntrico fumante.
Determinacin fenoles, alcoholes, cidos orgnicos e hidroperxidos (primer
sobretono de la vibracin de tensin O-H (7100 cm-1).
Esteres, cetonas y cidos carboxlicos absorcin en regin 3300 3600 cm-1.
Valiosa tcnica para aminas primeras y secundarias en mezclas en presencia de aminas
terciarias.

Caractersticas
Fuentes: Lmparas filamento W
Longitud cubetas: 0,1 10 cm
Detectores: Fotoconductores de PbS
Disolventes: CS2 Y CCl4

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Ventajas del NIR para anlisis cuantitativo

-

Fuentes ms intensas
Detectores de estado slido
Posibilidad de trabajo con cuarzo o vidrio
No requiere preparacin de la muestra

El inconveniente de esta tcnica es que es un una tcnica emprica (estequiomtrica).

7. Parmetros analticos IR
Sensibilidad baja y LOD del orden de mg/L
Selectividad limitada (bandas de absorcin y grupos funcionales)
Informacin cualitativa limitada (grupos funcionales)
Informacin cuantitativa: Calibracin con patrones externos
Tcnica no destructiva, rapidez de anlisis y coste medio.

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