cidos y bases

Captulo 15

Copyright The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

cidos

Tienen un sabor agrio. El vinagre debe su sabor al cido actico.

Las frutas ctricas contienen cido ctrico.
Reaccionan con ciertos metales para producir el gas de hidrgeno
Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para producir el
gas dixido de carbono.

Bases
Tienen un sabor amargo.
Sensacin resbaladiza. Muchos jabones contienen bases
4.3

Definicin de un cido
Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)
en agua
Un cido Brnsted es un donador de protn

Un cido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de

electrones
Una base Lewis es una susutancia que puede donar un par de
electrones

H+ + OHH O H

cido base

H+ +

cido

H
N H

H
base

+
H N H
H
15.12

Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)

en agua

Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3

Un cido Brnsted es un donador de protn

Una base Brnsted es un aceptador de protn

base

base

cido

cido

base

cido

cido
conjugado

base
conjugada

15.1

cidos y bases de Lewis

F B

N H

cido

base

F
F B
F

H
N H
H

No dona o acepta protones!

15.12

Propiedades cido-base del agua

H+ (ac) + OH- (ac)

H2O (l)

autoionizacin del agua

H

+ H

[H

+ H

H
base

H2O + H2O
cido

cido
conjugado
H3O+ + OHbase
conjugada
15.2

El producto inico del agua

H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

[H+][OH-]
Kc =
[H2O]

[H2O] =constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto inico (Kw) es el producto de las
concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una
temperatura particular.
La disolucin es
[H+] = [OH-]
neutra
At 250C
+] > [OH-]
[H
cida
+
14
Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10
[H+] < [OH-]
bsica
15.2

Cul es la concentracin de los iones OH- en una

disolucin HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3
M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] = 1.3 M

-14
K
1
x
10
w
-15 M
=
=
7.7
x
10
[OH-] =
[H+]
1.3

15.2

El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolucin es
neutra
[H+] = [OH-]

A 250C
[H+] = 1 x 10-7

pH = 7

cida

[H+] > [OH-]

[H+] > 1 x 10-7

pH < 7

bsica

[H+] < [OH-]

[H+] < 1 x 10-7

pH > 7

pH

[H+]
15.3

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00
pH + pOH = 14.00

15.3

El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin

del noreste de Estados Unidos en un da particular fue
4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de
lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M
La concentracin de iones OH- de una muestra de sangre
es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3

Electrlito fuerte: 100% disociacin

NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrlito dbil: no se disocia por completo

CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

cidos fuertes son electrlitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

15.4

cidos dbiles son electrlitos dbiles

H3O+ (ac) + F- (ac)

HF (ac) + H2O (l)

HNO2 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

Bases fuertes son electrlitos fuertes

NaOH (s)

KOH (s)

H 2O
H2O

Ba(OH)2 (s)

Na+ (ac) + OH- (ac)

K+ (ac) + OH- (ac)

H 2O

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4

Bases dbiles son electrlitos dbiles

F- (ac) + H2O (l)
NO2- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HF (ac)

OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados cido-base:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene la fuerza

medible.

H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin

acuosa.

El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en

disolucin acuosa.
15.4

15.4

cido fuerte
Antes de la
Ionizacin

En el
equilibrio

cido dbil
Antes de la
Ionizacin

En el
equilibrio

15.4

Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3?

HNO3 es un cido fuerte: 100% disociacin .
Inicial 0.002 M
HNO3 (ac) + H2O (l)
0.0 M
Final

0.0 M
0.0 M
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?
Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociacin.
Inicial 0.018 M
Ba(OH)2 (s)
0.0 M
Final

0.0 M
0.0 M
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56

15.4

cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida

HA (ac) + H2O (l)

HA (ac)

H3O+ (ac) + A- (ac)

H+ (ac) + A- (ac)
[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Ka

cido dbil
fuerza

15.5

15.5

Cul es el pH de una disolucin 0.5 M HF (a 250C)?

+][F-]
[H
= 7.1 x 10-4
Ka =
HF (ac)
H+ (ac) + F- (ac)
[HF]
HF (ac)

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.50 - x

Equilibrio (M)

x2
= 7.1 x 10-4
Ka =
0.50 - x
Ka

x2
= 7.1 x 10-4
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M

[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka << 1

0.50 x

x2 = 3.55 x 10-4

0.50

x = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72

15.5

Cundo puedo usar la aproximacin?

Ka << 1

0.50 x

0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.

x = 0.019

0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M

Menor que 5%

Aproximacin
vlida.

Cul es el pH de una disolucin 0.05 M HF (a 250C)?

x2
Ka
= 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
Ms que 5%
0.006 M
x 100% = 12%
Aproximacin.
0.05 M
no vlida.
Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin
cuadrtica o el mtodo de aproximacin sucesiva.

15.5

Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles:

1.

Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.

En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin del

agua.

Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].

2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en trminos

de una sola incgnita x.
3. Escrbir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva
para x por el mtodo de la aproximacin. Si la aproximacin no es
vlida, resuelva exactamente para x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolucin.

15.5

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya

Ka es 5.7 x 10-4?
HA (aq)

H+ (aq) + A- (aq)

Inicial(M)

0.122

0.00

0.00

Cambio(M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio(M)

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
Ka

x2
= 5.7 x 10-4
0.122

0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M

Ka << 1

0.122 x

x2 = 6.95 x 10-5

0.122

x = 0.0083 M

Ms que 5%
Aproximacin
no vlida
15.5

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
ax2 + bx + c =0
x = 0.0081
HA (ac)

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0

b2 4ac
x=
2a
x = - 0.0081
-b

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial(M)

0.122

0.00

0.00

Cambio(M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio(M)

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

15.5

Concentracin del cido

ionizado en el equilibrio
Concentracin inicial del cido

Porcentaje de
ionizacin =

x 100%

Para un cido monoprtico HA

Porcentaje
de ionizacin =

[H+]
[HA]0

x 100% [HA]0 = concentracin inicial

cido fuerte

cido dbil

Concentracin inicial del cido

15.5

Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica

NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de ionizacin bsica
Kb

fuerza
de base dbil

Resuelva los problemas base dbil como

cidos dbiles excepto para [OH-] en lugar
de [H+].
15.6

15.6

Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos

y sus bases conjugadas
HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)

Ka
Kb
Kw

KaKb = Kw
cido dbil en su base conjugada
Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka
15.7

15.8

TAREA
De los siguientes ejercicios del captulo 15 del
libro de texto, elegir 5:
5, 15, 16, 17, 18, 19,
37, 43, 45, 53, 64

Estructura molecular y fuerza de los cidos

H X

H+ + X-

La fuerza
del enlace

La
debilidad
del cido

HF << HCl < HBr < HI

15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos

-

O- + H+

El enlace O-H ser ms polar y ms fcil de romper si:

Z es muy electronegativo o

Z est en un estado de oxidacin alto

15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos

Cl es ms electronegativo que Br

HClO3 > HBrO3

15.9

1. Oxicidos que tienen tomos centrales diferentes (Z) que

son del mismo grupo y que tienen el mismo nmero de
oxidacin.
La fuerza de los cidos aumenta con el aumento de la
electronegatividad de Z

O
O

H O Cl O
H O Br O

Estructura molecular y fuerza de los cidos

2. Oxicidos que tienen el mismo tomo central (Z)
pero diferente nmero de grupos unidos a l..

La fuerza de los cidos aumenta cuando aumenta el nmero

de oxidacin de Z.

cido hipocloroso (+1)

cido cloroso (+3)

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

cido clrico (+5)

cido perclrico (+7)

15.9

Propiedades cido-base de las sales

Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de
metal alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base conjugada
de un cido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-, y NO3-).

NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Disoluciones bsicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un cido
dbil.
HO
NaCH3COOH (s) 2 Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
CH3COO- (ac) + H2O (l)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)

15.10

Propiedades cido-base de las sales

Disoluciones cidas:
Las sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil
NH4Cl (s)
NH4+ (ac)

H 2O

NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH3 (ac) + H+ (ac)

Las sales pequeas, con cationes metlicos con cargas

ms altas (por ejemplo Al3+, Cr3+ y Be2+) y la base
conjugada de un cido fuerte.
Al(H2O)3+
6 (ac)

Al(OH)(H2O)52+(ac) + H+ (ac)

15.10

Hidrlisis cida del Al3+

15.10

Propiedades cido-base de las sales

disoluciones en que el catin y el anin se hidrolizan:

Kb para el anin > Ka para el catin, la disolucin ser

bsica

Kb para el anin < Ka para el catin, la disolucin ser cida

Kb para el anin
neutra

Ka para el catin, la disolucin ser

15.10

xidos de los elementos representativos

en su estado de oxidacin ms alto
xido bsico
xido cido
xido anftero

15.11