ELECTROSNTESIS Y CARACTERIZACIN DE COMPLEJOS DE Fe(II), Co(II), Zn(II) Y

Cu(II) CON EL LIGANDO N,N-BIS(SALICIDEN)ETILENDIMINA

OMAR MIGUEL PORTILLA ZIGA

UNIVERSIDAD DEL CAUCA

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN
DEPARTAMENTO DE QUMICA
POPAYN
2011

ELECTROSNTESIS Y CARACTERIZACIN DE COMPLEJOS DE Fe(II), Co(II), Zn(II) Y

Cu(II) CON EL LIGANDO N,N-BIS(SALICIDEN)ETILENDIMINA

Anteproyecto de trabajo de grado presentado como

Requisito parcial para optar al ttulo de Qumico

OMAR MIGUEL PORTILLA ZIGA

Directora:
Ph.D. OLGA LUCA HOYOS SAAVEDRA
Grupo de Investigacin GIPEL
Departamento de Qumica
Universidad del Cauca

Asesor:
Ph.D. GERMN CUERVO OCHOA
Grupo de Investigacin GIPEL
Departamento de Qumica
Universidad del Cauca

UNIVERSIDAD DEL CAUCA

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN
DEPARTAMENTO DE QUMICA
POPAYN
2011

CONTENIDO

pg.

1. INFORMACIN GENERAL DEL PROYECTO 5

2. RESUMEN

3. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 7

4. OBJETIVOS

4.1 GENERALES

4.2 ESPECFICOS

5. MARCO TERICO Y ESTADO DEL ARTE

5.1 Complejos con ligandos del tipo base de Schiff

10

5.2 Complejos el tipo salen y sus usos como catalizadores

5.3 Sntesis electroqumica de compuestos de coordinacin

11
11

6. METODOLOGA PROPUESTA 15
6.1 Sntesis del ligando tipo salen..................15
6.2 Sntesis qumica de los compuestos de coordinacin quirales tipo salen..16
6.3 Sntesis electroqumica de los compuestos de coordinacin quirales tipo salen.....17
6.4 Caracterizacin de los compuestos de coordinacin.. ...17
6.4.1 Anlisis electroqumico..18
6.4.2 Anlisis FT-IR.....18
6.4.3 Anlisis UV-vis....18
6.4.5 Medidas magnticas..18
6.4.6 Medidas de conductividad........18
6.4.7 Espectroscopa RMN 1H y
7. RESULTADOS ESPERADOS

13

C..18

20

8. ESTRATEGIA PARA LA TRANSFERENCIA DE LOS RESULTADOS

20

9. IMPACTO ESPERADO 20
10. USUARIOS DIRECTOS E INDIRECTOS POTENCIALES DE LOS RESULTADOS DE LA
INVESTIGACIN

20

11. ESTRATEGIA DE CONTINUIDAD DEL PROYECTO 20

12. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES 20
13. PRESUPUESTO DEL PROYECTO

20

BIBLIOGRAFA............................................................................................................... 23

1. INFORMACIN GENERAL DEL PROYECTO

Ttulo de la propuesta: Electrosntesis y caracterizacin de complejos de Fe(II), Co(II), Zn(II)

y Cu(II) con el ligando N,N-bis (saliciden)etilendimina.

Estudiante: Omar Miguel Portilla Ziga
Director: Ph.D. Olga Luca Hoyos Saavedra
Asesor: Ph.D. Germn Cuervo Ochoa
Grupo de investigacin: Grupo de investigacin en procesos electroqumicos (GIPEL)
Lugar de ejecucin: Departamento de Qumica - GIPEL.
Duracin del proyecto: 6 meses
Tipo de proyecto: Investigacin bsica.
Costo total del Proyecto (en miles de pesos): $ 7709.00
Universidad del Cauca (en miles de pesos): $ 4336.00
Grupos (en miles de pesos): $ 2773.00

2. RESUMEN
En el presente estudio se pretende evaluar las ventajas de aplicar la sntesis
electroqumica directa de complejos de N,N-bis(saliciden)etilendimina con Fe(II), Co(II),
Zn(II) y Cu(II) frente a la sntesis qumica usual. El ligando tipo salen se sintetizar a partir
de la condensacin de etilendiamina con salicilaldehdo.
Los complejos se sintetizarn por medio de dos metodologas, la sntesis qumica
tradicional que consiste en la condensacin del ligando con una sal metlica mediante
reflujo y por electrosntesis usando como nodo cada uno de los metales en una celda,
conformada por el ligando disuelto en una solucin orgnica conductora, un ctodo de
platino y el correspondiente nodo de Fe, Co, Zn o Cu.
Todos los productos obtenidos sern caracterizados mediante medidas magnticas,
medidas de conductividad, voltametra cclica, FT-IR, UV-Vis. El ligando ser
caracterizado por FT-IR, UV-Vis, RMN 1H y 13C. La eficiencia y ventajas de los dos
mtodos sern evaluadas con parmetros de pureza, rendimiento, tiempo de reaccin y
costos ambientales y econmicos.
Palabras clave: Sntesis electroqumica directa, complejos quirales, salen, voltametra
cclica.

3. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

La sntesis de compuestos de coordinacin mediante la condensacin de acetatos,
percloratos, cloruros y diferentes sales metlicas con un ligando especfico, ha sido el
mtodo ms aplicado por cientos de qumicos para la elaboracin de compuestos usados
como catalizadores, frmacos y modelos para el estudio acadmico de reacciones y
estructuras. Aunque este mtodo cuenta con un rendimiento aceptable, requiere que el
producto obtenido sea purificado por recristalizacin en diferentes solventes, con el
objetivo de eliminar del compuesto los contraiones, provenientes de los precursores
metlicos, lo que implica disminucin del rendimiento. Paralelamente la presencia de
disolventes y contraiones potencialmente coordinantes, incide en la obtencin de
compuestos no deseados generados en reacciones colaterales, as como productos de
oxidacin, y cambios estructurales originados por sobrecalentamiento y descomposicin.
La aplicacin rigurosa del mtodo de sntesis garantiza que aunque el rendimiento del
mtodo no sea alto, la pureza del compuesto s. Si bien la sntesis qumica usual tiene
rendimientos que no son despreciables, la electrosntesis permite dirigir el proceso hacia
un producto en especfico garantizando su pureza y evitando iones expectantes dentro de
la reaccin que puedan terminar impurificando los productos provenientes de las sales
metlicas y agentes oxidantes, ya que permite la obtencin de compuestos en los que el
metal se encuentra en bajos estados de oxidacin haciendo estos ltimos innecesarios.
Como las condiciones para el proceso son bastante suaves se minimiza el riesgo de
racemizacin de los compuestos quirales ya que se evita el calentamiento prolongado.
La electrosntesis es un mtodo que muestra ventajas econmicas y ambientales en
comparacin a la sntesis qumica, ya que reduce el consumo de disolventes y
compuestos oxidantes difciles de tratar por evitarse la purificacin de los productos, ya
que estos solo requieren de un lavado y su sntesis se desarrolla en solventes poco
voltiles. Para la mayora de metales, su estado elemental es mucho menos costoso que
el de sus compuestos, por lo que disminuye el costo de sntesis de los complejos. De esta
manera la sntesis electroqumica directa se presenta como un mtodo atractivo para la
sntesis de compuestos tipo salen que puede permitir la obtencin de complejos ms
puros mediante un proceso ms limpio.

4. OBJETIVOS
7

4.1 GENERAL
Evaluar la pureza y el rendimiento de la electrosntesis y la sntesis qumica usual para la
obtencin de compuestos de coordinacin de Fe(II), Co(II), Zn(II) y Cu(II) con el ligando
N,N-bis(saliciden)etilendimina.
4.2 ESPECFICOS
Establecer la eficiencia de las dos vas de sntesis para los complejos del tipo
salen obtenidos en trminos de pureza y rendimiento.
Caracterizar los compuestos de coordinacin obtenidos mediante mtodos

instrumentales comunes.
5. MARCO TERICO Y ESTADO DEL ARTE
5.1 Complejos con ligandos tipo base de Schiff
El grupo azometino o base de Schiff es un grupo funcional que contiene un doble enlace
C=N, con el N unido a un grupo arilo o alquilo, pero nunca a un hidrgeno (es decir, no
toda imina es una base de Schiff). La formula general es R 1R2C=N-R3, donde R3
representa un grupo arilo o alquilo que hacen que la base de Schiff sea una imina estable.
Las iminas o bases de Schiff se sintetizan haciendo reaccionar una amina con un
compuesto carbonlico mediante una adicin nuclefila formando un hemiaminal, seguido
de una deshidratacin para generar la imina (Fig.1.).

Fig.1. Reaccin de obtencin de una imina.

Debido a la presencia de un par de electrones desapareados sobre el tomo de N y del

carcter donador del doble enlace, los compuestos con grupos azometino (bases de
Schiff) han sido usados como ligandos coordinantes de metales de transicin en la
formacin de complejos desde mediados del siglo XIX [1],ya que poseen un esqueleto
fcilmente susceptible de modificaciones, con una flexibilidad que puede ser modulada
para facilitar el acercamiento de diferentes sustratos cuando son ligandos de
catalizadores homogneos y que su alta carga tiene la capacidad de estabilizar diversos
iones metlicos, dentro de la qumica de coordinacin las azometinas (iminas) ms
utilizadas son las sintetizadas a partir de la condensacin de salicilaldehdo y diaminas
alqulicas quirales o arlicas, para obtener de esta manera compuestos con dos tomos de
8

oxgeno y dos tomos de nitrgeno como potenciales donadores de electrones (un

ligando tetradentado).
Dentro de este tipo de compuestos se pueden enumerar el ligando N,N-ortofenilenebis(salicilaldimina), salophen (proveniente de la condensacin de salicilaldehdo y
ortofenilendiamina) y el ligando salen (N,N-ciclohexilen-bis(salicilaldimina)) que se
obtiene por la condensacin de ciclohexanodiamina o etilendiamina con salicilaldehdo.
En ambos casos, los complejos formados con metales de transicin muestran geometra
cuadrado planar o generan un octaedro distorsionado adems de propiedades catalticas
para diferentes tipos de reacciones orgnicas [2,3,4,5].
5.2 Complejos del tipo salen y sus usos como catalizadores
Los complejos tipo salen, son un ejemplo claro del desarrollo de catalizadores
homogneos con una elevada selectividad para diferentes tipos de reacciones, la cual,
depende en gran parte de la configuracin del ligando y por tanto del complejo.
Dependiendo del metal escogido como centro activo y de la sustitucin y quiralidad del
ligando se pueden favorecer diferentes tipos de reacciones que van desde las oxidaciones
ya mencionadas, pasando por la resolucin cintica de epxidos hasta llegar a la reaccin
de Strecker [1]. La configuracin es consecuencia directa del mtodo de sntesis
empleado y puede ser alterada por las condiciones en las que se lleve a cabo su
coordinacin al metal. La sntesis electroqumica de este tipo de compuestos permite
controlar el grado de oxidacin de los metales a emplearse (obtenindose por esta va
estados de oxidacin bajos), as como evitar condiciones fuertes para la sntesis de los
complejos que puedan alterar la configuracin espacial nativa del ligando y como
consecuencia la del complejo y por tanto afectar el desempeo de este tipo de
compuestos como catalizadores. Al mismo tiempo esta sntesis facilita la recuperacin y
purificacin de los compuestos ya que no se precisan medios acuosos que puedan
favorecer la oxidacin o medios con iones que puedan competir por la coordinacin al
metal. Cabe destacar que el equipo necesario para la sntesis es relativamente simple
independientemente del metal usado como nodo o ctodo [2].
La conversin de olefinas en epxidos ha sido de inters desde hace muchos aos, por la
versatilidad en sntesis de los epxidos, que los hace precursores tiles para muchas
reacciones orgnicas. Este proceso es catalizado por un gran grupo de metales. Para
oxidaciones asimtricas de olefinas, los sistemas basados en manganeso han sido los de
mayor eficiencia [6]. El compuesto ms representativo es el catalizador de Jacobsen,
consistente en un quelato de Mn(III) con N,N-bis-3,5-diterc-butilsaliciden-1,2-ciclohexanodimina usado como oxidante de olefinas en presencia de diferentes oxidantes. El
catalizador de Jacobsen-Katsuki (una variacin del anterior), obtenido a partir de la
condensacin de 3,5-diterc-butilsalicilaldehdo y la amina quiral 1,2-ciclohexanodiamina o
una dietilamina sustituida quiral, tambin reporta rendimientos aceptables en la
epoxidacin enantioselectiva [7,8].

Son conocidos los compuestos salen de titanio con el ligando de Jacobsen y Ti(OiPr)4
como catalizadores de la trimetilsililcianacin asimtrica de aldehdos[9] que
recientemente han mostrado un exceso enantiomrico (%ee) de hasta el 85% para el
benzaldehdo cuando el esqueleto del salen se modifica para producir diferentes ngulos
didricos entre los grupos amino (Fig. 2). Esta reaccin es de importancia dado que las
cianohidrinas obtenidas son intermediarios verstiles en la sntesis orgnica de varias
clases de compuestos incluyendo cidos -hidroxicarboxlicos, -hidroxialdehdos, hidroxicetonas y -aminoalcoholes (Tabla 1).
Ejemplo
1
2
3
4
5
6
7
8

Aditivo
30mg 4 MS*
60mg 4 MS
120mg 4 MS
1eq. IPA*
2eq. IPA
4eq. IPA
30mg 4 MS + 2eq. IPA

Rendimiento (%)
8
10
23
25
11
10
5
25

%ee
71
73
85
79
79
85
79
79

Tabla 1. Exceso enantiomrico ee (%) de trimetilsililcianacin de benzaldehdo con varios aditivos en

presencia del ligando b.1. (*IPA (alcohol isoproplico) y 4 MS (tamices moleculares 4)).

Fig.2. Ligandos salen usados en la trimetilsilicianacin de aldehdos a) ligando de Jacobsen, b) ligandos en

los que se modifica el ngulo didrico de la amina (tomado de ZHENG-CHANG LIN CHINPIAO CHEN, J.
Chin. Chem. Soc., Vol. 57, No. 4A, 2010).

La palabra salen es un acrnimo ampliamente usado para denotar una familia de

bisiminas que tienen una estructura derivada del N,N-bis(saliciden)etilendiamina [10].
Manejando esta generalidad se puede hacer referencia a los complejos salen hierro (III)
usados como agentes oxidantes [11]. Para Chattopadhyay y Das [11] los ligandos
empleados son derivados del 2,6-Diformil-4-metilfenol con etilendiamina o
ciclohexanodiamina (originando los ligandos: N,N-etilenebis(3-formil-5-metilsalicilaldimina) y N,N-ciclo-hexenebis(3-formil-5-metilsalicilaldimina) ) los complejos
obtenidos (fig.3.) Muestran actividad para la epoxidacin de dobles enlaces en
estireno y estilbeno usando iodosilbenceno como fuente de oxgeno.

10

Fig.3. Complejo Salen- Fe(III) catalizador en la epoxidacin de estilbeno y estireno (tomado de

CHATTOPADHYAY T., DAS D. Journal of Coordination Chemistry Vol. 62, No. 5, 10 Marzo de 2009, 845
853)

Los complejos salen Fe(III) (salen=N,N-bis(saliciden)etilendiamina) presentan tambin

actividad fotocataltica [12], siendo posible degradar por vas similares a las del proceso
foto-Fenton, tintes orgnicos persistentes como la Rodamina B, el verde malaquita y el
cristal violeta, en condiciones acuosas y bajo radiacin visible (400nm), mostrando que
las cualidades catalticas de estos compuestos pueden tener potenciales aplicaciones
ambientales.
Tambin son conocidos compuestos tipo salen de Co [6, 13, 14], Ni [6], Zr [15], Cr [6, 16],
V [6, 17], Cu [6, 18], Ru [6], Pd, Zn y Al, incluyendo tierras raras como el U, La [19] y Gd
[20]. Algunos tienen aplicaciones en catlisis y otros sirven como medio de estudio terico
y para el establecimiento de estructuras y geometras en compuestos de este tipo.
A continuacin (Tabla.2.) se observan las reacciones catalizadas por los complejos tipo
salen (Baleizao y Garcia [6]):
Meta
l

Reaccin

%ee

Epoxidacin de alquenos
Mn

89-92

11

Aziridinacin de alquenos

Cu

30-98

Apertura de anillo epxido

Cr

81-95

Hetero Diels-Alder
Cr

70-93

Resolucin cintica de epxidos

Co

84-98

Adicin conjugada de cianuro a imidas ,-insaturadas

Al

87-98

Adicin de cido cianhdrico a iminas Reaccin de Strecker

Al

37-95

Sulfimidacin

Ru

8-99

Ciclopropanacin
Ru

Ti

78-99

Sulfoxidacin

92-96

12

Adicin de dietilcinc a aldehdos

Zn

69-91

Adicin de alquinos a cetonas

Zn

32-81
Cianosililacin de aldehdos- Sntesis de cianohidrinas

68-95
Reaccin de Baeyer-Villiger

Zr

45-99

Tabla 2. Reacciones catalizadas por compuestos quirales del tipo salen, basados en la variacin del metal.

Los ltimos descubrimientos en este tipo de compuestos, muestran que adems de sus
propiedades catalticas cuando se trabaja con cobre o nquel (Fig.4.) se obtiene
materiales con movilidades electrn-hueco [21] a temperatura ambiente lo que los hace
candidatos promisorios como materiales de transporte de carga a usarse en transistores
orgnicos de efecto de campo (OFET), celdas solares orgnicas (OSC), o diodos de
emisin de luz orgnica (OLED).

Fig.4. Complejos HTSalphen-Ni y HTSalphen-Cu con propiedades de transporte de carga. (Tomado de QU L.,
WANG D., ZHONG C., ZOU Y., LI J., ZOU D., QIN J., Synthetic Metals, Vol.160, 2010, 22992305).

Por la importancia demostrada de este tipo de complejos en lo anteriormente expuesto, se

hace necesario el desarrollo de mtodos de sntesis ms limpios y que permitan el

13

controlar las condiciones de oxidacin del metal y la retencin de la configuracin de los

ligandos de manera ms certera, siendo la sntesis electroqumica directa una opcin.
5.3 Sntesis electroqumica de compuestos de coordinacin
La electrosntesis de compuestos de coordinacin cuenta con una serie de ventajas que
Garnovskii y Kharisov enumeran [22]:
No se hace necesario el uso de reactivos redox.
Los compuestos se preparan por disolucin del metal en condiciones suaves de
presin y temperatura con un equipo muy simple.
Es posible producir compuestos que son difciles de obtener por las vas clsicas,
especialmente aquellos con metales en bajos estados de oxidacin.
Los compuestos electrosintetizados son algunas veces ms reactivos que los
obtenidos por mtodos convencionales.
Las condiciones de trabajo requeridas para obtener las reacciones electrdicas
producen una contaminacin mnima como consecuencia de las pequeas
cantidades de gas liberados.
El uso de sales metlicas para la produccin de compuestos de coordinacin
implica la presencia del anin proveniente de la sal. Cuando por la va
convencional se llevan a cabo este tipo de procesos (de sales metlicas MX y
ligandos orgnicos HL), es posible obtener complejos MLX en lugar de los
deseados MLn. EL anin(X) de la sal puede participar en la formacin de productos
indeseados.
El precio de los metales es menor que el de sus compuestos.
Si bien la electrosntesis de compuestos de coordinacin no es un mtodo reciente, esta
va de sntesis con el ligando N,N-bis(saliciden)etilendimina no se encuentra reportada.
Aunque este medio de sntesis ha sido aplicado para la obtencin de compuestos del tipo
base de Schiff, son escasos los reportes de la sntesis de complejos del tipo salen con
actividad cataltica por este medio. Se destaca entonces, la importancia de estudiar este
tipo de procesos y poder encontrar ventajas con la sntesis usual, basados en las
diferencias a partir de las mediciones fsicas y electroqumicas de los compuestos
obtenidos.
La sntesis electroqumica de compuestos de coordinacin, es un mtodo preparativo que
consiste en la oxidacin electroltica del metal en estado de oxidacin cero (nodo) en un
solvente orgnico que se hace conductor mediante el uso de electrolitos de fondo y que
contiene al ligando disuelto. La celda electroqumica se completa con un ctodo de un
metal noble como el platino, trabajndose usualmente sin control de potencial pero si de
corriente (proceso galvanosttico), se determinan entonces, los parmetros del tiempo
requerido para el proceso y la eficiencia de la corriente basados en el desgaste del nodo
de sacrificio [23, 24, 25].
Los complejos metlicos obtenidos que pueden obtenerse incluyen todos los tipos de
compuestos de coordinacin: aductos moleculares, quelatos metlicos, complejos ,
14

estructuras
di-, tri-, homo y heterometlicas, as como algunos compuestos
organometlicos . Sin embargo la mayora de complejos sintetizados
electroqumicamente corresponden a los primeros dos tipos mencionados antes [22]. Los
complejos azometnicos (con bases de Schiff) de Mn (II) y Mn (III) han sido sintetizados
por va electroqumica obtenindose altos rendimientos y pureza del producto algo
complicado cuando se trata de un metal con capacidad oxidante tan elevada. De la misma
forma han podido sintetizarse complejos de Zn, Co, Cd, Ni y Cu con ligandos
azometnicos tridentados [26] obtenindose solo quelatos mononucleares que no se
obtienen por la sntesis usual (reflujo de una sal del metal en un solvente con el ligando),
con altos rendimientos (entre el 83-95%) y con la ausencia de aniones (Fig.5.).

Fig.5. Compuestos azometnicos tridentados a) obtenido por electrosntesis, b) obtenido por la sntesis usual.(Tomado de
KHARISOV B.I.,GARNOVSKII D.A, BLANCO L.M., BURLOV A.S, VASILCHENKO I.S., GARNOVSKII A.D., Polyhedron
Vol.18 , 1999, 985988.)

De esta manera tambin ha sido posible preparar compuestos con ligandos tridentados
bases de Schiff donadores N, N, N para Ni y Zn [27], y compuestos con bases de Schiff y
donadores azufrados [28] para el cobalto. Tambin una serie de complejos de zinc con
pirimidina-2-tionato y sus aductos con donores N, N (bipiridina y fenantrolina) [29].
6. METODOLOGA DE LA PROPUESTA
Se propone la sntesis electroqumica de compuestos de coordinacin quirales tipo salen
de Fe(II), Co(II), Zn(II) y Cu(II), y la comparacin en trminos de pureza y rendimiento con
los productos obtenidos por la sntesis qumica tradicional.
6.1 Sntesis del ligando SalenH2.
Se llevar a cabo en un paso:
La condensacin en medio etanlico de salicilaldehdo y etilendiamina, en una relacin
molar 2:1 por un perodo de treinta minutos, el producto obtenido es lavado con agua
destilada y metanol. El slido se seca a 40C por 4 horas.

15

Fig.6. Sntesis del Ligando N N-bis (saliciden)etilendimina.

El compuesto sintetizado es caracterizado mediante FT-IR, espectroscopa UV-vis, as

como RMN 1H y 13C.

6.2 Sntesis qumica de los compuestos de coordinacin quirales tipo salen.

Los complejos se sintetizarn por medio de una reaccin de metalacin del ligando
previamente sintetizado con los iones de transicin correspondientes, en una relacin
molar 1:2 sal metlica/ligando, utilizando etanol absoluto como disolvente y atmsfera
inerte (N2) para evitar posibles oxidaciones, en un reflujo que se mantiene con agitacin
por aproximadamente tres horas (Fig.7.). El slido que se obtiene luego de la evaporacin
del solvente se redisuelve en diclorometano, fase que se lava con agua y solucin de
cloruro de sodio. El slido obtenido se recristaliza con enfriamiento en n-heptano o nhexano. Los compuestos obtenidos se caracterizan por FT-IR, espectroscopa UV-Vis,
medidas magnticas y de conductividad.

Fig.7. Sntesis de los complejos metlicos con el ligando salen.

6.3 Sntesis electroqumica de los compuestos de coordinacin quirales

tipo salen.
Se realizar en una celda electroqumica constituida por un nodo de sacrificio del metal
con el que ha de prepararse el complejo, un ctodo de platino y una solucin del ligando
en una fase orgnica conductora por el uso de un electrolito soporte. Todo el sistema se
conectar a una fuente de poder mediante la cual ser suministrada una corriente
continua, regulada por un miliampermetro.

16

fuente
N
2

Ctodo de platino

miliampe
rmetro

nodo de sacrificio

Fig.8. Esquema de la celda para electrosntesis de complejos del tipo salen.

La celda consistir en un vaso de precipitados sellado, bajo atmsfera inerte por burbujeo
de un gas inerte en el sistema (N2), usando como solvente para el ligando acetonitrilo [23,
24, 25, 31] y perclorato de tetrabutilamonio como electrolito soporte (Fig.8.).
Para un valor constante de corriente ser determinado entonces, el tiempo de duracin
del proceso y la eficiencia de la corriente aplicada se hallar en base a la prdida de peso
del nodo [25]. La celda puede escribirse de la siguiente manera:

Pt (-)/SalenH2, Solvente/M (+).

Al final del proceso se espera la obtencin de un slido suspendido o precipitado
recuperable por filtracin, que ser lavado con hexano y etanol. El producto se
caracterizar por FT-IR, espectroscopa UV-Vis, medidas magnticas y de conductividad.
6.4 Caracterizacin de los compuestos de Coordinacin
Para todos los complejos y el ligando se determinar su punto de fusin y su solubilidad.
Adems sern caracterizados por:
6.4.1 Anlisis electroqumico.
Los compuestos obtenidos tanto por el mtodo qumico como electroqumico se
sometern a estudios de voltametra cclica, con el objetivo de determinar sus potenciales
de oxidacin-reduccin, as como para conocer la reversibilidad de estos procesos.
El procedimiento se desarrollar para soluciones de los complejos, el ligando, la amina, y
el salicilaldehdo a isoconcentracin en DMSO usando buffer de fosfatos (pH 7) como
electrolito soporte.
6.4.2 Anlisis FT-IR
17

Los espectros de las muestras sern obtenidos en estado slido (con dilucin de la
muestra en KBr), en una regin comprendida entre 4000 y 400 cm -1, con el objetivo de
determinar las absorciones caractersticas de los grupos funcionales principales en el
ligando y en los complejos.
6.4.3 Anlisis por UV-Vis
Los espectros del ligando y los complejos sern determinados en solucin en el rango de
longitudes de onda de 200 a 450nm a concentraciones que mantengan la ley de BeerLambert y que permitan determinar los coeficientes de extincin molar () para las bandas
de los compuestos.
6.4.4 Medidas magnticas
La medicin de los momentos magnticos de los complejos se realizar en estado slido
y confirmar el estado de oxidacin del metal M(II) y por tanto la desprotonacin del
ligando, el valor del momento permitir distinguir entre situaciones de alto y bajo espn
para los complejos.
6.4.5 Medidas de Conductividad
Se realizar para soluciones de los complejos en dimetilformamida, con el fin de
determinar si existe la eventual formacin de complejos inicos. Por la comparacin de los
resultados con los intervalos para sustancias conductoras hallados en la literatura se
determinar si se trata de un compuesto electrlito o no electrlito.
6.4.6 Espectroscopa RMN 1H y 13C
La tcnica de Resonancia Magntica Nuclear (RMN) de protn y de carbono, se usaran
con el objetivo de identificar y caracterizar el ligando obtenido, asignando las bandas
conforme a la literatura. Adems brindarn informacin importante acerca de la frmula
estructural del ligando y por supuesto de la formacin y la pureza del mismo.

7. RESULTADOS ESPERADOS
Con el presente estudio se espera encontrar en la sntesis electroqumica directa una
opcin a la sntesis qumica usual de compuestos de coordinacin del tipo salen, de
manera que se favorezca en la sntesis de complejos quirales de N,N-bis(saliciden)etilendimina con Fe(II), Co(II), Zn(II) y Cu(II) el rendimiento y la pureza de los
productos.

8. ESTRATEGIA PARA LA TRANSFERENCIA DE RESULTADOS

Para la divulgacin de los resultados obtenidos en este proyecto se realizarn seminarios
en eventos pertinentes a nivel nacional, adems de un informe final que recopila toda la
18

informacin del proyecto y se someter un artculo cientfico para publicacin. Se

promover el estudio en los seminarios organizados por los grupos de investigacin en el
departamento de qumica de la Universidad del Cauca, y dems eventos acadmicos que
garanticen la participacin de la comunidad del alma mter donde el proyecto se
presentar y se socializarn los resultados obtenidos.

9. IMPACTO ESPERADO
Acadmico: Proporcionar los resultados obtenidos en este proyecto a la
comunidad universitaria de ciencias naturales en especial al departamento de
qumica de la Universidad del Cauca en lo referente a la sntesis inorgnica.
Tecnolgico y ambiental: Brindar informacin til acerca de nuevos mtodos de
sntesis de catalizadores que resulten ms amigables con el medio ambiente con
la aplicacin de nuevas tcnicas que garanticen reacciones con productos con alto
rendimiento y pureza.

10. USUARIOS DIRECTOS E INDIRECTOS POTENCIALES DE LOS RESULTADOS

DE LA INVESTIGACIN
Comunidad universitaria de ciencias naturales.
Comunidad cientfica nacional e internacional.
Empresas del sector alimenticio, farmacutico y cosmtico interesadas en el
desarrollo de catalizadores selectivos.

11. ESTRATEGIA PARA LA CONTINUIDAD DEL PROYECTO

La investigacin puede seguir siendo desarrollada y tomada como base para la sntesis
de catalizadores en base al ligando quiral N,N-bis(saliciden)etilendimina o alguno similar
y encaminarse a la determinacin de la actividad cataltica para los compuestos
obtenidos, en cuyo caso podra adems estudiarse el efecto sobre la catlisis que tiene el
mtodo de sntesis de los compuestos del tipo salen.
12. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES

ACTIVIDAD
Revisin bibliogrfica

1
X

2
X

MESES
3 4 5
X X X

6
X
19

Sntesis del ligando quiral y caracterizacin

Sntesis de los compuestos de coordinacin
por el mtodo qumico.
Sntesis de los compuestos de coordinacin
por el mtodo electroqumico.
Caracterizacin de los compuestos
obtenidos por los dos mtodos de sntesis.
Anlisis de resultados.

X
X

Tabla.3. Cronograma de actividades.

13. PRESUPUESTO DEL PROYECTO

Tabla 4. Presupuesto general (en miles de pesos)
FUENTE

RUBRO

RECURSOS
PROPIOS

UNICAUCA

GIPEL

QPN

Personal

------

2600.00

------

------

2600.00

Equipos

------

1536.00

424.00

659.00

2619.00

Material y suministro
Bibliografa y
publicaciones
Servicio tcnicos
(RMN 1H-13C)
TOTAL

------

200.00

1690.00

------

1890.00

300

------

------

------

300.00

300

------

------

------

300.00

600

4336.00

2114.00

659.00

7709.00

TOTAL

Tabla 5. Descripcin de los gastos de personal (en miles de pesos)

DIRECTOR

FORMACIN
ACADMICA

FUNCIN

DEDICACIN

FUENTE
UNIVERSIDAD DEL
CAUCA

Olga Luca Hoyos Saavedra

Ph.D.

Direccin

2 Horas Semanales
(6 meses)

2600.00

TOTAL

2600.00

Tabla 6. Descripcin y cuantificacin de equipos (en miles de pesos)

EQUIPO

JUSTIFICACIN

Pesado de diferentes
sustancias
Mantenimiento de anhidro de
Desecador
muestras
Contribuye a la separacin de
Bomba de vaco solventes en la extraccin con
solventes

Balanza Analtica

GIPEL

QPN

UNICAUCA
DEPTO. DE
QUMICA

TOTAL

------

295.00

------

295.00

25.00

------

------

25.00

------

38.00

------

38.00

20

Campana de
extraccin
Destilador de agua
Desionizador de
agua

Tratamiento de muestras y
reactivos
Adecuacin del agua
Adecuacin de agua

Determinacin de
Voltamperogramas cclicos
Fuente de Poder Control de corriente para las
corriente continua
diferentes sntesis.
Control de corriente para la
Multmetro
sntesis.
Determinacin de espectros
Espectrofotmetro
carctersticos del ligando y
UV-Vis
los complejos.
Polargrafo

Determinacin de espectros
Espectrmetro FTcarctersticos del ligando y
IR
los complejos.
Medidas de conductividad de
Conductmetro
los compuestos obtenidos.
Determinacin de medidas
magnticas.
Calentamiento y secado de
Estufa de secado
muestra
Micropipeta de
Medicin de volmenes
100-1000 L
Plancha de
calentamiento y
Preparacin de reactivos
agitacin
Conservacin de las muestras
Refrigerador
y soluciones
Rotaevaporador
Recuperacin de solventes
Termmetro

Control de temperaturas
TOTAL

330.00

------

------

330.00

------

------

124.00

124.00

------

------

300.00

300.00

------

------

675.00

675.00

------

------

54.00

54.00

11.00

------

------

11.00

------

------

65.00

65.00

------

------

263.00

263.00

------

------

55.00

55.00

------

55.00

------

55.00

5.00

------

------

5.00

45.00

------

------

45.00

------

41.00

------

41.00

------

230.00

------

230.00

8.00

------

------

8.00

424.00

659.00

1536.00

2619.00

Tabla 7. Material y suministro (en miles de pesos)

ITEM
Vidriera
Reactivos

JUSTIFICACIN
Preparacin de muestras, anlisis
qumico. Cuantificacin de
compuestos.
Sntesis del ligando y los complejos.
Desarrollo de algunas de las tcnicas
de caracterizacin.
TOTAL

GIPEL

UNICAUCA
DEPTO. DE
QUMICA

TOTAL

300.00

200.00

500.00

1390.00

------

1390.00

1690.00

200.00

1890.00

Tabla 8. Valoracin del material bibliogrfico y publicaciones (miles de pesos)

ITEM

JUSTIFICACIN

Bibliografa y
publicaciones

Informes, impresiones
TOTAL

RECURSOS

TOTAL

GIPEL

PROPIOS

------

300.00

300.00

------

300.00

300.00

21

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24