Practica 4

PREPARACIN DE MAGNETITA Y FERRITA DE ZINC

ANTECEDENTES
Las espinelas magnticas del tipo AB2O4 pueden presentar estructuras
idealizadas de empaquetamiento cbico compacto de los aniones con los
cationes B ocupando 1/2 de los sitios intersticiales octadricos y los cationes A
de los sitios intersticiales tetradricos [A]tet[B2]octO4 (espinelas normales). En
las espinelas inversas, la mitad de los cationes B ocupan sitios tetradricos,
dejando al resto de los cationes B y todos los cationes A en sitios octadricos
[B]tet[A,B]octO4.
Las espinelas magnticas conocidas como ferritas son comercialmente
importantes y tienen la frmula MFe2O4, donde M es un catin divalente como
el Fe2+. Todas son parcial o completamente inversas, probablemente porque el
Fe3+, que tiene una configuracin electrnica d5 de espn alto con una energa
de estabilizacin del campo cristalino igual a cero en un sitio octadrico; de
aqu que los cationes de Fe2+ ms grandes se van preferentemente a los sitios
octadricos y los cationes de Fe3+ se distribuyen tanto en los sitios tetradricos
como octadricos.
Las ferritas pueden ser antiferromagnticas o ferrimagnticas. La ferrita de
zinc, ZnFe2O4, es inversa a temperaturas muy bajas y normal a la temperatura
ambiental, con un arreglo [Fe3+]tet[Zn2+, Fe3+]oct O4. Puesto que hay igual
nmero de iones Fe3+ en sitios tetradricos y octadricos con espines
opuestos, el momento neto de los iones Fe3+ es cero. Como el Zn2+ no tiene
momento magntico, la ferrita de zinc tiene momento global cero, pero es
antiferromagntica porque los dos conjuntos de iones Fe3+ tienen espines
antiparalelos en capas alternas.
Adems del momento magntico de una ferrita, otros parmetros afectan
las propiedades magnticas. Estas incluyen la magnetizacin de saturacin,
Msat, la constante magnetostrictiva s, la permeabilidad P, y la constante
anisotrpica magnetocristalina, K1. La reduccin de la anisotropa magntica
incrementa la permeabilidad, la cual es deseable en ferritas comerciales. Un
efecto colateral indeseable es el incremento en la conductividad elctrica al
aumentar el contenido de Fe2+.
Una gran ventaja de los xidos ferrimagnticos, tales como la ferrita de zinc, es
que tienen una alta resistividad y corrientes de eddy casi nulas. En las ferritas,
es necesario asegurarse que todos los Fe estn en el estado de oxidacin +3;
de lo contrario la transferencia redox Fe2+ = Fe3+ + e produce una alta
conductividad. Por ejemplo, la magnetita, Fe3O4, que contiene hierros con
mezcla de valencia, Fe2+Fe3+O4, tiene una conductividad de 102 a 103 S cm-1 a
temperatura ambiental. Esta alta conductividad est asociada con la mezcla de
valencia el hierro.

INVESTIGACION PREVIA

I.

II.
III.

Clculos para preparar la solucin de:

HCl 15%
H2SO4 a 10%
BaCl2.2H2O 0.25 M.
Investigar propiedades y toxicidad de los reactivos a utilizar.
Investigar cual es la pruba de sulfuros con BaCl2.

OBJETIVO
Preparar materiales magnticos con estructuras tipo espinela, uno que tiene
una conductividad casi metlica y otro que no presenta magnetizacin de
saturacin.
MATERIAL
Cant.
3
3
1

Material
Reactivos
Matraces Erlenmeyer de 100ml Sulfato
ferroso
heptahidratado,
FeSO4.7H2O
Esptulas
Hidrxido de potasio, KOH.
Termmetro de 0-110oC
Cloruro de bario, BaCl2

Barra magntica

cido clorhdrico, HCl.

Balanza analtica

Agua destilada

3
1
1

Vidrios de reloj
Embudo Bchner
Matraz Kitazato

Sulfato de zinc, ZnSO4.7H2O

cido sulfrico
Oxalato de amonio monohidratado

1
1
1

Parrilla
Probeta de 100 ml
Vaso de 100 ml

Nitrato de potasio, KNO3

Papel pH
Papel filtro

PROCEDIMIENTO
I.

Preparacin de magnetita, Fe3O4.

En un matraz Erlenmeyer de 100 ml se disuelve 1 g. de FeSO4.7H2O en

10 ml de H2O. En otro matraz Erlenmeyer de 100 mL se disuelven 0.0302 g. de
KNO3 y 0.539 g. de KOH en 5 ml de H2O. Cada disolucin se calienta a 75oC y
despus se mezclan con agitacin vigorosa. Se forma un precipitado delgado
verde gelatinoso. Despus de agitar a 90 100oC por 10 min., el precipitado se
convierte en una sustancia negra densa finamente dividida. Se enfra la mezcla
a temperatura ambiente y se vuelve cida agregando HCl al 15%. El
precipitado se filtra en un matraz Kitazato con papel filtro de poro medio o fino y
se lava con H2O hasta que el agua filtrada d negativa la prueba para sulfatos
con BaCl2. El producto se seca en una estufa a 110oC durante 1 hrs.

II.

Preparacin de ferrita de zinc, ZnFe2O4

Se disuelven 0.079 g de sulfato de zinc, 0.5 g de sulfato ferroso y 0.2 ml

de cido sulfrico al 10% en 20 ml de agua en un matraz Erlenmeyer de 100
ml. En otro matraz se disuelven 0.0395 g de oxalato de amonio en 15 mL de
agua tibia. Se calientan las dos disoluciones a alrededor de 75C y, mientras se
agita vigorosamente, se aade la solucin de oxalato a la solucin de sulfato
metlico. Agite la mezcla mientras conserva la temperatura entre 90 y 95C
durante 5 minutos. El precipitado de oxalato mixto amarillo se filtra en un
embudo de Bchner y se lava con agua hasta que ya no se pueda detectar el
sulfato en el filtrado. El oxalato se seca durante 1 hr. a 110C.
CUESTIONARIO
1. Proponga una reaccin para la formacin de la magnetita en medio cido, y
otra para la ferrita de zinc. Calcule el rendimiento obtenido en la sntesis de
magnetita y ferrita de zinc. Muestre todos sus clculos con suficiente detalle
para poder detectar errores, si los hay.
2. Cul es el momento magntico efectivo esperado?. Qu indica este valor
acerca del nmero de electrones desapareados?
3. Cul es el estado de oxidacin del hierro en la magnetita?, Qu es un
xido de valencia mixta (mezcla de valencia)?
4. Qu es un material ferrimagntico?
5. Por qu el cloruro de bario para determinar la presencia de sulfatos en las
aguas de lavado y no otra sal, como por ejemplo KCl?
6. Qu compuesto es el slido amarillo que se forma en la preparacin de
ferrita de zinc?
7. Qu reaccin ocurre durante el calentamiento a 600-800C del slido
amarillo?
BIBLIOGRAFIA
1. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2nd ed., Wiley, 1999.
2. W. L. Jolly, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,
1991.