Etilenglicol

Complementos de Qumica

Mster en Ingeniera Industrial

Ana Isabel Morales Garca
13 de noviembre de 2016

1 Introduccin
El etilenglicol (sinnimos: etanodiol, glicol de etileno, glicol) es un compuesto qumico
que pertenece al grupo de los dioles. Es un lquido transparente, incoloro, ligeramente
espeso como el almbar y leve sabor dulce. Por estas caractersticas organolpticas se
suele utilizar distintos colorantes para reconocerlo y as disminuir las intoxicaciones por
accidente. A temperatura ambiente es poco voltil, pero puede existir en el aire en forma
de vapor. Se fabrica a partir de la hidratacin del xido de etileno (epxido cancergeno).
1.1.

Usos

El etilenglicol se emplea como anticongelante en sistemas de refrigeracin y calefaccin,

como disolvente en las industrias de pinturas y plsticos y como ingrediente de los
lquidos desconge- lantes utilizados en las pistas de los aeropuertos. Se utiliza en lquidos
hidrulicos para frenos, en la dinamita de bajo punto de congelacin, en tintes para
madera, en adhesivos, en tintes para el cuero y en el tabaco. Tambin sirve como
deshidratante del gas natural, como disolvente de tintas y pesticidas y como ingrediente de
condensadores electrolticos. El dietilenglicol es un humectante para el tabaco, la casena,
las esponjas sintticas y los productos de papel. Tambin se encuentra en compuestos de
corcho, adhesivos de encuadernacin, lquidos de freno, lacas de barnizado, cosmticos y
soluciones anticongelantes para sistemas de aspersin. El dietilenglicol se utiliza en las
juntas hidrulicas de los depsitos de gas, para la lubricacin y el acabado de tejidos,
como disolvente de colorantes de tina y como agente deshidratante del gas natural. El
trietilenglicol es un disolvente y lubricante para el teido y la estampacin de tejidos.
Tambin se utiliza para la desinfeccin del aire y para mejorar la exibilidad de algunos
plsticos. El trietilenglicol sirve como humectante en la industria del tabaco y es un
producto qumico intermedio en la fabricacin de plasticantes, resinas, emulsionantes,
lubricantes y explosivos.
La versatilidad del glicerol se reeja en los casi 1.700 usos de este compuesto y sus
derivados. El glicerol se utiliza en alimentos, productos farmacuticos, artculos de
perfumera y cosmticos. La naturaleza higroscpica de esta sustancia hace que sea
ideal para su uso como humectante en muchos productos, como, por ejemplo, el tabaco,
el hielo, las cremas drmicas y las pastas de dientes, productos todos ellos que, de
otra forma, podran deteriorarse durante su almacenamiento a causa de la desecacin.
Adems, el glicerol es un lubricante que se aade a los chicles para facilitar su procesado,
un plasticante del coco debrado hmedo y un aditivo para mantener la humedad
y suavidad de los productos farmacuticos. Se emplea para evitar la formacin de
escarcha en los parabrisas y como anticongelante para auto- mviles, gasmetros y gatos
hidrulicos. No obstante, el principal uso del glicerol es en la produccin de resinas

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alqudicas para revestimientos superciales. Estos se preparan condensando glicerol con

un cido dicarboxlico o anhdrido (normalmente anhdrido ftlico) y cidos grasos. Otra
aplicacin importante del glicerol es la produccin de explosivos, entre ellos la nitroglicerina y la dinamita.
1.2.

Fabricantes

1.3.

Mtodos de fabricacin

Aunque el etilenglicol se conoca desde 1859 (Wurtz), el mismo no se produjo

industrialmente hasta la Primera Guerra Mundial. Su sntesis se basa en la hidrlisis
de xido de etileno producido por el proceso de clorhidrina. La produccin a partir de
formaldehdo y monxido de carbono tambin se utiliz comercialmente entre 1940-1963.
Sin embargo ninguno de estos mtodos se utiliza actualmente. La oxidacin directa de
etileno a etilenglicol tambin fue empleada comercialmente durante un corto tiempo, pero
fue abandonada, probablemente debido a los problemas causados por la corrosin.
1.3.1.

Hidrlisis de xido de Etileno

El mtodo usado actualmente para la produccin de Etilenglicol se basa en la hidrlisis

de xido de etileno obtenido por oxidacin directa de etileno con aire o con oxgeno. El
xido de etileno se hidroliza trmicamente a etilenglicol sin un catalizador. La Figura 1
muestra un esquema simplicado de una planta de produccin de etilenglicol por este
mtodo. La mezcla xido de etileno - agua se precalienta a alrededor de 200 C, por lo
que el xido de etileno se convierte en etilenglicol. Tambin se producen di-, tri- y tetraglicoles de polietileno, pero con rendimientos decrecientes respectivamente.

Figura 1.1: Diagrama de ujo para una planta de glicol a) Reactor; b) la columna de
secado; c) columna monoetilenglicol; d) columna de dietilenglicol; e) columna
de trietilenglicol; f) intercambiador de calor.
La formacin de estos homlogos superiores es inevitable porque el xido de etileno

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reacciona con los etilenglicoles con ms rapidez que con el agua; sin embargo, sus
rendimientos pueden reducirse al mnimo si se utiliza un exceso de agua - normalmente se
emplea un exceso molar de 20 veces. Aunque los valores se determinaron mediante el uso
de cido sulfrico como catalizador, tambin se aplican como una buena aproximacin
para la reaccin sin catalizador. Por lo tanto, en la prctica casi el 90 % del xido de
etileno se puede convertir en monoetilenglicol, el 10 % restante reacciona para formar
homlogos superiores:

Figura 1.2: Composicin del producto obtenido en la hidrlisis de xido de etileno como
una funcin de la relacin de agua a xido de etileno a) monoetilenglicol; b)
dietilenglicol; c) Trietilenglicol; d) polietilenglicoles mayores.
Despus de dejar el reactor, la mezcla producto se purica pasndolo a travs de
sucesivas columnas de destilacin con presiones decrecientes. El agua se elimina primero
y regresa al reactor, los mono-, di-, y tri- etilenglicoles se separan luego por destilacin al
vaco. El rendimiento de tetraetilenglicol es demasiado bajo para justicar su aislamiento
por separado. El calor liberado en el reactor se utiliza para calentar las columnas

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de destilacin. Se debe proporcionar una corriente lateral para evitar la acumulacin

de productos secundarios, especialmente las pequeas cantidades de aldehdos, que se
producen durante la hidrlisis. La forma del reactor afecta a la selectividad de la reaccin.
Los reactores de ujo pistn son superiores a tanto a los de tanque agitado y reactores
de columna.
1.3.2.

Oxidacin directa de Etileno

La oxidacin cataltica de etileno con oxgeno en cido actico ya se ha utilizado a escala

industrial, pero este mtodo pronto fue abandonado debido a los problemas causados por
la corrosin. El rendimiento de etilenglicol (> 90 %) fue mucho mayor que el obtenido en
la ruta ms indirecta a travs de xido de etileno.
Un sistema catalizador recientemente desarrollado se basa en el uso de paladio (II), Pd
(II). Se ha demostrado que una mezcla de PdCl2, LiCl, y NaNO3 en cido actico y
anhdrido actico da una selectividad del 95 % para la formacin de monoacetato de
glicol y diacetato de glicol (60 - 100 C, 3.04MPa). Durante este proceso, el Pd (II) se
reduce a Pd (0). Se evita la precipitacin de Pd (0), ya que se vuelve a oxidar a Pd (II) por
los iones nitrato. El oxgeno disponible nalmente regenera el nitrato, proporcionando
as un sistema cataltico completo.
La formacin de monoacetato de etilenglicol (50 % de rendimiento) y diacetato de
etilenglicol (7 % de rendimiento) tambin ha sido investigada utilizando el sistema de
catalizador PdCl - NO2 - CH3CN disuelto en cido actico cido. Los estudios con
istopos radiactivos mostraron que el NO2 funciona como un agente oxidante. El acetato
de vinilo se forma como un subproducto (rendimiento 20 %). Sin embargo, la accin
cataltica de este sistema es agota rpidamente debido a la precipitacin de compuestos
de paladio.
Si se utiliza un sistema PdCl2 - CuCl2 - CuOCOCH3, la reaccin se produce en
condiciones suaves (65 C, 0,5 MPa), sin la formacin de un precipitado y se obtiene
un rendimiento de ms del 90 %.
En los ltimos aos se ha prestado cada vez ms atencin a los sistemas de Pd (II) como
catalizadores para la oxidacin directa de etileno a etilenglicol. A pesar del gran inters
en esta alternativa, an no se han realizado aplicaciones industriales.

1.3.3.

Sntesis desde Unidades C1

La escasez a largo plazo y el aumento del precio del petrleo crudo han llevado a
una intensa bsqueda de mtodos de produccin de productos orgnicos intermedios a
partir de unidades C1 (es decir, mtodos basados en el carbn). Han aparecido muchas
publicaciones sobre la sntesis de etilenglicol por este enfoque. Slo se discuten aqu los
mtodos ms importantes que se basan en gas de sntesis o el monxido de carbono.
A alta presin, el monxido de carbono y el hidrgeno reaccionan directamente para
producir etilenglicol Sin embargo, la reaccin es lenta y el catalizador es sensible y
caro. Otros mtodos implican la formacin de formaldehdo, metanol, o steres de cido
oxlico como compuestos intermedios. El nico mtodo con el potencial para alcanzar

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importancia industrial era la empleado por Du Pont entre 1940 y 1963, el cual utiliza el
formaldehdo y el cido gliclico como productos intermedios. Sin embargo se requiere
alta presin y temperatura, (48 MPa, 220 C). Este proceso se mejor signicativamente
con la introduccin de uoruro de hidrgeno como catalizador (1 - 2 MPa, 60 C).
En la actualidad, ninguno de los mtodos basados en unidades de C1 descritos puede
competir con la ruta etileno xido de etileno etilenglicol. Sin embargo, si los precios
del petrleo crudo aumentan, la sntesis de glicol de etileno a partir de unidades de C1
sera ms atractivo econmicamente.