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Estruturas Cristalinas
3
ESTRUTURAS CRISTALINAS
INTRODUO
A estrutura dos materiais slidos resultado da natureza de suas ligaes
qumicas, a qual define a distribuio espacial de seus tomos, ons ou molculas. A
grande maioria dos materiais comumente utilizados em engenharia, particularmente
os metlicos, exibe um arranjo geomtrico de seus tomos bem definido,
constituindo uma estrutura cristalina. Um material cristalino, independente do tipo de
ligao encontrada no mesmo, apresenta um agrupamento ordenado de seus
tomos, ons ou molculas, que se repete nas trs dimenses. Nesses slidos
cristalinos, essa distribuio muito bem ordenada, exibindo simetria e posies
bem definidas no espao. Em estruturas cristalinas, o arranjo de uma posio em
relao a uma outra posio qualquer deve ser igual ao arranjo observado em torno
de qualquer outra posio do slido, ou seja, qualquer posio em uma estrutura
cristalina caracteriza-se por apresentar vizinhana semelhante.
59
Estruturas Cristalinas
SISTEMAS
EIXOS
CBICO
a=b=c
TETRAGONAL
a=bc
ORTORRMBICO
abc
MONOCLNICO
abc
TRICLNICO
abc
HEXAGONAL
a1=a2=a3c
ROMBODRICO
a=b=c
Estruturas Cristalinas
60
a
a
a
a
CBICO
b
b
TETRAGONAL
MONOCLNICO
ORTORRMBICO
TRICLNICO
ROMBODRICO
HEXAGONAL
61
Estruturas Cristalinas
Estruturas Cristalinas
62
Elemento
Alumnio
Antimnio
Arsnico
Brio
Berlio
Bismuto
Boro
Cdmio
Clcio
Crio
Csio
Chumbo
Cobalto
Cobre
Cromo
Enxofre
Estanho
Estrncio
Ferro
Gadolnio
Glio
Germnio
Hfnio
ndio
Irdio
trio
Lantnio
Ltio
Magnsio
Mangans
Mercrio
Molibdnio
Nibio
Nquel
smio
Ouro
Paldio
Platina
Polnio
Potssio
Prata
Rnio
Rdio
Rutnio
Silcio
Sdio
Tntalo
Trio
Titnio
Tungstnio
Urnio
Vandio
Zinco
Zircnio
Smbolo
Al
Sb
As
Ba
Be
Bi
Bo
Cd
Ca
Ce
Cs
Pb
Co
Cu
Cr
S
Sn
Sr
Fe
Gd
Ga
Ge
Hf
In
Ir
Y
La
Li
Mg
Mn
Hg
Mo
Nb
Ni
Os
Au
Pd
Pt
Po
K
Ag
Re
Rh
Ru
Si
Na
Ta
Th
Ti
W
U
Va
Zn
Zr
Nmero
Massa Atmica
Estrutura
Densidade
o
Atmico
(g/mol)
20 C (g/m )
13
51
33
56
4
83
5
48
20
58
55
82
27
29
24
16
50
38
26
64
31
32
72
49
77
39
57
3
12
25
80
42
41
28
76
79
46
78
84
19
47
75
45
44
14
11
73
90
22
74
92
23
30
40
26,98
121,75
74,93
137,33
9,01
208,98
10,81
112,40
40,08
140,12
132,91
207,20
58,93
63,54
51,99
32,06
118,69
87,62
55,85
157,25
69,72
72,59
178,49
114,82
192,22
88,90
138,91
6,94
24,30
54,94
200,59
95,94
92,90
58,69
190,20
196,97
106,40
195,09
209
39,09
107,87
186,20
102,91
101,07
28,08
22,98
180,95
232,04
47,88
183,85
238,03
50,94
65,38
91,22
2,70
6,70
5,78
3,50
1,85
9,81
2,30
8,64
1,55
6,69
1,89
11,36
8,83
8,93
7,19
2,07
5,77
2,60
7,87
7,89
5,90
5,32
13,31
7,29
22,65
4,47
6,15
0,53
1,74
7,47
13,55
10,22
8,57
8,90
22,57
19.30
12,02
21,45
9,19
0,86
10,49
21,04
12,41
12,37
2,33
0,97
16,60
11,72
4,51
19,25
19,05
6,10
7,13
6,51
Cristalina 20
o
CFC
Rombodrica
Rombodrica
CCC
HC
Rombodrica
Rombodrica
HC
CFC
HC
CCC
CFC
CCC
CFC
CCC
Ortorrmbica
TCC
CFC
CCC
HC
Ortorrmbica
CFC
HC
Tetragonal
CFC
HC
HC
CCC
HC
Cbica
Rombodrica
CCC
CCC
CFC
HC
CFC
CFC
CFC
CCC
CCC
CFC
HC
HC
HC
CD
CCC
CCC
CFC
HC
CCC
Ortorrmbica
CCC
HC
HC
Raio
Atmico (nm)
0,143
0,138
0,125
0,217
0,113
0,114
0,046
0,149
0,198
0,184
0,265
0,175
0,125
0,128
0,125
0,104
0,158
0,215
0,124
0,179
0,122
0,123
0,156
0,162
0,135
0,182
0,189
0,152
0,160
0,112
0,155
0,136
0,143
0,124
0,135
0,144
0,137
0,139
0,167
0,231
0,144
0,138
0,134
0,125
0,118
0,192
0,143
0,180
0,148
0,137
0,138
0,132
0,133
0,159
63
Estruturas Cristalinas
F.E. =
N VA
VC
3.1
onde: N = Nmero de tomos que efetivamente ocupam a clula;
VA = Volume do tomo (4/3..r3);
r = Raio do tomo;
VC = Volume da clula unitria.
(a)
(b)
(c)
Figura 3.2. Representao de uma clula unitria CS: (a) posies dos tomos; (b)
arranjo atmico; (c) tomos no interior da clula unitria.
Exemplo 3.2
Calcule o fator de empacotamento de uma estrutura cbica simples.
Estruturas Cristalinas
64
Soluo
O nmero de tomos que esto efetivamente em uma clula cbica simples
resultado da soma dos tomos presentes em seus vrtices.
Nmero de vrtices = 8
Nmero de tomos por vrtice = 1/8
Nmero total de tomos = 8 . 1/8 = 1
Volume ocupado por tomos (VA) = 1 . Volume de 1 tomo = 4/3..r3
Volume da clula unitria,
3
3
3
V C = a = (2r ) = 8r
3.2
Fator de Empacotamento,
1
F.E. =
4
r3
3
= 0,52
8 r3
3.3
ou seja, apenas 52% desta clula unitria so preenchidos por tomos. Devido ao
baixo ndice de ocupao desta clula, os metais no apresentam este tipo de
arranjo. Uma nica exceo o polnio (Po).
No arranjo cbico de corpo centrado (CCC) existe um tomo em cada vrtice
de um cubo e um outro tomo no centro do mesmo, como mostra a figura 3.3. Esta
estrutura pode ser encontrada no cromo, vandio, zircnio, tungstnio, tntalo,
brio, nibio, ltio, potssio, etc. O parmetro de rede a dessa estrutura funo da
presena do tomo central, e diferente do caso anterior. Ao se observar a diagonal
principal da clula unitria dessa estrutura constata-se que seu tamanho
corresponde a quatro raios atmicos. Assim, o parmetro de rede calculado a
partir do teorema de Pitgoras ou:
2
a + a 2
a=
4r
3
= (4r )
3.4
3.5
Exemplo 3.3
Determine o fator de empacotamento da estrutura cbica de corpo centrado.
65
Estruturas Cristalinas
Soluo
O nmero de tomos que esto efetivamente em uma clula cbica de corpo
centrado resultado da soma dos tomos presentes em seus vrtices, mais aquele
localizado em seu centro.
Nmero de vrtices = 8
Nmero de tomos por vrtice = 1/8
Nmero total de tomos = 8.1/8 + 1 = 2
Volume ocupado por tomos (VA) = 2 . Volume de 1 tomo = 8/3..r3
Volume da clula unitria,
3
VC = a = (
4r
3
3
) =
64 r 3
3.6
3 3
Fator de Empacotamento,
F.E. =
8
r3
3
= 0,68
64 r 3
3 3
3.7
(a)
(b)
(c)
Figura 3.3. Representao de uma clula unitria CCC: (a) posies dos tomos; (b)
arranjo atmico; (c) tomos no interior da clula unitria.
Estruturas Cristalinas
66
3.8
a = 2 2r
3.9
(a)
(b)
(c)
Figura 3.4. Representao esquemtica de uma clula unitria CFC: (a) posies
atmicas; (b) arranjo atmico; (c) tomos dentro da clula unitria.
Exemplo 3.4
Determine o fator de empacotamento da estrutura cbica de face centrada.
Soluo
67
Estruturas Cristalinas
4r
2
3
) =
32 r 3
2
16r 3 2
3.10
Fator de Empacotamento,
16
r3
3
F.E. =
= 0,74
16 2 r 3
3.11
Estruturas Cristalinas
68
3.12
O F.E. resulta em:
4
r3
F.E. = 33
= 0,60
12 r 3
3
(a)
3.13
(b)
(c)
Figura 3.5. Representao esquemtica de uma clula unitria HS: (a) posies
atmicas; (b) arranjo atmico; (c) tomos dentro da clula unitria.
A estrutura hexagonal compacta formada por dois hexgonos sobrepostos
e entre eles existe um plano intermedirio de trs tomos. Nos hexgonos,
novamente, existem seis tomos nos vrtices e um outro no centro.
A estrutura cristalina hexagonal compacta pode ser observada na figura 3.6.
Neste caso, o parmetro de rede a diferente do parmetro c. Os ngulos basais
so novamente iguais a 120o e os verticais de 90o. A estrutura HC pode ser
observada no berlio, berqulio, ltio, magnsio, cdmio, cobalto, titnio, etc. O
69
Estruturas Cristalinas
3.14
que resulta em:
4 3
r
3
F.E. =
= 0,74
24r 3 2
6
(a)
3.15
(b)
(c)
Figura 3.6. Representao esquemtica de uma clula unitria HC: (a) posies
atmicas; (b) arranjo atmico; (c) tomos dentro da clula unitria.
SEQNCIA DE EMPILHAMENTO
A estrutura cbica de face centrada tem o mesmo fator de empacotamento
da estrutura hexagonal compacta (0,74). Este fato no apenas uma coincidncia,
mas resultado da natureza dos planos cristalinos que constituem estas duas
estruturas. Observando a seqncia de empilhamento de planos cristalinos na
direo da diagonal do cubo da estrutura CFC e na direo perpendicular base no
caso da hexagonal compacta, nota-se que os arranjos atmicos, em ambos os
casos, so de mesma natureza. A diferena entre as duas estruturas concentra-se
no posicionamento dos tomos destes planos em relao a um ponto de referncia.
Enquanto os planos do cristal HC apresentam apenas duas variaes de
Estruturas Cristalinas
70
(a)
(b)
Figura 3.7. Seqncia de empilhamento de planos compactos das estruturas (a) HC
e (b) CFC.
71
Estruturas Cristalinas
ALOTROPIA OU POLIMORFISMO
Diversos elementos, bem como compostos qumicos apresentam mais de
uma forma cristalina, dependendo de condies como presso e temperatura
envolvidas. Este fenmeno denominado de alotropia ou polimorfismo. Metais de
grande importncia industrial como o ferro, o titnio e o cobalto apresentam
transformaes alotrpicas em temperaturas elevadas. A tabela 3.3 mostra alguns
metais que exibem variaes alotrpicas e suas temperaturas de transformao.
A variao alotrpica encontrada em cristais de ferro pode ser considerada
como um clssico exemplo de polimorfismo, conforme ilustra a figura 3.8. Esta
variao alotrpica muito importante em processos metalrgicos, pois permite a
mudana de certas propriedades do ao (Fe + C), atravs de tratamentos trmicos.
Tabela 3.3. Formas alotrpicas de alguns metais.
METAL
ESTRUTURA NA TEMP.
EM OUTRAS
AMBIENTE
TEMPERATURAS
Ca
CFC
CCC (>4470C)
Co
HC
CFC (>4270C)
Hf
HC
CFC (>1.7420C)
Fe
CCC
CFC (912-1.3940C)
CCC (>1.3940C)
Li
CCC
HC (<-1930C)
Na
CCC
HC (<-2330C)
Sr
CFC
CCC (>5570C)
Tl
HC
CCC (>2340C)
Ti
HC
CCC (>8830C)
HC
CCC (>1.4810C)
Zr
HC
CCC (>8720C)
Estruturas Cristalinas
72
existe de -273 a 9120C e tem estrutura cristalina CCC. Entre 768 e 912 0C, o ferro
deixa de ser magntico e, algumas vezes, chamado de ferro . O ferro existe de
912 a 1.3940C e tem estrutura CFC. O ferro existe de 1.394 a 1.5390C,
apresentando, novamente, estrutura CCC. A diferena entre as estruturas CCC do
ferro e do ferro reside no valor do parmetro de rede dos dois casos. Na faixa de
temperaturas mais baixa, o parmetro de rede menor.
Lquido
1.500 -
1.539 oC
Ferro
1.394 oC
1.400 -
Temperatura oC
1.300 -
Ferro
900 Ferro
800 -
768 oC
Lquido
700 -
Tempo
73
Estruturas Cristalinas
(a) Diamante
(b) Grafite
VI VCFC a 3 2 2 R
16 2 R 3 22,62 R 3
Estruturas Cristalinas
74
Aps a transformao:
4R
VF 2VCCC 2a 3 2
3
128
3 3
R 3 24,63 R 3
24,63 R 3 22,62 R 3
0,089
22,62 R 3
ou
8,9%
75
Estruturas Cristalinas
z
(0,0,1)
(1,0,1)
(0,1,1)
(1,1,1)
(0,0,0)
(0,1,0)
(1,1,0)
(1,0,0)
x
Figura 3.10. Posies atmicas em uma clula unitria da estrutura C.S..
No sistema cbico, as direes cristalogrficas so obtidas a partir das
componentes da direo em questo, tomadas nos trs eixos cartesianos. A partir
v xyz = xa + yb + zc
3.16
[u v w ] ;
Estruturas Cristalinas
76
_ _
_ _
[u v w ] , [u v w ] , [u v w ] , [u v w ] , [u v w ] , [u v w ] ,... .
v xyz
x
Figura 3.11. Uma direo em uma clula unitria determinada a partir de um vetor
que parte da origem e atinge a posio definida pelas coordenadas consideradas.
Na figura 3.12, as coordenadas do vetor 1, que passa pela origem so
(1,0,0). Assim, a direo do mesmo passa a ser [100]. As coordenadas do vetor 2
so (1,1,0) e sua direo dada por [110]. As coordenadas do vetor 3 so (1,1,1) e
sua direo representada por [111]. As coordenadas do vetor 4 so (0,-1,1). Como
uma direo negativa representada por um trao sobre o ndice, a direo deste
vetor dada por
0 1 1 .
77
Estruturas Cristalinas
x y z
+ + =1
a b c
3.17
hx + ky + lz = 1
z
[0 1 1]
4
[111]
[100]
[110]
x
Figura 3.12. Direes em uma clula unitria cbica.
Os ndices de Miller so h, k e l.
A identificao dos ndices de Miller para um cristal cbico envolve as
seguintes regras:
a. Plano a ser determinado no pode passar pela origem origem (0,0,0);
b. Planos paralelos so eqivalentes;
c. Obteno dos pontos de interceptao do plano com os eixos x, y e z;
d. Obteno dos inversos das interceptaes: h=1/a, k=1/b e l=1/c;
e. Obteno do menor conjunto de nmeros inteiros;
f. ndices obtidos devem ser apresentados entre parnteses: (hkl);
g. ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos:
( h kl) ;
Estruturas Cristalinas
78
( h kl) , (h k l) , (hk l ) ,
( h k l) , (h k l ) , ( h k l ) e ( h k l ) .
z
[111]
3
[110]
y
[010]
x
Figura 3.13. Planos cristalogrficos em estruturas cbicas.
Exemplo 3.6
Determine os I.M. na estrutura cbica, dos planos que passam pelas
posies atmicas (1,1,3/4); (1,1/2,1/4) e (0,1,0).
Soluo
Os pontos fornecidos permitem estabelecer o plano mostrado. Uma linha
unindo os pontos (1,1,3/4) e (1,1/2,1/4) possibilita encontrar o ponto (1,1/4,0).
Deslocando a origem, possvel notar que o plano intercepta o eixo x em x=1, o
eixo y em y=-3/4 e o eixo z em z=3/4. Isso conduz aos I.M.= ( 3
4 4) .
79
Estruturas Cristalinas
z
(1,1,3/4)
(0,1,0)
y
x
(1,1/2,1/4)
(1,1/4,0)
A = x1a + y 1b + z1c
B = x 2 a + y 2b + z 2 c
3.19
3.20
B A
2 B A cos
3.21
ou
B.A
cos
B. A
3.22
ou
cos
2
1
3.23
Estruturas Cristalinas
80
(x1,y1,z1)
B-A
(x2,y2,z2)
(0,0,0)
cos
x 1 x 2 y 1 y 2 z 1z 2
2
2 1/ 2
2 1/ 2
( x 1 y 1 z1 ) ( x 2 y 2 z 2 )
1/ 2
1/ 2
(1 1 1) (1 1 0)
6
[111]
y
[110]
81
Estruturas Cristalinas
C,
B.
C.
z
Plano A
C
A B
y
x
Plano B
C)
calculada a
partir da equao:
A XB hA
b
kA
hB
kB
lB
Exemplo 3.8
Determine a direo da interseco dos planos (111) e (001).
Soluo
Estruturas Cristalinas
82
(direo de
interseco):
C 1
0
b
1
0
1 a(1 0) b(0 1) c(0 0 ) a b
1
A direo de interseco
[1 1 0] .
83
Estruturas Cristalinas
+c
c
+a3
-a1
-a2
+a2
-c
+a1
-a3
+c
[ 1 2 1 0]
[ 1 1 20]
[0 1 10]
[ 2 1 1 0]
2
1
-1
-1
-1
1
-1
[ 1 2 1 0]
[ 1 2 1 0]
a2
c
+a3
-1
-a1
[1 1 00]
-a2
+a2
-c
+a1
a1
(a)
-a3
(b)
Figura 3.17 (a) Eixos basais e ilustrao do procedimento para estabelecer direes
no sistema hexagonal; (b) Principais direes em uma clula unitria hexagonal.
O plano basal nesta estrutura considerado um plano muito importante.
Como o plano basal superior paralelo aos eixos a1, a2 e a3, ento o plano
interceptar tais eixos no infinito. Por outro lado, pode-se afirmar que tal plano
intercepta o eixo c em 1. Assim, a representao dos planos basais dada por
(0001), como mostra figura 3.18. Usando o mesmo mtodo, os pontos onde o plano
Estruturas Cristalinas
84
frontal da figura 3.18 intercepta os eixos so a1=+2, a2=-1, a3=-1, e c=. Isto permite
afirmar que tal plano representado por
(2 1 1 0) .
(01 1 0 ) .
+c
(0001)
(01 1 0)
c
+a3
-a1
( 2 1 1 0)
-a2
+a2
+a1
-c
a
-a3
c
C
B
A
a3
a2
a1
Soluo
Plano A:
85
Estruturas Cristalinas
(11 2 1)
Plano B:
a1=1; a2=-1; a3= e c=. Invertendo tais valores, possvel obter 1; -1; 0 e 0,
respectivamente. Logo, o plano A tem ndices
(1 1 00) .
Direo C
Tomando-se uma direo paralela (que passa pela origem), tem-se um vetor da
origem at o ponto de coordenadas (1,-1,0,0). Logo, a direo ser [ 1 1 00 ]
Direo D
Tomando-se uma direo paralela (que passa pela origem), tem-se um vetor da
origem at o ponto de coordenadas (1,-2,1,1). Logo, a direo ser [ 1 2 11 ]
DENSIDADES ATMICA EM CRISTAIS
Dentre os planos e direes de um cristal, alguns revelam ser mais
compactos que outros, ou seja, possuem mais tomos por unidade de comprimento
ou de rea.
1 1
+
n de atomos 2 2 1
=
=
Dlinear =
compriment o a a
o
3.25
Da mesma forma, um plano compacto determinado calculando-se o
nmero de tomos que efetivamente ocupam uma certa rea. Assim, a densidade
planar de tomos da famlia de planos {100}, no sistema CS (figura 3.19) igual a:
1 1 1 1
+ + +
no de atomos 4 4 4 4
1
=
=
= 2
Dplanar
2
rea
a
a
3.26
Estruturas Cristalinas
86
(100)
[100]
x
Figura 3.19. Plano (100) e direo [100] no sistema CS.
Assim no sistema CS, as direes mais compactas so as da famlia <100> e
os planos mais compactos so os da famlia {100}. Os planos e direes compactos
so importantes porque desempenham papel significativo no estudo da deformao
plstica de metais. Os tomos de um cristal solicitado mecanicamente deslizam-se
ao longo de planos compactos, seguindo direes compactas.
Exemplo 3.10
A estrutura do cdmio temperatura ambiente HC. Considerando que
seus parmetros de rede so a=0,2973nm e c=0,5618nm, determine as
densidades atmicas: (a) Na direo
[ 2 1 1 0] ;
Soluo
A densidade na direo
[ 2 1 1 0]
87
Estruturas Cristalinas
1 1
+
n de atomos 2 2 1
1
9
=
=
=
3
,
36
x
10
tomos / m
Dlinear
9
compriment o a a 0,2973 x10 m
o
3.27
Exemplo 3.11
Sabendo-se que a massa atmica do ouro igual a 196,97 g/mol, sua
estrutura CFC e seu raio atmico igual a 0,144 nm, determine sua densidade
em g/cm3.
Soluo
A soluo pode ser obtida tratando o problema a partir do volume de uma
clula unitria. Em uma clula unitria da estrutura cbica de face centrada, o
Estruturas Cristalinas
88
4r
2
3
) =
32 r 3
2
16r 3 2
196,97
6,02 x10 23
= 19,3 g / cm 3
3
16r 2
4 x
PROJEO ESTEREOGRFICA
Observar e obter informaes sobre direes e planos em um sistema
cartesiano de trs eixos necessariamente envolve viso espacial apurada. Alm
disso, a natureza tridimensional da estrutura cristalina uma barreira natural para
que caractersticas comuns da mesma sejam avaliadas e comparadas
conjuntamente atravs do sistema tradicional de trs eixos. Tais observaes
tambm so vlidas no caso do sistema de eixos hexagonal. Com a finalidade de
contornar essas dificuldades, a estrutura cristalina pode ser estudada de maneira
alternativa utilizando-se de projees estereogrficas.
O conceito de estereografia est associado representao de figuras
slidas no plano, ou seja, no caso da cristalografia, representao de planos e
direes em apenas duas dimenses. Pode-se resumir o conceito de projees
estereogrficas como um meio de representar caractersticas tridimensionais
utilizando-se de grficos e figuras bidimensionais.
A primeira etapa do uso de projees estereogrficas no estudo das
estruturas cristalinas consiste em posicionar a clula unitria de um cristal no
centro de uma esfera imaginria, de raio muito maior que os parmetros de rede
dessa clula. A clula unitria contm uma infinidade de planos, que quando
89
Estruturas Cristalinas
Extenso do
Plano (hkl)
Interceptao
do plano (hkl)
com a
superfcie da
esfera
Estruturas Cristalinas
90
Polo
(100)
Plano
(100)
Plano
(100)
Polo
(100)
(a)
Plano
(110)
Polo
(110)
Polo
(110)
y
x
Plano
(110)
(b)
z
Polo
(111)
Plano
(111)
y
x
Plano
(111)
(c)
Polo
(111)
91
Estruturas Cristalinas
Figura 3.21. Representaes estereogrficas dos planos (a) (100); (b) (110) e (c)
(111).
O primeiro plano, (100), refere-se ao plano paralelo face do cubo e
visto na figura 3.21.a. Um observador situado frente desse plano ver que a
extenso do mesmo plano corresponde a um crculo que coincide com o crculo
associado projeo da esfera e definido como crculo principal. O mesmo
observador ver que o polo desse plano corresponde a um ponto localizado
exatamente no centro do crculo principal. A extenso do plano na parte posterior
da esfera tambm formar um crculo, ou parte desse. Nesse caso, necessrio
que a interceptao do plano com a superfcie frontal da esfera seja indicada de
modo distinto da interceptao com a parte posterior da mesma esfera, por
exemplo, atravs de linhas contnua e tracejada. O mesmo procedimento deve ser
efetuado com relao a polos.
O segundo plano, (110), mostrado na figura 3.21.b. Sua interceptao
com a superfcie da esfera gera um arco, enquanto que um vetor perpendicular ao
plano gera o polo situado ao longo de uma linha divisria entre a parte superior e
a inferior do crculo, denominado de equador da esfera. Finalmente, o terceiro
plano, (111), apresentado na figura 3.21.c. A extenso do plano (111) conduz a
um arco, enquanto que um vetor perpendicular ao mesmo, resulta em um polo
localizado no meio do primeiro quadrante do crculo.
A representao de um dado plano pode ser feita a partir de um arco em
um crculo ou ainda, de um ponto (representado o polo do plano) no interior do
crculo, ambos posicionados apropriadamente.
A utilizao de projees estereogrficas em cristalografia padronizada
por meio de redes estereogrficas. A figura 3.22 mostra uma esfera
estereogrfica. Em tal globo so estabelecidos um polo Norte e um Sul, uma linha
do Equador e crculos correspondentes a linhas de longitude e de latitude. O
ngulo indica a distncia angular entre duas linhas de latitude, enquanto o
ngulo mostra a distncia entre duas linhas de longitude. A linha do Equador
permite dividir o globo em duas metades, o Hemisfrio Sul e o Norte.
Estruturas Cristalinas
92
Polo
Norte
Polo
Sul
Figura 3.22. Globo estereogrfico.
Linhas de
Latitude
Linhas de
Longitude
93
Estruturas Cristalinas
Plano
(1 1 1)
z
Polo
[110]
Polo
[110]
y
x
Plano
(1 1 1)
Estruturas Cristalinas
94
Plano
(1 1 0)
Polo
[110]
Polo
[110]
y
Plano
(1 1 0)
z
Polo
[110]
Polo
[110]
y
x
Plano
(001)
Plano
(001)
95
Estruturas Cristalinas
(001)
(1 1 3)
Plano
(110 )
(1 1 1)
(2 2 1)
Polo
[110]
(1 1 0)
(2 2 1)
(1 1 1)
(00 1)
Estruturas Cristalinas
96
001
011
01 1
101
111
11 1
110
110
010
010
100
11 1
11 1
10 1
01 1
01 1
00 1
(a)
1 01
011
001
111
1 11
101
011
110
1 10
111
010
100
110
11 1
01 1
10 1
(b)
Figura 3.28. Representao estereogrfica padro (a) (100) e (b) (111).
Nas projees (100) e (111), os planos da famlia {100} so representados
por quadrados, os da famlia {110}, por elipses e finalmente, os planos da famlia
{111}, representados por tringulos. Tais figuras geomtricas derivam do tipo de
corte que o plano faz junto superfcie do globo estereogrfico.
Na figura 3.28, um outro fato interessante e que deve ser salientado
relaciona-se aos tringulos estereogrficos. Analisando as projees (100) e
(111), observa-se a existncia de 24 tringulos. Esses tringulos tm em seus
97
Estruturas Cristalinas
vrtices os plos das famlias {100}, {110} e {111}. Essa constatao mostra que
um cristal cbico constitudo por regies cristalogrficas semelhantes. Assim,
quando necessrio representar qualquer caracterstica ou propriedade de um
cristal, basta utilizar apenas um tringulo estereogrfico, com vrtices exibindo
plos na forma de um quadrado, uma elipse e um tringulo, como indica a figura
3.29.
111
110
100
Figura
3.29.
Tringulo
estereogrfico
permite
representar
comparar
Polo
(001)
Polo
(111)
Polo
(100)
y
x
(a)
Plano
(111)
Plano
(111)
Polo
(010)
Estruturas Cristalinas
98
Plano
(111)
Polo
(001)
Polo
(100)
Polo
(111)
x
y
Plano
(111)
(b)
Polo
(010)
Polo
(111)
Polo
(100)
y
x
Plano
(111)
Polo
(010)
Plano
(111)
(a)
Polo
(001)
z
Polo
(111)
Polo
(100)
Plano
(111)
x
y
Polo
(010)
Plano
(111)
(b)
Figura 3.31. Identificao do plano (111) no sistema cartesiano e atravs de
projeo estereogrfica, antes (a) e aps (b) uma rotao de 90 o em torno da
direo [001].
99
Estruturas Cristalinas
001
001
011
01 1
101
1 01
101
011
110
110
010
111
111
11 1
010
100
110
100
1 10
1 00
010
11 1
11 1
1 11
111
11 1
10 1
01 1
01 1
01 1
101
10 1
00 1
00 1
101
01 1
111
11 1
110
1 10
1 00
100
010
1 11
111
011
101
1 01
001
Estruturas Cristalinas
100
101
Estruturas Cristalinas
Raios-X
Alvo
Metlico
Vcuo
V
Fluxo de
Eltrons
Filamento de
Tungstnio
Janela de Berlio
Sistema de
Refrigerao
Raios-X
Estruturas Cristalinas
pelos segmentos
102
BC e CD
(). Ento:
3.30
n = BC + CD
BC e CD
so iguais a
dhklsen, onde dhkl a distncia entre dois planos com ndices (hkl), a condio
necessria para ocorrer interferncia construtiva dever ser:
n = 2 dhkl sen
3.31
Raio-X
Incidente
Raio-X
Difratado
dhkl
D
C
= 2 dhkl sen
3.32
103
Estruturas Cristalinas
SISTEMA
RELAO
CRISTALINO
CBICO
1
d
TETRAGONAL
1
d
HEXAGONAL
1
d2
ROMBODRICO
1
d2
ORTORRMBICO
d2
TRICLNICO
1
d
1
V2
2
+ l2
c
d2
1
2 +
2
2
= h 2 k + l2
a
c
4 h 2 + hk + k 2
a2
MONOCLNICO
2 +
k 2 + l2
= h
a2
h2
k 2 sen2 + l2
+
sen2 a 2
b2
c2
1
S11 h 2
+ S 22 k 2 + S 33 l 2 + 2 S12 hk + 2 S 23 kl + 2 S13 hl
V=Volume da clula;
S11=b2c2sen2
S22=a2c2sen2
S33=b2c2sen2
S12=abc2(cos cos - seng)
S23=a2bc(cos cos - sen)
S13=ab2c(cos cos sen)
Estruturas Cristalinas
104
+k +l
=h
a
3.33
4a
2
3.34
sen 2 1 h1 + k 1 + l1
=
sen 2 2 h 2 + k 2 + l
2
2
2
2
2
3.35
105
Estruturas Cristalinas
Famlia
(h2+k2+l2)
Planos de Difrao
CCC
{100}
{110}
{111}
{200}
{210}
{211}
{220}
{221}
{310}
1
2
3
4
5
6
8
9
10
CFC
X
X
X
X
X
X
Tubo de Raios-X
Porta-Amostras
Detetor
Refrigerao
Detetor
Escala de
Medida
Estruturas Cristalinas
106
(110)
12000
10000
(211)
6000
4000
2000
(220)
(200)
Intensidade
8000
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
sen
sen2
107
Estruturas Cristalinas
41,0
20,5
0,3502
0,1226
59,0
29,5
0,4924
0,2424
73,6
36,8
0,5990
0,3588
87,4
43,7
0,6909
0,4773
sen 2 1 0,1226
=
0,5
sen 2 2 0,2424
A estrutura cristalina do molibdnio CCC
(b) O primeiro plano a apresentar difrao, em 2=42,2o o (110).
(c) A distncia entre os planos da famlia {110} dado por:
d110 =
0,1542 nm
0,220 nm
2 sen 2 sen 20,5 o
d2 h 2 + k 2 + l 2
0,220 nm 2 12
+ 12 + 0 2 0,311 nm
a
0,311 nm
3
3 0,135 nm
4
4
EXERCCIOS
3.1. Quais so as 14 clulas unitrias de Bravais ?
3.2. Quais so as estruturas cristalinas metlicas mais comuns ? Liste alguns
metais que apresentam estas estruturas.
3.3. Qual o nmero de coordenao dos tomos de uma estrutura CCC ?
3.4. Qual a relao entre tamanho da aresta "a" da clula CCC e raio atmico ?
3.5. O Nb, na temperatura ambiente tem estrutura CCC e apresenta raio atmico
de 0,147 nm. Calcule o valor do parmetro de rede "a" em nanometros.
3.6. Calcule o fator de empacotamento da estrutura CFC.
3.7. Quantos tomos por clula existem na estrutura HC ?
3.8. O Ni CFC com uma densidade de 8,9 Mg/m 3 e tem sua M.A. igual a
58,71.
Estruturas Cristalinas
108
b. [110]
c. [111]
d. [113]
e. [223]
b. (110)
c. (111)
3.15. O Al CFC e tem parmetro de rede "a" igual a 0,3158 nm. Calcule a
densidade planar de tomos nos planos (100) e (111).
3.16. Considerando novamente o Al, calcule a densidade linear de tomos nas
direes [100] e [111].
3.17. A estrutura do titnio temperatura ambiente HC. Considerando que seus
parmetros de rede so a=0,295nm e c=0,468nm, determine as densidades
atmicas: a. No plano (0001); b. Na direo [2110];
3.18. Considerando que o crculo principal corresponde ao plano (001) e que o
polo norte est associado direo [100], identifique os polos dos planos de
simetria da estrutura cbica.
3.19. Derive a lei de Bragg a partir de um caso onde um raio incidente sofre
difrao pelos planos paralelos de um cristal.
3.20. Uma amostra de um metal CCC foi colocada em um difratmetro de raios-X
com =0,1541nm. A difrao obtida pela famlia de planos {220} apresentou
2=82,5500. Calcule o valor do parmetro de rede deste elemento. Assuma
difrao de 1 ordem.
109
Estruturas Cristalinas